(19)
(11) EP 0 540 372 A1

(12) DEMANDE DE BREVET EUROPEEN

(43) Date de publication:
05.05.1993  Bulletin  1993/18

(21) Numéro de dépôt: 92402242.9

(22) Date de dépôt:  06.08.1992
(51) Int. Cl.5C06F 3/00, C06B 39/04
(84) Etats contractants désignés:
AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

(30) Priorité: 10.10.1991 FR 9112458

(71) Demandeur: SOCIETE NATIONALE D'EXPLOITATION INDUSTRIELLE DES TABACS ET ALLUMETTES
F-75340 Paris Cedex 07 (FR)

(72) Inventeur:
  • Bernard, Jean-Paul
    F-67000 Strasbourg (FR)

(74) Mandataire: de Saint-Palais, Arnaud Marie et al
CABINET MOUTARD 35, Avenue Victor Hugo
78960 Voisins le Bretonneux
78960 Voisins le Bretonneux (FR)


(56) Documents cités: : 
   
       


    (54) Composition pour boutons d'allumettes contenant des phosphures de fer


    (57) La composition selon l'invention comprend un comburant, un combustible, un liant ainsi que d'éventuelles charges et adjuvants, Elle utilise, en tant que combustible, un phosphure de fer dans une proportion allant de 3 à 60 % en poids.
    L'invention permet notamment de supprimer l'odeur d'anhydride sulfureux dégagée au moment de la combustion par les allumettes classiques.


    Description


    [0001] L'invention concerne les boutons d'allumettes et, plus particulièrement, mais non exclusivement, d'allumettes dites de sûreté.

    [0002] On sait qu'une allumette de sûreté est constituée d'une tige comportant, à une extrémité, un bouton congru pour s'enflammer par frottement sur un support spécial comportant du phosphore rouge. Il existe, par ailleurs, des allumettes de type dit "strike-anywhere" dont le bouton s'enflamme par frottement sur les supports rugueux les plus divers.

    [0003] Une composition traditionnelle pour bouton d'allumette répond à la formulation suivante :
    Comburant : Chlorate de potassium 28 à 62 % en poids
    Combustible : Soufre ou sulfure de phosphore 2 à 7 % en poids
    Liant : Gélatine pure ou avec des additifs 8 à 18 % en poids
    Charges : Matières siliciques ou organiques 15 à 25 % en poids
    Adjuvants : Catalyseurs, pigments, colorants (dont bichromate de potassium et oxyde de zinc) 0,5 à 25 % en poids


    [0004] Le soufre est utilisé dans les allumettes de sûreté, le sulfure de phosphore dans les allumettes "strike-anywhere".

    [0005] Les allumettes actuelles ne présentent pas de toxicité effective ni pour l'utilisateur, ni pour le personnel de production.

    [0006] Toutefois, l'odeur d'anhydride sulfureux dégagée au moment de la combustion peut être perçue comme irritante pour certains utilisateurs, et surtout les traces de bichromate de potassium et de sels de zinc généralement présents dans les eaux de lavage du matériel de production peuvent être considérées comme polluantes si elles sont rejetées dans le milieu naturel.

    [0007] La présente invention a pour but de s'affranchir de cet inconvénient en permettant de substituer au soufre un combustible primaire atoxique et non susceptible de produire une émanation irritante et de supprimer l'introduction de bichromate de potassium et, de préférence, celle d'oxyde de zinc dans la composition du bouton.

    [0008] La composition pour boutons d'allumettes suivant l'invention se caractérise principalement en ce qu'elle comporte de 3 à 60 % en poids de phosphures de fer.

    [0009] Dans un mode d'exécution préféré, la granulométrie moyenne des phosphures de fer utilisés, sera inférieure à 250 microns et, de préférence, à une dizaine de microns.

    [0010] Dans son application aux allumettes de sûreté, la composition suivant l'invention aura avantageusement la formulation suivante :





    [0011] L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples décrits ci-après, donnés à titre non limitatif, qui se rapportent à la fabrication d'allumettes de sûreté.

    Exemple 1



    [0012] On part de la composition suivante :
    Chlorate de potassium 50 % en masse du mélange sec
    Gélatine 13 % en masse du mélange sec
    Farine de diatomées 5 % en masse du mélange sec
    Phosphure de fer 32 % en masse du mélange sec


    [0013] Les composants sont mélangés en dispersion aqueuse avec par exemple 25 % d'eau et la fabrication des allumettes s'effectue par trempage suivant une technique classique.

    [0014] Après séchage pendant 1 heure 30 à 40°C, la réactivité et la sensibilité obtenues sont comparables à celles d'une formulation classique pour allumettes de sûreté.

    [0015] On soulignera qu'aucun ajout de bichromate de potassium ou d'oxyde de zinc n'a été fait. Le phosphure de fer utilisé est disponible dans le commerce à l'état de poudre fine (granulométrie majoritaire de quelques microns), laquelle est utilisée dans l'art antérieur comme pigment conducteur dans le domaine des peintures anti-corrosion.

    [0016] Cette poudre contient des phosphures de fer sous la forme F₂P ou F₃P.

    [0017] La réaction d'oxydation des phosphures s'amorce par la friction sur une surface spéciale qui peut être identique à celle que possèdent les boîtes d'allumettes de sûreté traditionnelles utilisant le soufre comme combustible. On constate de manière surprenante que la combustion des phosphures se poursuit quand on arrête le frottement, en dépit de l'absence de l'effet catalytique - indispensable dans l'art antérieur - du bichromate de potassium.

    [0018] La granulométrie des phosphures s'est révélée constituer un paramètre important (elle doit être inférieure à 200 microns en moyenne pour obtenir une réactivité et une sensibilité satisfaisantes), ce qui s'explique probablement par le rôle joué par l'interface entre les particules de phosphures et les cristaux de chlorate de potassium dans la combustion.

    [0019] On constate également que la vitesse de combustion n'atteint pas des valeurs suffisamment élevées pour exiger l'emploi d'un flegmatisant énergique, tel qu'oxyde de zinc ou sel de zinc.

    [0020] Toutefois, l'allumage demeure relativement violent, la flamme partant dans tous les sens avec des projections.

    [0021] Cette violence de l'allumage a pu être réduite notamment grâce à un rajout de célite, par exemple de 1 % en masse et/ou au remplacement d'une fraction de phosphure, par exemple de l'ordre de 4 % par du mica. Cette dernière solution permet de réduire notablement les projections lors de l'allumage.

    Exemple 2



    [0022] Dans cet exemple, la composition présente la formulation suivante :
    Chlorate de potassium 50 % en masse du mélange sec
    Gélatine 13 % en masse du mélange sec
    Farine de diatomées 5 % en masse du mélange sec
    Phosphure de fer 32 % en masse du mélange sec
    Bentonite 5 % en masse du mélange sec


    [0023] Cette composition permet d'obtenir une bonne sensibilité, laquelle reste bonne même dans le cas où l'on supprime la bentonite et où l'on rajoute 3 % de célite.

    [0024] Aucun changement notable n'est constaté si l'on ramène à 11 % la quantité de gélatine, avec des ajouts de 2 % de silice C 600, de 3 % de célite, la quantité de phosphure étant alors ramenée à 29 %.

    Exemple 3



    [0025] La composition définie dans cet exemple est celle qui a donné les meilleurs résultats, aussi bien au niveau de son industrialisation que sur le plan qualitatif. Sa formulation est la suivante :
    Chlorate de potassium 55 % en masse du mélange sec
    Gélatine 13 % en masse du mélange sec
    Farine de diatomées 5 % en masse du mélange sec
    Silice 16 % en masse du mélange sec
    Phosphure de fer 5 % en masse du mélange sec
    Célite 2 % en masse du mélange sec
    Oxyde de titane 4 % en masse du mélange sec


    [0026] Cette composition a permis d'obtenir une très bonne sensibilité sur tous frottoirs, aucune projection ni de formation de dards, une bonne transmission avec une fumée et une flamme normale, le bouton présentant un bon aspect après allumage : Ces résultats sont restés inchangés à la suite d'un rajout de 1 % d'oxyde de fer pour colorer le bouton.

    [0027] Des essais sur une composition similaire à la précédente avec, en moins 1 % de silice et 1 % de phosphure (ce qui ramène à 4 % le pourcentage de phosphure) et, en plus 2 % de célite, ont permis d'obtenir des résultats satisfaisants, avec cependant un léger retard à l'allumage et une légère difficulté des allumettes à s'enflammer.


    Revendications

    1. Composition pour bouton d'allumette du type comprenant un comburant, un combustible, un liant ainsi que d'éventuels charges et adjuvants,
    caractérisée en ce que le combustible comprend un phosphure de fer dans une proportion allant de 3 à 60 % en poids.
     
    2. Composition selon la revendication 1,
    caractérisée en ce que la granulométrie moyenne des phosphures de fer utilisés est inférieure à 250 microns.
     
    3. Composition selon la revendication 2,
    caractérisée en ce que la granulométrie moyenne des phosphures de fer utilisés est de l'ordre d'une dizaine de microns.
     
    4. Composition selon l'une des revendications précédentes,
    caractérisée en ce que, dans son application aux allumettes de sécurité, elle possède la formulation suivante :
    Comburant : Chlorate ou perchlorate de potassium 30 à 62 % en poids
    Combustible : Phosphures de fer 3 à 60 % en poids
    Liant : Gélatine ou liants de synthèse 5 à 18 % en poids
    Charges : Matières siliciques ou organiques 0 à 25 % en poids
    Adjuvants : Pigments - flegmatisants - stabilisants 0 à 25 % en poids

     
    5. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce que le liant est de la gélatine qui rentre dans la composition dans une proportion d'environ 13 %.
     
    6. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce que les charges comprennent de la farine de diatomées rentrant dans la composition dans une proportion d'environ 5 % en poids.
     
    7. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce que les charges comprennent de la silice, du mica, et de l'oxyde de titane qui rentre au sein de la composition dans un pourcentage d'environ 3 à 6 % en poids.
     
    8. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 2 à 5 % de célite.
     
    9. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce qu'elle présente la formulation suivante :
    Chlorate de potassium 55 % en masse du mélange sec
    Gélatine 13 % en masse du mélange sec
    Farine de diatomées 5 % en masse du mélange sec
    Silice 16 % en masse du mélange sec
    Phosphure de fer 5 % en masse du mélange sec
    Célite 2 % en masse du mélange sec
    Oxyde de titane 4 % en masse du mélange sec

     
    10. Composition selon la revendication 4,
    caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de l'oxyde de fer dans une proportion de l'ordre de 1 %.
     





    Rapport de recherche