Die Erfindung betrifft Scheuerpulver, die gleichzeitig eine gute Reinigungswirkung insbesondere gegenüber fettigen Verschmutzungen bieten und bei der Anwendung nur wenig Schaum entwickeln.
Scheuerpulver gehören zu den ältesten und auch heute noch unentbehrlichen Reinigungsmitteln, die in Haushalt und Gewerbe zur Entfernung hartnäckiger Verschmutzungen verwendet werden. Die Grundbestandteile von Scheuerpulvern bilden zum einen die für die mechanische Auflockerung hartnäckigen Schmutzes benötigten Abrasivstoffteilchen und zum andern Tenside als grenzenflächenaktive Substanzen, die für die Entfernung fettigen oder fetthaltigen Schmutzes unerläßlich sind. Die derzeit auf dem Markt befindlichen Scheuerpulver enthalten als Tenside nahezu ausschließlich Alkylbenzolsulfonate, sowie fallweise weitere Wirk- und Hilfsstoffe wie z. B. Bleich- und Desinfektionsmittel, Zeolithe und alkalische Salze. In den deutschen Patentanmeldungen DE 25 39 733 A1 und DE 27 39 776 A1 (Procter & Gamble) werden flüssige und pulverförmige Scheuermittel mit einem Abrasivstoffanteil aus Perlit in einer Menge bis zu 65 % beschrieben. Diese Anmeldungen heben im wesentlichen auf diesen speziellen Abrasivstoff ab. Als Tenside für die pulverförmigen Mittel werden hier Alkylsulfate und Alkylbenzolsulfonate angegeben.
In der kanadischen Patentschrift 1 048 365 (Procter & Gamble) werden scheuernd wirkende Pulver mit einem hohen Tensidgehalt von 20 - 35 % und einem Abrasivstoffgehalt von 5 - 20 %, die sowohl als Scheuerpulver als auch als Geschirrspülmittel gempfohlen werden, beschrieben. Als Tenside werden Alkylsulfate, Alkylbenzolsulfonate sowie Fettalkoholethoxilate genannt. Die literaturbekannten und die aktuell handelsüblichen Scheuerpulver haben als gemeinsames Merkmal ein gutes Reinigungsvermögen gegenüber fettigem und fetthaltigem Schmutz, schäumen jedoch bei der Anwendung in einem unerwünscht hohen Maß. Um das Schäumen zu vermeiden, wurde sogar der Versuch unternommen, reine Abrasivstoffe ohne jeglichen Tensidzusatz anzubieten. Derartige Scheuerpulver besitzen jedoch keine fettentfernende Wirkung und verhalten sich darüber hinaus bei der Anwendung aufgrund fehlender Dispergierwirkung völlig unbefriedigend. Der Wunsch der Anwender nach nur schwach schäumenden, aber gut reinigenden Scheuerpulvern konnte bisher nicht erfüllt werden.
Die Aufgabe der Erfindung bestand daher darin, die gewünschten Mittel bereitzustellen, die die beiden Produktwirkungen: gute Schmutzentfernung und geringe Schaumneigung, in sich vereinigen.
Überraschenderweise konnte diese Aufgabe dadurch gelöst werden, daß man den Scheuerpulvern Alkylglycoside mit einem Oligomerisierungsgrad von 1,2 bis 1,4 oder Tensid-Kombinationen mit einem Gehalt an diesen Alkylglycosiden zusetzt, wobei die Scheuerpulver darüber hinaus übliche Inhaltsstoffe enthalten können.
Die Erfindung betrifft daher schwachschäumende Scheuerpulver mit einem Gehalt an Abrasivstoffen, sonstigen üblichen Bestandteilen und gegebenenfalls sonstigen Tensiden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einen Zusatz an Alkylglycosiden mit einem Oligomerisierungsgrad von 1,2 bis 1,4 enthalten.
Alkylglfloside sind als abbaubare Tenside nativen Ursprungs bekannt. Generell können die hier als Tenside brauchbaren Alkylglykoside durch die Strukturformel RO(G)x wiedergegeben werden, wobei R einen aliphatischen Rest mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere den Rest eines primären Alkohols und ganz besonders einen Fettalkyl- oder Fettalkenyl-Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Das Symbol (G) in der Formel steht für eine Glykoseeinheit, wobei wegen der technischen Verfügbarkeit einerseits und der guten Reaktionsfähigkeit andererseits die Glucose bevorzugt ist. Schließlich ist die Indexzahl x eine beliebige Zahl zwischen 1,2 und 1,4, womit der sogenannte Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angegeben wird. Bei der Wiedergabe der Alkylglykoside durch die Formel RO(G)x wird der Fettalkoholanteil vernachlässigt. Dieser Fettalkoholanteil kann prinzipiell weitgehend durch schonende destillative Behandlung des Alkylglykosids gesteuert werden, d. h. der aus der Reaktion stammende Fettalkoholüberschuß kann bis auf Restwerte, die unter 1 % Gesamtanteil liegen, aus dem Produkt entfernt werden. Sie wurden u. a. für flüssige manuelle Geschirrspülmittel vorgeschlagen, z. B. in WO 86/02943 (A.E.Staley) und WO 89/02912 (Henkel Corp.). Von manuellen Geschirrspülmitteln wird aber im Gegensatz zum Gebiet anderer Reinigungsmittel für harte Oberflächen vom Verbraucher ein hohes Schäumvermögen gefordert. Eine schäumende Tensidzusammensetzung, die ein spezielles tensidisches Alkylglykosid mit dem Oligomerisierungsgrad x = 1,5 bis 10 und mit einem Alkylmonoglykosidgehalt von 20 bis 70 Gew.-%, zusammen mit einem anionischen Co-Tensid, das aus der Gruppe der tensidischen Sulfate, Sulfonate, Carboxylate und deren Mischungen ausgewählt ist, wird in der EP 0 070 074 A2 (Procter & Gamble) beschrieben. Als anionische Co-Tenside werden insbesondere Alkylbenzolsulfonat, Seife, zwitterionische Tenside, amphotere Tenside, Alkansulfonate, Alpha-Olefinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Paraffinsulfonate und deren Mischungen erwähnt. Die hier beschriebenen Tensidzusammensetzungen sind für die Herstellung von Produkten, die bei der Anwendung stark schäumen, wie beispielsweise manuellen Geschirrspülmitteln und Shampoos, geeignet. In der Beschreibung wird enumerativ auch ein möglicher Zusatz an Abrasivstoffen erwähnt, Beispiele dafür liegen jedoch nicht vor. Aus der DE 35 34 082 A1 (Henkel KGaA) sind flüssige Reinigungsmittel für das manuelle Reinigen von Geschirr bekannt, die Sulfat- und/oder Sulfonattenside, Fettsäurealkanolamide und Fettalkylglucoside mit einem Oligomerisierungsgrad von 1 bis 1,4 enthalten, die besondere Schaum- und Reinigungskraft aufweisen. Scheuermittel werden dort nicht beschrieben.
Aus der DE 37 06 015 A1 (Henkel KGaA) sind weiterhin flüssige, stark schäumende Reinigungsmittel für das manuelle Reinigen von Geschirr bekannt, die neben Fettalkylglucosiden mit einem Oligomerisierungsgrad von 1 bis 1,4 als Schaumverstärker Dialkylsulfosuccinate mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen in jedem der Alkylreste enthalten. Auch hier findet sich kein Hinweis auf Scheuermittel. Es war daher nicht voraussehbar, daß diese Alkylglykoside allein oder in Kombination mit weiteren Tensiden in Scheuerpulvern eine nur schwache Schaumentwicklung bei Anwendung zeigen.
Bevorzugte Scheuerpulver der vorliegenden Erfindung weisen die folgende Zusammensetzung auf:
Als weitere Tenside, die in den erfindungsgeäßen Scheuerpulvern eingesetzt werden können, kommen Aniontenside vom Sulfat und Sulfonattyp, wie z. B. Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfonate usw., die für Reinigungsmittel gebräuchlich sind, in Frage. Bevorzugt sind Alkylsulfate, die aus natürlichen Ölen und Fetten nach bekannten Verfahren hergestellt werden und einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 - 20, vorzugsweise 10 - 18 Kohlenstoffatomen aufweisen. Besonders bevorzugt sind Scheuerpulver, die frei sind von Alkylbenzolsulfonaten.
Als Niotenside kommen Fettalkoholethoxilate, d. h. Anlagerungsprodukte von 2 - 16 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit verzweigten oder geradkettigen gesättigten oder ungesättigten C16-C20-Alkylresten. Bevorzugt sind solche Fettalkoholethoxilate, die aus natürlichen Fetten und Ölen hergestellt werden. In geringen Mengen können gegebenenfalls auch übliche Amphotenside und Betaine und/oder Amidobetaine eingesetzt werden. Bei Mitverwendung dieser Tensidklasse ist aber deren Einsatzmenge auf die eventuelle Anwesenheit weiterer Tenside auszurichten, so daß die Gesamtformulierung das gewünschte Schaumverhalten aufweist.
Als Abrasiva können alle für Scheuerpulver bekannten Stoffe, z. B. mineralische Gesteinsmehle, wie Quarz-, Cristobalit-, Marmor-, Bimsmehl u. ä. mit einer Korngröße bis zu 1 mm, bevorzugt bis zu 0,3 mm, eingesetzt werden. Die untere Korngröße wird allein durch die technischen Möglichkeiten bei der Herstellung von Abrasivstoffen, auch in Form von für Poliermittelzusatze geeigneten mehlartigen Formen, bestimmt. Es können alternativ auch Kunststoffgranulate bzw. -pulver sowie Holzmehl oder Glasperlen und ähnliche Abrasiva mit sehr milder Scheuerwirkung verwendet werden.
Als Bleich- und Desinfektionsmittel sind die bekannten anorganischen oder organischen, in Gegenwart von Wasser H₂O₂ oder Aktivchlor liefernden Verbindungen brauchbar. Die Perverbindungen können zusammen mit sogenannten Bleichaktivatoren, wie z.B. Tetraacetyl-äthylendiamin oder Tetraacetylglykoluril eingesetzt werden.
Zu weiteren, gegebenenfalls in Scheuerpulvern verwendbaren Stoffen zählen anorganische oder organische Komplexbildner und Gerüstsubstanzen, die in der Lage sind, Erdalkaliionen des Leitungswassers, welches zur Anwendung der Scheuerpulver verwendet wird, zu binden und die mit den Tensiden zu einer Steigerung der Reinigungswirkung führen. Zu dieser Klasse an Wirkstoffen zählen die bekannten Zeolithe sowie organische Komplexbildner, insbesondere die Natriumsalze der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkylethern, polyanionische Polymere, insbesondere der polymeren Carbonsäuren. P-haltige Komplexbildner oder Gerüstsubstanzen sollen vorzugsweise nicht eingesetzt werden.
Schließlich kann es erwünscht sein, den Scheuerpulvern neutral oder alkalisch reagierende Alkalisalze, insbesondere Natriumsalze, aus der Gruppe der Chloride, Carbonate, Bicarbonate, Sulfate und Silikate hinzuzufügen.
Die erfindungsgemäßen Scheuerpulver können ferner Farb- und Duftstoffe enthalten. Im Falle der Anwesenheit von oxidativ wirkenden Bleichmitteln wählt man bekannte oxidationsstabile Farbpigmente wie Phthalocyaninpigmente oder Ultramarin und Duftstoffe wie Terpenverbindungen aus.
Die Herstellung der Scheuerpulver kann in an sich bekannter Weise erfolgen, z. B. durch Trocknen eines Teils oder aller wasserlöslicher Komponenten und Zumischen bzw. Aufsprühen der restlichen Komponenten des Scheuerpulvers.
Die Prüfung der Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Scheuerpulver erfolgte nach der in der Fachzeitschrift Seifen - Öle - Fette - Wachse, 112, 371 (1986) veröffentlichten Methode. Dabei wurde das zu prüfende Reinigungsmittel auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung diente eine Mischung aus Vaseline (R), Fettsäureglycerinestern und Pigmenten eingesetzt. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.
Ein Kunststoffschwamm wurde mit Leitungswasser getränkt. Auf die Testfläche wurde das zu prüfende Scheuerpulver als 1 : 1 -Mischung mit Leitungswasser aufgetragen. Der Schwamm wurde dann mechanisch auf der Testfläche bewegt. Nach zehn Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d. h. der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät Microcolor der Firma Dr. Lange gemessen. Als Weiß-Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche.
Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100 % eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wurde, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen Werte RL rel. (%) die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel, bezogen auf die Reinigungsleistung des Vergleichsstandards (RL = 100 %). Sie stellen jeweils Mittelwerte aus 3fachen Bestimmungen dar.
Das Schaumverhalten wurde praxisnah nach folgender Methode überprüft, wobei der Schaum, der beim Scheuern entsteht, auf einem sauberen gekachelten Tisch geprüft wurde. Für den Schaumtest wurden 1,0 g Scheuerpulver und 10 ml Leitungswasser auf den Tisch gegeben. Man scheuerte in 15 Kreisbewegungen mit angefeuchteten Handbürsten und beurteilte den gebildeten Schaum in Noten von 1 - 4, wobei 4 = sehr viel Schaum und 1 = kein oder nur sehr wenig Schaum bedeuten.
Als Vergleichsstandard für die Effekte, die mit den erfindungsgemäßen Scheuerpulvern zu erzielen sind, wurde ein handelsübliches Scheuermittel folgender Zusammensetzung herangezogen:
3,0 % Na-Alkylbenzolsulfonat
3,0 % Na-Hydrogencarbonat
1,3 % K-Peroxomonosulfat
0,3 % Na-Sulfat
4,0 % Na-Chlorid
Rest auf 100 % Quarzmehl
Die Reinigungswirkung, die mit diesem Mittel gemäß der beschriebenen Testmethode ermittelt wurde, wurde mit 100 % gleichgesetzt. Im Schaumtest erzielte dieses Produkt folgende Noten:
Die Prozentangaben der folgenden Beispiele beziehen sich auf Gewichts% Aktivsubstanz.
0,5 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,4
1,0 % C₁₂₋₁₄-Fettalkoholsulfat, Na-Salz
1,0 % Zeolith
1,5 % Wasserglas
1,5 % Soda
0,2 % Parfümöl
Rest auf 100 % Quarzmehl der Korngröße 0 - 0,1 mm
Das auf den Vergleichsstandard bezogene relative Reinigungsvermögen betrug 120 %. Die Schaumnoten waren:
0,1 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,4
0,05 % C₁₂₋₁₈-Fettalkohol + 5 Ethylenoxid (EO)
1,5 % C₁₂₋₁₄ Fettalkoholsulfat
2,0 % Soda
10,0 % Na-Sulfat
0,008 % Farbstoff
Rest auf 100 % Polypropylengranulat der Korngröße 0 - 0,3 mm
Es handelt sich hier um ein sehr mild-abrasives Scheuerpulver mit einem relativen Reinigungsvermögen von 150 % und geringer Schaumneigung.
Gleiche Zusammensetzung wie Beispiel 2, jedoch wurde Marmormehl der Korngröße 0 - 0,2 mm anstelle des Kunststoffgranulates eingesetzt. Dieses Mittel wies ähnlich gute Reinigungsleistung und geringe Schaumneigung wie das Beispiel 2 auf.
0,15 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,2
1,5 % C₁₂₋₁₄ Fettalkoholsulfat
2,0 % Soda
1,5 % Wasserglas
1,0 % Zeolith
1,0 % Sulfat
2,0 % Kaliummonopersulfat
Rest auf 100 % Marmormehl der Korngröße 0 - 0,1 mm
Dieses Scheuerpulver zeigte gute Bleichwirkung gegenüber Obstflecken, war gut lagerstabil.
Relative Reinigungsleistung: 130 %.
0,5 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,4
3,0 % C₁₂₋₁₄ Fettalkoholsulfat
0,1 % C₁₂₋₁₈ Fettalkohol + 5 EO
0,5 % Polyacrylat (Sokalan CP 5 der Fa. BASF)
3,0 % Zeolith
0,1 % Mg-Perphthalat
Rest auf 100 % Quarzmehl der Korngröße 0 - 0,05 mm
Diese bleichenden Scheuerpulver hatten trotz der hervorragenden relativen Reinigungswirkung von 200 % nur eine geringe Schaumneigung.
0,15 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,2
0,5 % Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz
2,0 % Soda
1,5 % Wasserglas
3,0 % Na-Sulfat
1,0 % Zeolith
0,1 % Trichlorisocyanursäure
0,002 % Farbstoff
0,2 % Parfümöl
Rest auf 100 % Quarzmehl der Korngröße 0 - 0,1 mm
Relative Reinigungsleistung: 180 %
Selbst bei einem Gehalt an Alkylbenzolsulfonat wird der Schaum durch den Zusatz des Alkylglucosids noch erkennbar reduziert.
5 % C₁₂₋₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,4
5 % Soda
90 % Quarzmehl der Korngröße 0 - 0,1 mm
Relative Reinigerleistung: 150 %
Die beste Wirkung tritt ein, wenn Alkylglucosid als alleiniges Tensid eingesetzt wird.