[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Imprägnieren oder Einbetten von harten,
verschleißfesten Phasen in Oberflächenschichten von Metallerzeugnissen, die durch
Abgießen von flüssigem Metall hergestellt werden.
[0002] Es sind verschiedene Verfahren bekannt, durch die Metallerzeugnisse, beispielsweise
aus Eisen, mit harten, verschleißfesten oder abriebsbeständigen Oberflächen versehen
werden können. Die Beschichtung der Oberflächen erfolgt beispielsweise durch Flammspritzbeschichtung
oder Plasmaspritzbeschichtung. Nachteilig bei diesen Verfahren ist jedoch, daß die
Oberflächenschichten beim Beschichtungsverfahren und bei der Verwendung der Erzeugnisse
abplatzen können. Ferner treten hohe Verfahrenskosten auf.
[0003] Aus der US-PS 4,119,459 ist es auch bekannt, Karbide in die Oberfläche einzuschmelzen,
indem Karbidmakroteilchen auf ein Gießmodel aufgebracht werden und anschließend das
Werkstück gegossen wird. Es ist jedoch hierbei schwierig, die Karbidmakroteilchen
genau an den gewünschten Stellen und in dem gewünschten Verteilungsmuster zu plazieren.
[0004] Ferner sind für die Herstellung von Eisenprodukten einige Verfahren zum Angießen
harter Oberflächen an die Eisenwerkstücke in Verbindung mit der Anwendung von Polystyrolmodellen
bekannt. Ein solches Verfahren wurde beispielsweise von Hansen et al, "Application
of Cast-On Ferrochrome-Based Hard Surfacings to Polystyrene Pattern Castings", Bureau
of Mines Report of Investigations 8942, U.S. Department of the Interior, 1985, beschrieben.
Bei diesem Verfahren wird zunächst eine Paste, die ein Haftmittel und das gewünschte
harte Material, wie z. B. Wolframkarbidpulver, enthält, auf solche Oberflächen eines
Polystyrolmodelles aufgetragen, die den zum Verschleiß neigenden Oberflächen des resultierenden
Gusses entsprechen. Dann wird vor dem Abgießen des Metalls eine hitzebeständige Beschichtung
auf das ganze Modell aufgetragen. Dieses Verfahren ist als "Evaporative Pattern Casting"-Verfahren
oder EPC-Verfahren bekannt.
[0005] Dieses Verfahren leidet jedoch an der mangelnden Haftfähigkeit zwischen der verschleißfesten
Schicht, die beispielsweise aus Wolframkarbid besteht, und dem Schaummodell aus Polystyrol,
die vor allem darauf zurückzuführen ist, daß die fast trockene Paste die Oberfläche
des geschäumten Kunstharzes nicht ausreichend benetzt. Daher dringt das Eisen vor
seinem Erstarren manchmal nicht in die Schicht ein, und anstatt das Eisen getränkt
zu haben, platzt das Karbid von dem Erzeugnis ab. Ferner ist dieses Verfahren komplex
und unwirtschaftlich und läßt sich nicht wirkungsvoll bei einer Produktion im großen
Stil anwenden.
[0006] Die mechanischen Eigenschaften von Eisenguß, der durch ein EPC-Verfahren hergestellt
wurde, sind wegen der Anwesenheit von Kohlenstoffdefekten minderwertiger als die von
Sand- oder Kerngußerzeugnissen. Ferner erfordert das EPC-Verfahren besondere Vorsichtsmaßnahmen,
um geringe Formänderungen beim Gießen einzuhalten.
[0007] Aus der EP-A-0 421 374 und der EP-A-0 470 503 sind ferner unterschiedliche Verfahren
bekannt, durch die das Imprägnieren von Metalloberflächen mit Karbiden während des
Gießprozesses verbessert wird, indem Schichten aus Karbidteilchen auf einen Schaumstoffkern
bzw. einen Sandkern übertragen werden, der dem Abgießen des herzustellenden, aus Eisen
oder Aluminium bestehenden Werkstückes dient.
[0008] Auch wenn diese letztgenannten Verfahren eine erhebliche Verbesserung mit sich brachten,
sind sie immer noch nicht voll befriedigend. Beispielsweise erfordert das EPC-Verfahren
in einer konventionellen Gießerei die Einrichtung spezieller Vorrichtungen. Ferner
können die Gußerzeugnisse Formabweichungen aufweisen, die auf Formabweichungen der
Schaumstoffmodelle zurückzuführen sind. Die aus dem Stand der Technik bekannte Sandformmethode
zum Eingießen von Karbiden erfordert Karbidkugeln, durch die das Verfahren sich verteuern
kann. Erhöhte Kosten können sich auch dadurch ergeben, daß gefordert wird, die verschleißfeste
Oberfläche eben auszubilden. In diesem Fall muß das Gußerzeugnis geglättet und eine
Oberflächenschicht abgetragen werden, die ungefähr dem halben Durchmesser der kugelförmigen
Teilchen entspricht.
[0009] Es besteht daher weiterhin das Bedürfnis nach einem Verfahren zur Imprägnierung von
Metalloberflächen, insbesondere von Eisenerzeugnisoberflächen mit einem harten, verschleißfesten
Material, durch welches sich die eingangs genannten Probleme der bekannten Verfahren
überwinden lassen.
[0010] Die Erfindung schafft hier Abhilfe und schlägt ein Verfahren zum Einbetten von harten,
verschleißfesten Phasen in Oberflächenschichten von Metallerzeugnissen, welche durch
Gießen von flüssigem Metall in Gießformen hergestellt werden, vor. Dabei wird eine
fließfähige Masse, die verschleißfestes Material enthält, so geformt, daß sich eine
Scheibe oder Lage mit vorzugsweise einer Reihe von Pflöcken, Vorsprüngen, Dornen oder
dergleichen ausbildet. Diese Lage wird angesintert und vor dem Gießen des Metalls
auf einer Oberfläche der Gießform angeheftet. Durch die Vorsprünge ergibt sich eine
bessere Bindung zwischen dem verschleißfesten Material und dem gegossenen Metall,
als dies bei der Verwendung von sphärischen gesinterten Karbidteilchen der Fall ist.
[0011] Die erfindungsgemäße Lehre wird durch den Patentanspruch 1 angegeben. Weitere vorteilhafte
Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung gehen aus den Unteransprüchen hervor.
[0012] Anhand der Zeichnung werden nachfolgend Ausführungsbeispiele sowie weitere Vorteile
und vorteilhafte Weiterbildungen und Ausgestaltungen der Erfindung näher beschrieben
und erläutert.
[0013] Es zeigt:
- Fig. 1
- zwei Photographien von Mustern eines Chromkarbidpulverschlamms, bevor dieser gesintert
wird,
- Fig. 2
- die elektronenmikroskopische Aufnahme (SEM) der vorgesinterten Oberfläche eines Chromkarbidzapfens,
- Fig. 3
- zwei elektronenmikroskopische Aufnahmen der Mikrostruktur einer duktilen Eisen-Chromkarbid-Verbundoberfläche
und
- Fig. 4
- die Photographie der geschliffenen und polierten Verbundoberfläche eines Erzeugnisses,
das gemäß vorliegender Erfindung gefertigt wurde.
[0014] Die vorliegende Erfindung kann grundsätzlich beim Gießen jedes bekannten Metalls
angewendet werden, durch das sich eine Karbidfläche benetzen läßt. Verwendbare Metalle
sind beispielsweise Eisen, Aluminium und dergleichen. Jedoch wird Gußeisen, insbesondere
Kugelgraphitguß oder Grauguß für die geläufigsten verschleißfesten Karbidarten, wie
beispielsweise Chromkarbid und dergleichen bevorzugt.
[0015] Gemäß der vorliegenden Erfindung beinhaltet ein erster Schritt die Ausbildung einer
dünnen Lage oder Platte, die verschleißfestes Material enthält. Hinsichtlich der Wahl
des harten, verschleißfesten Materials läßt sich die Erfindung mit jeder aus dem Stand
der Technik bekannten harten Phase, beispielsweise mit Karbiden wie Wolframkarbid
und Chromkarbid oder mit Aluminiumverbindungen und dergleichen erfolgreich anwenden.
Ferner können die harten Phasen durch Pulver irgend eines Metalls, einer intermetallischen
Verbindung oder eines Keramikwerkstoffes ersetzt werden, die sich durch das verwendete
Matrixmaterial (Einbettungsmaterial), wie z. B. Eisen oder eine aus dem Stand der
Technik bekannte Legierung benetzen lassen. Beispielsweise kann Aluminium verwendet
werden, um die Oberflächenverschleißfestigkeit von Eisen- oder Nickelguß durch die
Ausbildung von intermetallischen Aluminiumverbindungen zu verbessern. Ferner können
beim Aluminiumguß geeignete Materialien, wie beispielsweise Nickel oder Eisen verwendet
werden.
[0016] Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung, die den Eisenguß betrifft, kann
das verschleißfeste Material ein metallisches Bindemittel, z. B. ein solches aus der
Eisengruppe, vorzugsweise Kobalt für die Verwendung von Wolframkarbiden oder Nickel
für die Verwendnung von Chromkarbiden usw., enthalten. Insbesondere werden für den
Guß von duktilem Eisen Teilchen, die Wolframkarbid mit einem Gewichtsanteil von 14
bis 17 % Kobalt enthalten, bevorzugt.
[0017] Auch wenn die Größe der Teilchen bei der Anwendung der vorliegenden Erfindung nicht
kritisch ist, werden feinkörnige Teilchen bevorzugt, die eine Maschenweite von 140/325
(ca. 110 bis 50 Mikrons) oder feiner haben.
[0018] Die Herstellung der dünnen Platte erfolgt durch Vermischen eines Pulvers aus hartem,
verschleißfestem Material mit einem geeigneten organischen Bindemittel, beispielsweise
einer 10 %-igen Polyvinylalkohollösung, und einem geeigneten Härter, beispielsweise
2-Äthylhexyl-Diphenyl-Phosphat, Phosphatesterhärter (z. B. KRONITEX 3600 der Fa. FMC
Corporation, USA) oder einem Gemisch dieser Härter. Die Mischung bildet eine fließfähige
Masse mit geeigneten rheologischen Eigenschaften, so daß sich die Masse in die Form
einer Scheibe oder Platte bringen läßt. In diesem Sinne ist jeder Härter und/oder
organische Binder zur Ausführung der Erfindung geeignet, der wirksam mit einem bestimmten
harten verschleißfesten Material verarbeitet werden kann.
[0019] Auf einer nach außen weisenden Oberfläche der dünnen Platte wird ein Muster ausgebildet,
welches eine Struktur aufweist, die eine Verbesserung der Imprägnierung des Eisens
erlaubt. Jede Musterform, die wenigstens einen Pflock, einen Zapfen, einen Vorsprung
oder dergleichen aufweist, durch die eine laterale Bewegung der dünnen Platte beim
Gießen verhindert wird, ist geeignet. Beispielsweise kann eine hexagonale oder waffelförmige
Struktur auf die Oberfläche der dünnen Platte aufgebracht werden (Fig. 1). Andere
geeignete Muster enthalten kreisförmige, elliptische und ähnliche Strukturen.
[0020] Tatsächlich können die Pflöcke jede vorstellbare Form einnehmen, durch die sich eine
gewünschte Kontur ergibt, um die Strecke der Metallpenetration beim Gießen klein zu
halten.
[0021] Ferner läßt sich das Muster durch geeignete Mittel abformen, beispielsweise, indem
ein Stempel mit dem gewünschten Muster auf die Oberfläche der noch fließfähigen, plastischen,
dünnen Platte aufgedrückt wird.
[0022] Anschließend wird die dünne Platte beispielsweise in einem Ofen bei 100°C so lange
getrocknet, bis sie einen formbeständigen Körper bildet. Die dünne Platte wird dann
unter geeigneten Bedingungen angesintert, so daß sie einerseits eine ausreichende
Porösität erreicht, und andererseits stabil genug ist, um der Weiterverarbeitung und/oder
der Anwendung weiterer Verfahrensschritte standzuhalten. Beispielsweisebeinhalten
die geeigneten Bedingungen einen 300 bis 360 Minuten langen Sinterprozess im Vakuum
bei ungefähr 1200 bis 1250°C.
[0023] Die oben beschriebene angesinterte dünne Platte besteht aus einem porösen Sintergemisch
mit Teilverdichtungen (Fig. 2).
[0024] Diese teil- oder angesinterte dünne Platte kann nun in bekannter Weise auf einer
geeigneten Gußformoberfläche, beispielsweise auf einem Gußkern befestigt werden, so
daß die gemusterte Oberfläche mit dem Gußkern in Kontakt tritt. Beispielsweise wird
hierbei gemäß einer erfindungsgemäßen Ausgestaltung ein Hochtemperaturkelbstoff angewendet.
Die Schicht wird dann z. B. in einem Ofen auf 100°C erwärmt, so daß die flüchtigen
Bestandteile aus dem Klebstoff ausgetrieben werden und der Klebstoff aushärtet.
[0025] Der Hochtemperaturklebstoff muß eine Fließtemperatur aufweisen, die höher ist als
die Gießtemperatur des Metalls. Es ist grundsätzlich jeder diesbezügliche Klebstoff
geeignet, jedoch wird ein anorganischer Hochtemperaturklebstoff besonders bevorzugt.
Beispielsweise wird gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung zur Verarbeitung duktilen
Eisens ein Binder vorgeschlagen, der einen Hochtemperaturkeramikklebstoff enthält,
z. B. ein Hochtemperaturbinder, der durch die Fa. Aremco Products, Inc., USA unter
der Warenbezeichnung Ceramabond 569 vertrieben wird und beispielsweise Oxide von Aluminium,
Silizium und Kalium in einer wässrigen kolloidalen Suspension enthält, die eine maximale
Gebrauchstemperatur von ungefähr 1650°C aufweist.
[0026] Bei dieser Temperatur fließt das flüssige Metall rund um die Schicht aus hartem,
verschleißfestem Material, wobei ein beliebiges der bekannten Gießverfahren, beispielsweise
Gießen unter Ausnützung der Schwerkraft, Preßdruckgießen, Vakuumgießen oder dergleichen
angewendet werden kann. Jedoch wird wegen dessen leichter Handhabbarkeit das Gießen
unter Ausnützung der Schwerkraft bevorzugt.
[0027] Wird ein geeignetes Gießverfahren angewendet, löst sich das verschleißfeste Material
teilweise in dem Gießmetall und scheidet sich dort als fester Bestandteil ab. Beispielsweise
löst sich Chromkarbid teilweise in geschmolzenem Eisen und verfestigt sich dort wieder.
Die Mikrostruktur solch eines Verbunds ist in Fig. 3 dargestellt, die ebenfalls zeigt,
daß der Verbund derart an das Eisensubstrat gebunden ist, daß er sich nicht leicht
davon ablösen läßt.
[0028] Schließlich kann das Erzeugnis einer beliebigen, bekannten Nachbearbeitung unterzogen
werden. Fig. 4 zeigt die geschliffene Oberfläche eines Verbunds, bei dem das Eisen-"Netzwerk",
das die Verbundzapfen umgibt, deutlich erkennbar ist.
[0029] Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Erzeugung von Metallerzeugnissen angewendet
werden, die einen weiten Anwendungsbereich abdecken. Ferner läßt sich das Verfahren
bei einer Vielzahl von Metallen und deren Legierungen anwenden.
[0030] Im besonderen Fall von Eisen tritt zusätzlich eine metallurgische Reaktion auf, durch
die die Eisen-Karbid-Bindung weiter verstärkt wird. Diese Reaktion kann durch Wahl
geeigneter Muster der dünnen Platte unterstützt werden.
[0031] Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können erhebliche Verfahrenskosten
eingespart werden. Insbesondere kann die Oberflächenumwandlung schon während des Gießverfahrens
erfolgreich durchgeführt werden und erfordert weder ein nachträgliches Löten oder
Schweißen noch zusätzliche Gießeinrichtungen, wie sie beim Gießen mit einem sich auflösenden
Schaumstoffkern (EPC-Verfahren) assoziiert sein können. Insbesondere läßt sich das
erfindungsgemäße Verfahren ohne Schwierigkeiten bei bekannten Sandformgießverfahren
anwenden.
[0032] Zur näheren Beschreibung der vorliegenden Erfindung sowie weiterer Vorteile wird
im folgenden ein Ausführungsbeispiel angegeben.
Beispiel:
[0033] Ein feines Chromkarbidpulver (Maschenweite von 140/325 oder feiner) wird mit einer
10 %-igen wässrigen Polyvinylalkohollösung und 2-Äthylhexyl-Diphenyl-Phosphat oder
KRONITEX 3600 gemischt, um eine fließfähige Masse mit angemessenen rheologischen Eigenschaften
auszubilden, die sich zu Scheiben oder dünnen Platten abgießen oder ausrollen läßt.
Auf die Platte wird dann ein Muster mit hexagonaler Struktur aufgeprägt, wie es Fig.
1 zeigt. Dann wird die dünne Platte in einem Ofen unter Luft bei 100°C getrocknet
und anschließend 300 bis 360 Minuten lang im Vakuum bei 1200 bis 1250°C gesintert.
[0034] Die Karbidplatte wird mit dem Klebstoff Ceramabond 569 der Fa. Aremco auf einem Sandkern
befestigt. Der Sandkern und die Karbidplatte werden 60 bis 120 Minuten lang in einem
Ofen bei 100°C temperiert, um flüchtige Bestandteile aus dem Binder auszutreiben und
den Klebstoff abzubinden. Nun wird das flüssige Eisen mittels eines üblichen Gießverfahrens
um die Karbidplatte gegossen, so daß bei der Metallerstarrung die Karbidplatte fest
mit der Metalloberfläche verbunden ist.
1. Verfahren zum Imprägnieren von Metallerzeugnissen, welche durch Gießen von flüssigem
Metall in Gießformen hergestellt werden, mit harten, verschleißfesten Oberflächenschichten,
dadurch gekennzeichnet, daß aus harten, verschleißfesten Phasen wenigstens eine angesinterte
Lage mit wenigstens einem angeformten Pflock, Vorsprung oder dergleichen ausgebildet
wird und daß die Lage vor dem Gießen des Metalls auf einer Oberfläche der Gießform
angeheftet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß durch Gießen oder Prägen eine
Lage mit in einem hexagonalen Muster angeordneten Vorsprüngen ausgebildet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gießform einen Sandkern
enthält und die Lage mittels eines Hochtemperaturklebstoffs, vorzugsweise eines Hochtemperaturkeramikklebers
auf der Sandkernoberfläche angeheftet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulver
aus verschleißfestem Material, ein organisches Bindemittel und wenigstens ein Härter
gemischt werden und daß aus der Mischung die Lage hergestellt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Lage durch Abgießen der
Mischung hergestellt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall
des Metallerzeugnisses Eisen, insbesondere duktiles Eisen ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall
des Metallerzeugnisses Aluminium ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das harte,
verschleißfeste Material wenigstens ein Karbid, insbesondere ein Chromkarbid enthält.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das harte,
verschleißfeste Material intermetallisches Nickel- oder Eisenaluminid enthält.