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(11) | EP 0 581 093 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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| (54) |
Verfahren und Mittel zur oxidativen Zerstörung von Aziden Process and agent for the oxidative destruction of azides Procédé et agent pour la destruction oxidative des azides |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die Erfindung betrifft Verfahren und Mittel zur oxidativen Zerstörung von Aziden, insbesondere zur Entsorgung von Azid enthaltenden Lösungen aus dem Bereich der klinischen Chemie, wie sie z.B. im Rahmen der Diagnostik im Laboratorium anfallen.
[0002] Zum Konservieren von wäßrigen Lösungen in diagnostischen Testsätzen wird fast ausschließlich Natriumazid verwendet. Auf die Problematik der Vernichtung von Aziden aus Abfällen wird in der Literatur hingewiesen; es sind jedoch keine brauchbaren Lösungen für dieses Problem aus dem Stand der Technik bekannt. In US 3,768,865 wird vorgeschlagen, mit Azid belastete Salzlösungen in unterirdischen Kavernen zu lagern, bis sie im wesentlichen frei von Azid sind, und die Lösungen dann wieder an die Erdoberfläche zu pumpen. In J. Chem. Educ. 62, 93 (1985) wird ausgeführt, daß die Oxidation mit Cer(IV)-ammoniumsulfat eine häufig beschriebene Methode zur Vernichtung anorganischer Azide ist, die Reaktion jedoch extrem langsam abläuft und nicht befriedigend ist.
[0003] Es gibt bisher keine geeignete Methode zur Entsorgung von Azid in Abfällen. Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Mittel und Verfahren zur Verfügung zu stellen, die die beschriebenen Nachteile vermeiden und eine die Umwelt schonende Zerstörung von Aziden erlauben, d.h. die keine schädlichen Abbauprodukte liefern.
[0004] Gegenstand der Erfindung ist ein verfahren zu oxidativen Zerstörung geringer Konzentration von Aziden im Überschuß von Serumbestandteilen und Puffersubstanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die zu entsorgenden Azid enthaltenden Lösungen mit einer Jod/Jodid-Lösung in Gegenwart von Thiosulfat behandelt werden.
[0005] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Zerstörung von Aziden, gekennzeichnet durch Jod/Jodid- und Thiosulfat enthaltende Tabletten, sowie dessen Verwendung zur Entsorgung von Aziden, vorzugsweise in Lösungen aus dem Bereich der klinischen Chemie.
[0006] Die Oxidation von Stickstoffwasserstoffsäure mit Jod in Gegenwart von etwas Thiosulfat als Katalysator fuhrt die Säure quantitativ in Stickstoff über. Diese Reaktion war bisher zur Analyse von Stickstoffwasserstoffsäure bekannt. Sie hat jedoch keinen Eingang gefunden in das seit langem bestehende Bedürfnis der unschädlichen Entsorgung von Aziden.
[0007] Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren auch bei äußerst geringen Konzentrationen von Azid im Überschuß von Serumbestandteilen und Puffersubstanzen wirksam ist. Das läßt darauf schließen, daß das Azid sehr schnell reagiert, noch bevor das Jod durch andere oxidierbare Serumbestandteile aufgebraucht ist.
[0008] Das Verfahren nach der Erfindung wird so durchgeführt, daß man zur Azid enthaltenden Abfallösung zunächst eine katalyrische Menge Natriumthiosulfat und anschließend eine Jodlösung bis zur dauerhaften Färbung hinzugibt.
[0009] Überschüssiges Jod kann nach einer bestimmten Einwirkungszeit mit Thiosulfat oder anderen Reduktionsmitteln wie Metabisulfit, Dithionit, Ascorbinsäure, in Jodid überführt werden. Die Oxidation mit Jod ist völlig unabhängig vom pH-Wert, sie wird jedoch vorzugsweise in gepufferten Systemen durchgeführt. Der pH-Wert der zu entsorgenden Lösungen liegt vorzugsweise im Bereich von pH 6 bis pH 9.
[0010] Als Jodlösung wird eine wäßrige Lösung von Jod und Kaliumjodid im Gewichtsverhältnis von etwa 2:1 eingesetzt. Dieses Verhältnis ist jedoch nicht kritisch und kann in einem weiten Bereich variiert werden. Die einzusetzende Jodkonzentration ist abhängig vom Gehalt an oxidierbaren Substanzen in der Abfallösung. Da zur Vernichtung von einem Mol Natriumazid 0,5 Mol Jod (J2 ) verbraucht werden, sind 126,9 g Jod die minimale Konzentration, die dazu erforderlich ist. Die Azidkonzentrationen im Abfall bewegen sich in der Regel in der Größenordnung von wenigen mmol, so daß entsprechend geringe Mengen an Jod erforderlich sind.
[0011] Jod/Kaliumjodid als auch Natriumthiosulfat werden vorzugsweise in Form von Tabletten eingesetzt. Eine Jod/Kaliumjodid-Tablette zur Entsorgung von 1 l Azid enthaltendem Abfall enthält z.B. 1 g Jod und 0,5 g Kaliumjodid neben üblichen Tablettierhilfsmittelen wie Polyethylenglykol, Magnesiumsulfat, Magnesiumcarbonat, Mannit, Sorbit, Methylzellulose, Calciumstearat usw. Die Natriumthiosulfatkonzentration liegt bei etwa 0,1 bis 1 Gew.-% der Jodkonzentration. Es ist auch möglich, Jodid zusammen mit Thiosulfat zu verpressen.
[0012] Aufgrund der Tatsache, daß Jod antiseptisch, bakterizid, sporizid, fungizid und viruzid wirkt und in der Hauptsache Abfälle von Körperflüssigkeiten entsorgt werden müssen, ergibt sich der zusätzliche Vorteil, daß mit dem erfindungsgemäßen Mittel nicht nur das Azid zerstört wird, sondern auch alle Keime abgetötet werden.
Beispiel 1
[0013] Die Abfallösung aus einem Analysengerät enthält 4,89 mmol/l Natriumazid. Zu einem ml dieser Lösung werden 200 µl einer 0,1%igen wäßrigen Natriumthiosulfatlösung und 1 ml einer 0,2%igen wäßrigen Lösung aus Jod (7,88 mmol/l) und Kaliumjodid (7,88 mmol/l) hinzugegeben.
[0014] Nach einer Inkubationszeit von 15 Minuten wird Natriumthiosulfatlösung bis zur vollständigen Entfärbung der Lösung hinzugegeben. Die anschließende Messung der Natriumazidkonzentration zeigt, daß noch 1,5 µmol Natriumazid intakt sind.
Beispiel 2
[0015] Zur gleichen Abfallösung wie in Beispiel 1 werden 20 µl der wäßrigen 0,1%igen Natriumthiosulfatlösung und 1 ml einer 0,4%igen wäßrigen Lösung aus Jod und Kaliumjodid hinzugegeben.
[0016] Nach einer Inkubationszeit von 15 Minuten und der anschließenden Entfärbung der Lösung ist kein Natriumazid mehr nachweisbar. Wenn anstelle der Natriumthiosulfatlösung eine Lösung von Natriummetabisulfit, Natriumdithionit oder Ascorbinsäure zur Entfärbung eingesetzt wird, ändert das nichts am Ergebnis.
Beispiel 3
Die 1. Tablette enthält
[0018]
8,00 % Kaliumjodid
0,09 % Natriumthiosulfat
48,81 % basisches Magnesiumcarbonat
40,00 % Magnesiumsulfat
0,10 % Calciumstearat
3,00 % Talcum
Die 2.Tablette enthält
[0019]
52,7 g Polyethylenglykol 400
8,3 g Polyethylenglykol 4000
16,9 g Polyethylenglykol 6000
10,0 g Jod
10,0 g Wasser
[0020] Nach einer Inkubationszeit von ca. 15 Minuten wird gegebenenfalls mit einer Natriumthiosulfatlösung oder einer Tablette die im wesentlichen Natriumthiosulfat enthält, entfärbt.
Beispiel 4
Die 1. Tablette enthält
[0022]
0,09 % Natriumthiosulfat
52,81 % basisches Magnesiumcarbonat
44,00 % Magnesiumsulfat
0,10 % Calciumstearat
3,00 % Talcum
Die 2. Tablette enthält
1. Verfahren zur oxidativen Zerstörung geringer Konzentrationen von Aziden im Überschuß
von Serumbestandteilen und Puffersubstanzen, dadurch gekennzeichnet, daß die zu entsorgenden
Azid enthaltenden Lösungen mit einer Jod/Jodid-Lösung in Gegenwart von Thiosulfat
behandelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Azid enthaltenden Lösungen
mit Jod/Jodid- und mit Thiosulfat-enthaltenden Tabletten versetzt werden.
3. Mittel zur oxidativen Zerstörung von Aziden, gekennzeichnet durch Jod/Jodid- und Thiosulfat
enthaltende Tabletten.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Jod/Jodid enthaltende Tablette
Jod und Kaliumjodid im Gewichtsverhältnis 2:1 enthält.
5. Verwendung des Mittels nach den Ansprüchen 3 und 4 zur Entsorgung von Aziden in Losungen
aus dem Bereich der klinischen Chemie.
1. Process for the oxidative destruction of low concentrations of azides in an excess
of serum constituents and buffer substances, characterized in that the azide-containing
solutions to be disposed of are treated with an iodine/iodide solution, in the presence
of thiosulphate.
2. Process according to Claim 1, characterised in that the azide-containing solutions
are treated with iodine/iodine- and with thiosulphate-containing tablets.
3. Means for the oxidative destruction of azides, characterized by iodine/iodide- and
thiosulphate-containing tablets.
4. Means according to Claim 3, characterised in that the iodine/iodide-containing tablet
contains iodine and potassium iodide in the weight ratio 2:1.
5. Use of the means according to Claims 3 and 4 for the disposal of asides in solutions
from the clinical chemistry field.
1. Procédé pour détruire par oxydation des petites concentrations d'azides dans un excès
de constituants du sérum et de substances tampons, caractérisé en ce que l'on traite
les solutions contenant l'azide a' détruire par une solution d'iode/iodure en présence
d'un thiosulfate.
2. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite les solutions contenant
un azide par des comprimés contenant de l'iode/iodure et par des comprimés contenant
un thiosulfate.
3. Produit pour détruire des azides par oxydation, caractérisé en ce qu'il comprend des
comprimés d'iode/iodure et des comprimés contenant un thiosulfate.
4. Produit selon revendication 3, caractérisé en ce que le comprimé contenant l'iode/iodure
contient de l'iode et de l'iodure de potassium à des proportions relatives en poids
de 2 : 1.
5. Utilisation du produit selon les revendications 3 et 4 pour détruire des azides dans
des solutions relevant du domaine de la chimie clinique.