(19)
(11) EP 0 526 400 B1

(12) EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT

(45) Hinweis auf die Patenterteilung:
14.08.1996  Patentblatt  1996/33

(21) Anmeldenummer: 92810557.6

(22) Anmeldetag:  21.07.1992
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)6D06P 3/66, D06P 5/00

(54)

Verfahren zum Fixieren von Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigem Textilgut

Process for fixation of reactive dye stuffs on cellulose containing textile material

Procédé de fixation de colorants réactifs sur matériau textile contenant de la cellulose


(84) Benannte Vertragsstaaten:
AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL PT

(30) Priorität: 30.07.1991 CH 2280/91

(43) Veröffentlichungstag der Anmeldung:
03.02.1993  Patentblatt  1993/05

(73) Patentinhaber: CIBA-GEIGY AG
4002 Basel (CH)

(72) Erfinder:
  • Brehme, Wolfgang
    W-7858 Weil am Rhein (DE)
  • Hopf, Rolf
    CH-4054 Basel (CH)


(56) Entgegenhaltungen: : 
EP-A- 0 416 888
FR-A- 1 167 740
   
  • M. PETER & H. K. ROUETTE 'Grundlagen der Textilveredlung' 1989 , DEUTSCHER FACHVERLAG , DE, FRANKFURT AM MAIN
 
Bemerkungen:
Die Akte enthält technische Angaben, die nach dem Eingang der Anmeldung eingereicht wurden und die nicht in dieser Patentschrift enthalten sind.
 
Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen).


Beschreibung


[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Fixieren von Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigem Textilgut.

[0002] Zum Bedrucken von cellulosehaltigem Textilgut mit Reaktivfarbstoffen werden gewöhnlich erhebliche Mengen an stickstoffhaltigen Verbindungen, insbesondere Harnstoff als Lösungsremittler verwendet. Der Harnstoff ist dabei besonders für eine ausreichende Fixierung der eingesetzten Reaktivfarbstoffe mitverantwortlich. Neben diesen für den Druck- und Fixierprozess mit Reaktivfarbstoffen sehr günstigen Eigenschaften stellt Harnstoff jedoch wegen seiner stickstoffhaltigen Abbauprodukte einen wesentlichen Lastfaktor in den Abwässern dar.

[0003] Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den Harnstoff zu reduzieren bzw. ganz zu eliminieren, z.B indem man die bedruckte Ware vor dem Fixierprozess mit Wasser befeuchtet und anschliessend mit Wasserdampf fixiert. Mit diesem Verfahren können aber nur dann befriedigende Resultate erzielt werden, wenn die Feuchtigkeitszufuhr so dosiert werden kann, dass das Feuchtigkeitsgleichgewicht Wasserdampf/Faser möglichst nahe beim Maximum des Feuchtigkeitsgehaltes der jeweiligen Faser liegt und dieser Maximalwert während des Fixierprozesses möglichst konstant gehalten werden kann. In der Praxis erweist sich die Einstellung der optimalen Feuchtigkeit während des Fixierns als schwer steuerbarer Prozess.

[0004] Es wurde nun ein einfaches Verfahren gefunden, das es ermöglicht, den Feuchtigkeitsgehalt der bedruckten Ware maximal und konstant zu halten, indem man die bedruckte Ware mit Wasser befeuchtet und die nachfolgende Fixierung ohne Lösungsremittler so gestaltet, dass das Fasermaterial dampfdicht umschlossen wird.

[0005] Gegegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Fixieren von Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigem Textilgut, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man

a) das mit Fixieralkalien enthaltenden Druckpasten bedruckte, getrocknete Fasermaterial mit Wasser befeuchtet,

b) das Fasermaterial mit einem wasserundurchlässigen Material umschliesst und

c) das umschlossene Fasermaterial zur Fixierung einer Hitzebehandlung unterzieht, wobei die Fixierung ohne Gegenwart von Lösungsvermittlern erfolgt.



[0006] Aus der EP-A-416,888 ist ein Verfahren bekannt, worin undurchlässige Materialien verwendet werden. Diese Materialien werden jedoch nicht zur Fixierung der Farbstoffe verwendet.

[0007] Das bedruckte und nach dem vorliegenden Verfahren fixierte Fasermaterial stellt einen weiteren Erfindungsgegenstand dar.

[0008] Bei den im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Farbstoffen handelt es sich um die üblicherweise zum Färben oder Bedrucken von Cellulose-Textilmaterialien verwendeten Reaktivfarbstoffe.

[0009] Unter Reaktivfarbstoffen werden an sich bekannte Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die in Coulor Index in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 2391-3560 und in Band 6 (revidierte Auflage, 1975) auf den Seiten 6268-6345 aufgeführten "Reactive Dyes". Für das vorliegende Verfahren besonders geeignete Reaktivfarbstoffe sind solche, die eine Monohalogentriazingruppe enthalten. Bei der Monohalogentriazingruppe handelt es sich dabei um eine Monofluor-, Monobrom- oder vorzugsweise um eine Monochlortriazingruppe.

[0010] Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe, die als Reaktivgruppe eine oder mehrere Vinylsulfongruppen aufweisen.

[0011] Die Menge der Farbstoffe richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke und beträgt zweckmässig 0,1 bis 300 g/kg Druckfarbe, vorteilhafterweise 0,1 bis 100 und vorzugsweise 5 bis 60 g/kg Druckfarbe.

[0012] Neben den Reaktivfarbstoffen enthalten die Druckfarben Fixieralkalien. Als alkalisch reagierende Verbindungen zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe werden beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Borax, wässriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumtrichloracetat oder Natriumformiat eingesetzt. Als Alkali kann auch eine Mischung aus Wasserglas und einer 25 %igen wässrigen Natriumcarbonatlösung verwendet werden.

[0013] Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Druckfarben beträgt in der Regel 7,5 bis 13,2, vorzugsweise 8,5 bis 11,5.

[0014] Die für das erfindungsgemässe Verfahren verwendeten wässrigen Druckpasten enthalten neben den Farbstoffen und Fixieralkalien ferner Verdickungsmittel, vorzugsweise natürlicher Herkunft, insbesondere Natriumalginat für sich allein oder im Gemisch mit modifizierter Cellulose, insbesondere mit höchstens 20 bis 25 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose. Gewünschtenfalls können die Druckpasten noch Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Emulgatoren, wasserunlösliche Lösungsmittel, Oxidarionsmittel und Entlüftungsmittel enthalten.

[0015] Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich für das Fixieren von Farbstoffen auf textilen Fasermaterialien, die aus Cellulose bestehen oder diese enthalten. Es handelt sich dabei in der Regel vor allem um flächenförmige Textilmaterialien, wie z.B. Vliese, Filze, Teppiche, Gewirke und insbesondere Gewebe. Das erfindungsgemässe Verfahren ist geeignet für Fasermaterialien, die gegebenenfalls mit Natronlauge vorbehandelt sind, vorzugsweise für Cellulose-Material und Regenerat-Cellulose, wie z.B. Viskose-Cellulose.

[0016] Beim Bedrucken der Fasermaterialien wird die Druckpaste ganzflächig oder stellenweise direkt auf das Fasermaterial aufgebracht, wobei Druckmaschinen üblicher Bauart, z.B. Tiefdruck-, Rotationssiebdruck- und Flachfilmdruckmaschinen zweckmässig eingesetzt werden.

[0017] Das Fasermaterial wird nach dem Bedrucken bei Temperaturen bis 150°C, vorzugsweise 80° bis 120°C getrocknet. Vor der Fixierung der Farbstoffe wird das Fasermaterial auf seiner Oberseite, Rückseite oder beidseitig gleichmässig mit Wasser benetzt. Die Wasserbenetzung kann dabei auf verschiedene Weisen erfolgen, beispielsweise durch direkte oder indirekte Auftragsmethoden. Direkt kann die Befeuchtung des Fasermaterials durch beispielsweise Aufsprühen mittels eines handelsüblichen Zerstäubers, durch Walzensysteme, Schablonen oder Auftrag von Wasser in Form von Schaum oder durch die sogenannte Rotorenfeuchtung erfolgen, deren Funktionsprinzip in Textilpraxis Internarional, 111a (1987) ausführlich beschrieben ist. Die Auftragsmengen an Wasser liegen dabei zwischen 5 und 50 %, vorzugsweise zwischen 10 und 40 %, bezogen auf das bedruckte, trockene Fasermaterial.

[0018] Das zur Benetzung verwendete Wasser kann durch Ionenaustauscherharze oder Destillation besonders aufbereitet sein. Dem Wasser können gewünschtenfalls Netz- oder Verdickungsmittel zugesetzt sein. Darüber hinaus kann das Wasser auch Alkali enthalten.

[0019] Im Anschluss daran wird das bedruckte und befeuchtete Fasermaterial zur Fixierung einer Hitzebehandlung nach Anspruch 1 unterzogen.

[0020] Das erfindungsgemässe Fixierverfahren kann kontinuierlich oder diskontiniuerlich durchgeführt werden. Dabei kann das Fasermaterial, im Regelfall eine Stoffbahn, sandwichartig von beiden Seiten von einem wasserundurchlässigen Material eingeschlossen sein und so der Hitzebehandlung zugeführt werden, oder das Fasermatierial liegt mit der einen Seite auf einem wasserundurchlässigen Heizelement auf und wird auf der von dem Heizelement abgewandten Seite von einem wasserundurchlässigen Material abgedeckt. Im letzteren Fall dient das Heizelement als einseitige - oder im Falle einer Presse gewünschtenfalls auch als zweiseitige - Sperre für den Wasserdampf.

[0021] Wesentlich ist, dass das Fasermaterial für die Dauer der Thermofixierung wasser- und dampfdicht eingeschlossen ist. Bei flächigem Fasermaterial ist es dabei ausreichend, wenn die Unter- und Oberseite mit einer wasser- und dampfdichten Sperrschicht abgedeckt ist.

[0022] Als wasserdampfdichtes Material kommen dünne, hitze- und sublimationsbeständige Folien in Betracht, die gegenüber dem Fasermaterial und der darauf aufgebrachten Druckpaste sowie der Befeuchtungsflotte keine chemische Reaktion eingehen. Diese Folien dienen dazu, das bedruckte Fasermaterial dicht abzuschliessen und somit eine Verflüchtigung des Wasserdampfes zu vermeinden. Es kommen dafür verschiedene Materialien in Betracht. Bevorzugt werden für das erfindungsgemässe Verfahren Polyesterfolien eingesetzt. Zum Einschluss des Fasermaterials können ebenfalls flächige Gebilde aus Teflon, Metall oder hitzebeständigem Gummi verwendet werden.

[0023] Die Hitzebehandlung erfolgt kontinuierlich auf einem entsprechend modifizierten Kalander oder in einem geheizten Tunnel oder diskontinuierlich in einem geheizten abgeschlossenen Raum oder auf einer Presse, z.B. einer Transferbügelpresse während etwa 30 Sek. bis 20 Min., vorzugsweise 5 bis 10 Minuten bei einem Anpressdruck von etwa 0,2 bis 2 bar. Die Fixiertemperatur liegt dabei zwischen 90 und 150°C, vorzugswiese zwischen 100 und 110°C.

[0024] Im Anschluss daran wird das cellulosehaltige Textilgut in üblicher Weise ausgewaschen, um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 20°C bis Kochtemperatur mit Wasser, vorzugsweise Weichwasser. Abschliessend wird das Fasermaterial auf übliche Weise getrocknet.

[0025] Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren egale und farbkräftige Drucke, die bei gleicher Druckqualität völlig ohne Harnstoff durchgeführt werden.

[0026] Die für die Fixierung erforderlichen Wärme kann als Kontakt-, Umgebungs- oder Strahlungswärme der Faser zugeführt werden.

[0027] Die Fixierung mittels Kontaktwärme kann auf einfache Weise erfolgen, indem auf bereits im Textilbetrieb vorhandene Vorrichtungen fiir den kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Fixierprozess zurückgegriffen werden kann.

[0028] Im kontinuierlichen Verfahren kann die für die Fixierung erforderliche Wärme als Kontaktwärme mittels Kalander übertragen werden. Das Fasermaterial wird dabei vor dem Kontakt mit dem Kalander einseitig oder beidseitig mit der wasserundurchlässigen Folie bedeckt und iiber den Kalander gefahren. Wenn das Fasermaterial einseitig mit der Folie bedeckt wird, dient die Oberfläche des Kalanders als zweite Sperrschicht.

[0029] In einer bevorzugten Ausgestaltung des kontinuierlichen Verfahrens wird ein wasserundurchlässiges Endlosband auf den Kalander aufgelegt oder angepresst und zwischen dieses Band und den Kalander das zu fixierende Fasermaterial eingezogen.

[0030] Im diskontinuierlichen Verfahren kann die für die Fixierung erforderliche Wärme als Kontaktwärme mittels einer Presse, wie etwa einer Transferbügelpresse, übertragen werden. Für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens sind keine oder nur geringfügige Modifikationen der Presse notwendig. Das Fasermaterial kann vor dem Fixieren beidseitig, sandwichartig, mit der wasserundurchlässigen Folie bedeckt und dann in die Presse eingelegt werden. Es ist aber auch möglich, eine oder beide Kontaktflächen der Presse mit wasserundurchlässigem Material auszurüsten und so das erfindungsgemässe Fixierverfahren durchzuführen. Dabei muss das Fasermaterial entweder nur auf einer Seite mit der wasserundurchlässigen Folie bedeckt werden oder, wenn die Presse auf beiden Seiten wasserundurchlässig ist, kann das entsprechend befeuchtete Fasermaterial auch unmittelbar in die Presse eingelegt werden.

[0031] Neben der Kontaktwärme kann die für den erfindungsgemässen Fixierprozess notwendige Wärme auch als Umgebungswärme zugeführt werden. So kann das wasserdicht eingeschlossene Fasermaterial durch einen geheizten Tunnel geführt oder während der für die Fixierung erforderlichen Zeit in einem geheizten Raum eingeschlossen werden.

[0032] Die thermische Fixierung des wasserdicht eingeschlossenen Fasermaterials ist auch mittels Strahlungsenergie (Infrarotstrahlung, UV-Strahlung oder mittels Mikrowellen) möglich. Das wasserdicht eingeschlossene Fasermaterial wird entweder kontinuierlich durch einen mittels Stahlungsenergie geheizten Tunnel geführt oder diskontinuierlich während der für die Fixierung erfoderlichen Zeit in einem mittels Stahlungsenergie geheizten Raum eingeschlossen.

[0033] Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung:

Beispiel 1: Auf ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe wird ein vierfarbiges Muster gedruckt.



[0034] Die jeweiligen Druckpasten enthalten dabei

40 g/kg einer handelsüblichen Farbstofformulierung der Formel

25 g/kg einer handelsüblichen Farbstoff-Formulierung der Formel

beziehungsweise

40 g/kg eines handelsüblichen, granulatförmigen Farbstoffgemisches der Formeln

und

beziehungsweise

55 g/kg eines handelsüblichen granulatförmigen Farbstoffgemisches der Formeln



und der Formel (IIIb).



[0035] Die vorgehend genannten Reaktivfarbstoffe werden mit den folgenden Chemikalien zu einer Druckpaste vermischt. Das Endgewicht der Druckpasten beträgt jeweils 1000 g. Die Druckpaste enthält:
500 g/kg
6%ige Na-Alginatlösung
10 g/kg
m-Nitrobenzolsulfonsäure-Na-Salz
120 g/kg
25%ige Na2CO3-Lösung sowie
ad 1000 g Wasser.

[0036] Der so entstandene musterförmige Druck wird während 2 Minuten bei 120°C zwischengetrocknet.

[0037] Zur Befeuchtung wird mit einem Minimalauftraggerät der Druck auf der Rückseite mit 12% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, beaufschlagt.

[0038] Die befeuchtete Ware wird zwischen zwei Polyesterfolien sandwichartig abdichtend eingetragen und zwecks Fixierung 8 Minuten bei 105°C auf einer Bügelpresse behandelt.

[0039] Der so fixierte Druck wird in gewohnter Weise in kaltem und heissem Wasser ausgewaschen. Nach der Trocknung des Gewebes bei 90-100°C erhält man einen farbintensiven Reaktivdruck.


Ansprüche

1. Verfahren zum Fixieren von Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigem Textilgut, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) das mit Fixieralkalien enthaltenden Druckfarben bedruckte, getrocknete Fasermaterial mit Wasser befeuchtet,

b) das Fasermaterial mit einem wasserundurchlässigen Material umschliesst und

c) das umschlossene Fasermaterial zur Fixierung einer Hitzebehandlung unterzieht, wobei die Fixierung ohne Gegenwart von Lösungsvermittlern erfolgt.


 
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hitzebehandlung Kontaktwärme verwendet.
 
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hitzebehandlung Umgebungswärme verwendet.
 
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hitzebehandlung Strahlungswärme verwendet.
 
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein flächiges Fasermaterial beidseitig von dem gleichen wasserundurchlässigen Material umschlossen ist.
 
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Kalander als Heizelement verwendet.
 
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial auf der dem Kalander abgewandten Seite mit einem wasserundurchlässigen Material bedeckt ist.
 
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Presse als Heizelement verwendet.
 
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder beide Kontaktflächen der Presse mit wasserundurchlässigem Material ausgerüstet sind.
 
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserundurchlässiges Material eine Polyester-Folie verwendet.
 
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserundurchlässiges Material eine teflonhaltige Folie verwendet.
 
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserundurchlässiges Material hitzebeständigen Gummi verwendet.
 
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als zu fixierenden Reaktivfarbstoff einen Farbstoff mit einer Monohalogentriazingruppe verwendet.
 
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als zu fixierenden Reaktivfarbstoff einen Farbstoff mit einer oder mehreren Vinylsulfongruppen verwendet.
 


Claims

1. A process for fixing reactive dyes on cellulosic textile material, which comprises

a) wetting the dried fibre material, which has been printed with printing inks comprising fixing alkalis, with water,

b) wrapping the fibre material with a water-impermeable material, and

c) subjecting the wrapped fibre material to a heat treatment to effect fixation in the absence of solubilizers.


 
2. A process according to claim 1, wherein the heat treatment is carried out with contact heat.
 
3. A process according to claim 1, wherein the heat treatment is carried out with ambient heat.
 
4. A process according to claim 1, wherein the heat treatment is carried out with radiation heat.
 
5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein a flat fibre material is covered on both sides by the same water-impermeable material.
 
6. A process according to claim 2, wherein a calender is used as heating element.
 
7. A process according to claim 6, wherein the fibre material is covered with a water-impermeable material on the side facing away from the calender.
 
8. A process according to claim 2, wherein a press is used as heating element.
 
9. A process according to claim 8, wherein one or both contact surfaces of the press are provided with water-impermeable material.
 
10. A process according to any one of claims 1 to 9, wherein the water-impermeable material used is a polyester sheet.
 
11. A process according to any one of claims 1 to 9, wherein the water-impermeable material used is a sheet containing Teflon.
 
12. A process according to any one of claims 1 to 9, wherein the water-impermeable material used is a heat-resistant rubber.
 
13. A process according to any one of claims 1 to 12, wherein the reactive dye to be fixed is a dye which contains a monohalotriazine group.
 
14. A process according to any one of claims 1 to 12, wherein the reactive dye to be fixed is a dye which contains one or more vinylsulfonyl groups.
 


Revendications

1. Procédé pour la fixation de colorants réactifs sur un substrat textile contenant de la cellulose, lequel procédé est caractérisé

a) en ce que l'on humidifie avec de l'eau le matériau fibreux imprimé par des pâtes d'impression contenant des produits fixateurs alcalins, et séché,

b) en ce que l'on enveloppe le matériau fibreux dans un matériau imperméable à l'eau, et

c) en ce que l'on soumet le matériau fibreux, enveloppé d'un matériau imperméable à l'eau, à un traitement thermique de fixation, cette fixation étant réalisée en absence d'agents solubilisants.


 
2. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement thermique de la chaleur de contact.
 
3. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement thermique de la chaleur environnante.
 
4. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour le traitement thermique de la chaleur sous forme d'un rayonnement.
 
5. Procédé conforme à une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on enveloppe un matériau fibreux plat sur les deux côtés avec un même matériau imperméable à l'eau.
 
6. Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise une calandre comme élément chauffant.
 
7. Procédé conforme à la revendication 6, caractérisé en ce que la face du matériau fibreux qui n'est pas en contact avec la calandre est couverte d'un matériau imperméable à l'eau.
 
8. Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise une presse comme élément chauffant.
 
9. Procédé conforme à la revendication 8, caractérisé en ce que une surface ou les deux surfaces de la presse sont munies d'un matériau imperméable à l'eau.
 
10. Procédé conforme à une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on utilise, comme matériau imperméable à l'eau, une feuille de polyester.
 
11. Procédé conforme à une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on utilise, comme matériau imperméable à l'eau, une feuille contenant du teflon.
 
12. Procédé conforme à une des revendication 1 à 9, caractérisé en ce que l'on utilise, comme matériau imperméable à l'eau, du caoutchouc résistant à la chaleur.
 
13. Procédé conforme à une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on utilise, comme colorant réactif à fixer, un colorant comportant un groupe monohalogénotriazine.
 
14. Procédé conforme à une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on utilise, comme colorant réactif à fixer, un colorant comportant un ou plusieurs groupes vinylsulfoniques.