[0001] La présente invention concerne le domaine des hydrocarbures fluorés. Elle a plus
particulièrement pour objet une nouvelle composition présentant un azéotrope et utilisable
dans les applications de séchage, nettoyage, dégraissage et nettoyage à sec de surfaces
solides, en particulier dans le défluxage et le nettoyage à froid de circuits imprimés.
[0002] Le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (connu dans le métier sous la désignation
F113) est largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage des
surfaces solides. Outre son application en électronique au nettoyage des flux de soudure
pour éliminer le flux décapant qui adhère aux circuits imprimés, on peut mentionner
ses applications au dégraissage de pièces métalliques lourdes et au nettoyage de pièces
mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes
et le matériel militaire ou aérospatial. Dans ses diverses applications, le F113 est
le plus souvent associé à d'autres solvants organiques (par exemple le méthanol),
de préférence sous forme de mélanges azéotropiques ou pseudo-azéotropiques qui ne
démixent pas et qui, employés au reflux, ont sensiblement la même composition dans
la phase vapeur que dans la phase liquide.
[0003] Cependant, le F113 fait partie des chlorofluorocarbures complètement halogénés qui
sont actuellement suspectés d'attaquer ou de dégrader l'ozone stratosphérique.
[0004] Pour contribuer à résoudre ce problème, la présente invention propose de remplacer
les compositions à base de F113 par une nouvelle composition à base de méthanol et
de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane. Ce dernier composé, connu dans le métier sous la désignation
F365 mfc, est dépourvu d'effet destructeur vis-à-vis de l'ozone.
[0005] La composition à utiliser selon l'invention comprend de 93 à 99 % en poids de F365
mfc et de 7 à 1 % de méthanol. Dans ce domaine, il existe un azéotrope dont la température
d'ébullition est de 36,5°C à la pression atmosphérique normale (1,013 bar) et la composition
selon l'invention a un comportement pseudo-azéotropique, c'est-à-dire que la composition
des phases vapeur et liquide est sensiblement la même, ce qui est particulièrement
avantageux pour les applications visées. De préférence, la teneur en F365 mfc est
choisie entre 96 et 97 % en poids et celle du méthanol entre 3 et 4 % en poids.
[0006] L'azéotrope F365 mfc/méthanol est un azéotrope positif puisque son point d'ébullition
(36,5°C) est inférieur à ceux des deux constituants (F365 mfc : 40°C ; méthanol :
65°C).
[0007] Comme dans les compositions connues à base de F113, la composition selon l'invention
peut être avantageusement stabilisée contre l'hydrolyse et/ou les attaques radicalaires
susceptibles de survenir dans les processus de nettoyage, en y ajoutant un stabilisant
usuel tel que, par exemple, un nitroalcane, la proportion de stabilisant pouvant aller
de 0,01 à 5 % par rapport au poids total : F365 mfc + méthanol.
[0008] La composition selon l'invention peut être utilisée dans les mêmes applications et
selon les mêmes techniques que les compositions antérieures à base de F113.
[0009] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1 : MISE EN EVIDENCE DE L'AZEOTROPE
[0010] Dans le bouilleur d'une colonne à distiller (30 plateaux), on introduit 100 g de
méthanol et 100 g de F365 mfc . Le mélange est ensuite mis à reflux total pendant
une heure pour amener le système à l'équilibre. Au palier de température (36,5°C),
on prélève une fraction (environ 50 g) et on l'analyse par chromatographie en phase
gazeuse.
[0011] L'examen des résultats, consignés dans le tableau suivant, indique la présence d'un
azéoirope F365 mfc /méthanol.

EXEMPLE 2: VERIFICATION DE LA COMPOSITION AZEOTROPIQUE
[0012] Dans le bouilleur d'une colonne à distiller adiabatique (30 plateaux), on introduit
200 g d'un mélange comprenant 96,2 % en poids de F365 mfc et 3,8 % en poids de méthanol.
Le mélange est ensuite porté à reflux pendant une heure pour amener le système à l'équilibre,
puis on soutire une fraction d'environ 50 g et on procède à son analyse par chromatographie
en phase gazeuse ainsi qu'à celle du pied de distillation. Les résultats consignés
dans le tableau suivant montrent la présence d'un azéotrope positif puisque son point
d'ébullition est inférieur à ceux des deux constituants purs : F365 mfc et méthanol.

[0013] Cet azéotrope, employé pour le nettoyage de flux de soudure ou en dégraissage de
pièces mécaniques, donne de bons résultats.
EXAMPLE 3: COMPOSITION STABILISEE AU NITROMETHANE
[0014] Dans une cuve de nettoyage à ultra-sons, on introduit 150 g d'un mélange contenant
en poids 96,1 % de F365 mfc, 3,8 % de méthanol, et 0,1 % de nitrométhane comme stabilisant.
Après avoir mis le système à reflux pendant une heure, on prélève un aliquat de la
phase vapeur. Son analyse par chromatographie en phase gazeuse montre la présence
de nitrométhane ce qui indique que le mélange est stabilisé dans la phase vapeur.

1. Composition comprenant en poids de 93 à 99 % de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de
7 à 1 % de méthanol.
2. Composition selon la revendication 1 contenant en poids de 96 à 97 % de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
et de 3 à 4 % de méthanol.
3. Composition selon la revendication 2 sous forme d'azéotrope bouillant à 36,5°C à la
pression normale.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant en outre au moins un
stabilisant.
5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle le stabilisant est un nitroalcane.
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, dans laquelle la proportion de stabilisant
est de 0,01 à 5 % par rapport au poids total de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de
méthanol.
7. Application d'une composition selon l'une des revendications 1 à 6 au nettoyage et/ou
au séchage des surfaces solides.
8. Application selon la revendication 7 au défluxage des circuits imprimés et au dégraissage
des pièces mécaniques.