(19)
(11) EP 0 692 040 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
11.02.1998  Bulletin  1998/07

(21) Numéro de dépôt: 94912573.6

(22) Date de dépôt:  30.03.1994
(51) Int. Cl.6D01F 6/82, D01F 6/86, D02G 1/02
(86) Numéro de dépôt:
PCT/FR9400/361
(87) Numéro de publication internationale:
WO 9423/101 (13.10.1994 Gazette  1994/23)

(54)

FILS TEXTURES EN MATIERE SYNTHETIQUE, ET SURFACES TEXTILES CONTENANT UN DE CES FILS

TEXTURIERTE SYNTHETISCHE GARNE UND FLÄCHENGEBILDE MIT EINEM VON DIESEN GARNEN

TEXTURED SYNTHETIC YARN AND FABRIC SURFACES CONTAINING SAME


(84) Etats contractants désignés:
DE ES FR GB IT

(30) Priorité: 01.04.1993 FR 9304094

(43) Date de publication de la demande:
17.01.1996  Bulletin  1996/03

(73) Titulaire: NYLSTAR
69003 Lyon (FR)

(72) Inventeurs:
  • BARTHELEMY, Pascal
    F-69006 Lyon (FR)
  • COQUARD, Jean
    F-69290 Grezieu-la-Varenne (FR)
  • RATTAGGI, Francis
    F-69600 Oullins (FR)

(74) Mandataire: Esson, Jean-Pierre 
RHONE-POULENC CHIMIE, Direction de la Propriété Industrielle, Centre de Recherches des Carrières, BP 62
69192 Saint-Fons Cédex
69192 Saint-Fons Cédex (FR)


(56) Documents cités: : 
WO-A-89/04885
   
       
    Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


    Description


    [0001] L'invention concerne des fils en matière synthétique et des surfaces textiles à toucher doux voisin des matières naturelles obtenues par notamment tissage, tricotage de ces fils.

    [0002] Elle se rapporte plus particulièrement à des fils texturés obtenus par texturation de fils à base de copolymères comprenant des motifs à caractère thermoplastique et des motifs à caractère élastomère, et à des surfaces textiles obtenues notamment par tricotage, tissage d'au moins ces fils texturés, présentant un aspect et un toucher nouveau, voisin des matières naturelles.

    [0003] On connaît, notamment par les brevets français n° 2270021 et 2378058 des copolymères séquencés polyétheresteramides obtenus par réaction d'un oligomère polyamide à terminaisons acides avec un polyétherdiol. Des procédés de préparation de ces polymères sont également décrits dans les brevets français 2410947, 2413417 et 2447941.

    [0004] Il a également été décrit dans le brevet français n° 2368516 des compositions ou poudres à mouler à base de polyétheramide obtenu par action d'un oligomère polyamide à terminaisons acides avec un polyoxyalkylène diamine.

    [0005] Par les brevets français n° 2328060 et 2364982, il est également connu l'utilisation des copolyétheresteramides tels que décrits ci-dessus pour l'obtention de fils ou filaments par filage en milieu fondu et étirage des fils et filaments ainsi obtenus. Ces fils ou filaments présentent des propriétés antistatiques.

    [0006] Toutefois, les conditions de filage décrites sont très éloignées des conditions actuelles et industrielles de filage. Ainsi, la vitesse de filage décrite est de 70 m/minute, tandis que les vitesses de filage minimale utilisées actuellement dans une exploitation industrielle sont d'au moins 2000 m/minute. Ces conditions de filage ont une influence importante sur les propriétés et la structure du filament.

    [0007] On connaît également des copolymères polyétherester obtenus à partir d'un diacide tel que les acides téréphtaliques et/ou isophtaliques , un diol tel que l'éthylène glycol et/ou le butanediol, et un polyalkylèneéther glycol . De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français n° 2218354 et 2233369. Ces polymères sont utilisés pour la réalisation de pièces moulées.

    [0008] Le brevet WO-A-8904885 décrit un procédé de texturation d'un fil élastique et le fil obtenu. Toutefois, le fil présente un allongement restant faible et ne permet pas de réaliser des surfaces textiles avec un toucher se rapprochant de celui des fibres naturellles.

    [0009] Un des buts de la présente invention est de proposer des fils texturés permettant la conception de surface textile ayant un aspect et un toucher particulier, se rapprochant de celui des matières naturelles.

    [0010] A cet effet, l'invention propose un fil texturé en matière synthétique caractérisé en ce qu'il est obtenu par texturation d'un fil plat réalisé à partir d'une composition comprenant au moins un copolymère constitué d'au moins un motif à caractère élastomère et d'au moins un motif à caractère thermoplastique, le pourcentage en poids de motif élastomère étant compris entre 10 et 40 %, celui en motif thermoplastique étant compris entre 90 et 60 %, et en ce qu'il présente un rapport entre son diamètre maximum apparent et son diamètre moyen apparent compris entre 1 et 2,5, de préférence inférieur à 2.

    [0011] Selon une caractéristique de l'invention, ce fil est obtenu par texturation d'un fil plat de structure amorphe , la cristallisation de la matière synthétique étant provoquée par l'étirage appliqué à celui-ci dans le procédé de texturation. Par structure amorphe, il faut comprendre que la matière synthétique, plus particulièrement le copolymère, est très majoritairement sous une forme amorphe c'est à dire que la phase cristalline représente un pourcentage pondéral au plus égale à 5 % de la masse de matière synthétique.

    [0012] Le fil plat est obtenu par filage de la matière synthétique à une vitesse suffisante, et si nécessaire avec un étirage subséquent pour obtenir un fil amorphe ou ayant un degré de cristallinité faible (inférieur à 5%), avec une orientation élevée.

    [0013] Les vitesses de filage peuvent être comprises entre 1000 m/min. et 5000 m/min. L'étirage subséquent peut être un étirage à froid ou à chaud, intégré au procédé de filage ou non.

    [0014] Selon une autre caractéristique de l'invention, Le pourcentage en poids de motif élastomère est avantageusement compris entre 15 et 30 %, celui en motif thermoplastique étant avantageusement compris entre 85 et 70 %.

    [0015] La texturation du fil peut être réalisée par mise en oeuvre d'un procédé de texturation quelconque consistant à soumettre le fil à une torsion sur lui-même par application d'une force de torsion. Les conditions du procédé de texturation sont déterminées selon les techniques habituelles, en fonction de la méthode et du matériel utilisés pour la mise en oeuvre de celui-ci. Après avoir subi cette torsion, les contraintes sont supprimées et le fil conserve une déformation permanente qui forme une frisure. Ainsi, le fil texturé peut être obtenu par une texturation dit "Brochette" ou par friction par utilisation de disques de friction, par exemple en céramique, procédé de texturation appelé "Fausse Torsion".

    [0016] Le fil ainsi obtenu peut être utilisé pour la fabrication de surfaces textiles comme par exemple, pour la fabrication de surfaces textiles par les procédés classiques tels que flocage, tissage, ou tricotage. Ainsi, à titre d'exemple, le fil de l'invention peut être utilisé comme fil de trame pour la réalisation d'une surface par tissage, les autres fils de chaîne pouvant être un fil polyamide ou polyester classique ou pour la réalisation de surfaces textiles tricotées notamment pour la confection de bas et collants.

    [0017] Selon une caractéristique de l'invention, le fil est obtenu par filage d'une composition comprenant un copolymère tel que défini précédemment. Cette composition peut également comprendre des additifs, charges ou autres polymères utilisés de manière classique dans le domaine de la fabrication de fils. La nature des additifs est déterminée en fonction de l'utilisation finale du fil. Ainsi, ils peuvent être, à titre d'exemple, des additifs de stabilité thermique, lumière, des matifiants ou analogues.

    [0018] Selon l'invention, le motif à caractère thermoplastique du polymère a, pour formule, au moins l'une des formules générales (I), (I') ou (II)

            [-CO- R1 - CO - NH - R2 - NH-]     (I)



            [-CO - R1 - NH ]     (I')



            [-CO - R3 - C O - O - R4 - O-]     (II)

    dans lesquelles :
    R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent des groupements hydrocarbonés comprenant de 2 à 18 atomes de carbone.

    [0019] Dans un mode préféré de l'invention, R1, R2 représentent des groupements hydrocarbonés aliphatiques linéaires ou ramifiés comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, R1 représentant avantageusement un groupement polyméthylène comprenant 2, 3, 4, 5, 9, 10 ou 11 atomes de carbone et R2 représentant avantageusement un groupement polyméthylène comprenant 5, 6, 10 ou 11 atomes de carbone.

    [0020] En outre, le copolymère convenable pour l'invention peut comprendre plusieurs motifs différents conformes soit à la formule (I), et/ou à la formule (I'), et/ou à la formule (II).

    [0021] Ainsi, les motifs à caractère thermoplastique répondant aux formules (I), et/ou (I'), sont avantageusement les motifs correspondant aux polyamides PA 4, PA 6, PA 10, PA 11, PA 12, PA 6.6, PA 4.6, PA 10.6.

    [0022] Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3 représente un radical phénylène comprenant des liaisons libres en position para ou méta, R4 représentant un radical polyméthylène comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.

    [0023] Les motifs de formule II sont généralement les motifs des polyesters utilisés dans la fabrication de fil, fibre ou film tel que le polytéréphtalate de propylène glycol, le polytéréphtalate d'éthylène glycol, le polytéréphtalate de tétraméthylène glycol ou analogue.

    [0024] Le copolymère constituant les fils de la présente invention comprend également au moins un motif à caractère élastomère de formule générale (III) :

            - [- G - R6 - ( - O - R5 - )n- O - R7 - F - ] -     (III)

    dans laquelle :
    • R5, R6, R7 identiques ou différents représentent des groupements hydrocarbonés comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
    • G, F identiques ou différents représentent les groupements O ; CO ou NH
    • n est un nombre compris entre 2 et 50.


    [0025] R5 comprend dans les modes de réalisation préférés de l'invention un nombre de carbone égal à 2, 3 ou 4 atomes de carbone.

    [0026] Selon une autre caractéristique de l'invention la masse molaire des motifs de formule (III) est comprise entre 250 et 3000, de préférence entre 400 et 2000.

    [0027] Les copolymères convenables pour l'invention peuvent être appelés des polyétheramides ou polyétheresteramides quand ils comprennent des motifs de formules (I),et/ou (I') et (III), et des polyétheresters quand ils comprennent des motifs de formules (II) et (III).

    [0028] Ces copolymères peuvent être obtenus par réaction entre un oligomère ou un prépolymère avec des terminaisons acides, comprenant des motifs de formules (I),et/ou (I') ou (II) et des terminaisons acides, avec un polyoxyalkylène diamine ou son sel ou un polyoxyalkylène diol ou son ester comprenant des motifs de formule (III).

    [0029] Les oligomères ou prépolymères sont obtenus selon les procédés classiques de fabrication des polyamides ou des polyesters avec contrôle du degré d'avancement de la polymérisation pour obtenir un oligomère ou prépolymère de poids moléculaire désiré, et un excès du monomère acide pour obtenir des terminaisons acides. Cet excès de monomères acides peut être avantageusement remplacé par addition d'un diacide différent dudit monomère.

    [0030] Ces oligomères ou prépolymères ont de préférence un poids moléculaire compris entre 300 et 15000.

    [0031] Dans un autre mode de fabrication de copolymères de l'invention, les polyoxyalkylènes diamines ou leurs sels ou polyoxyalkylène diols ou leurs esters comprenant des motifs de formule (III) sont mélangés avec les monomères correspondant aux motifs de formules générales (I), (I') ou (II).

    [0032] Ces procédés de fabrication peuvent être mis en oeuvre en présence ou non de solvants.

    [0033] On peut également utiliser un mélange de polyoxyalkylène diamines ou polyoxyalkylène diols.

    [0034] Les polyoxyalkylènes diamines convenables pour l'invention sont par exemple, les composés commercialisés sous le nom commercial "JEFFAMINE" par la Société Texaco.

    [0035] Ces procédés de fabrication ne sont donnés qu'à titre d'illustration et sont largement décrits dans la littérature, notamment dans les brevets cités précédemment.

    [0036] Les copolymères obtenus présentent avantageusement une viscosité suffisante, par exemple supérieure à 50 Pa·s (500 poises) à la température de filage, pour permettre un filage en milieu fondu, sous des vitesses relativement élevées, par exemple supérieures à 1000 m/min, avantageusement comprises entre 2000m/min. et 5000 m/min..

    [0037] Le filage de ces polymères peut être réalisé selon les techniques connues de filage des filaments polyamide ou polyester, à savoir le polymère comprenant des additifs ou non est filé, en voie fondue, à travers une filière comprenant une pluralité de trous de section déterminée en fonction de la forme de la section du filament à produire.

    [0038] Généralement, les filaments ainsi obtenus sont refroidis et rassemblés en un ou plusieurs faisceaux comprenant un nombre déterminé de filaments pour produire des fils.

    [0039] Les fils ainsi obtenus sont renvidés sur une bobine. Ces opérations peuvent être réalisées en une seule étape ou en plusieurs étapes. En outre, différents ensimages, tels que des ensimages lubrifiants, peuvent être déposés sur le fil ou les filaments de manière connue en soi.

    [0040] Les fils subissent un premier étirage sous la filière avant d'être rassemblés en faisceau. Ils peuvent être directement renvidés sur une bobine, le taux d'étirage étant alors égal au rapport de la vitesse de la bobine de renvidage à celle d'écoulement du polymère dans la filière. Dans un autre mode de fabrication des fils, ceux-ci sont soumis à des étirages supplémentaires après avoir été rassemblés, par exemple sur des bancs d'étirage, le taux d'étirage étant alors la somme des taux d'étirage appliqués au fil d'une part avant le rassemblement des filaments en faisceaux et d'autre part après ce rassemblement. Les étirages sur le fil après rassemblement peuvent être réalisés, à froid ou à chaud, avant le renvidage ou après celui-ci.

    [0041] Comme indiqués précédemment, la vitesse de filage et les étirages éventuels subséquents sont déterminés pour appliquer un taux d'étirage global au fil ne générant pas ou une très faible cristallisation de la matière synthétique. Ces données sont déterminées par des expériences successives et dépendent de la nature du copolymère constituant la matière synthétique.

    [0042] Les fils de l'invention sont soumis à un procédé de texturation pour leur donner un gonflant ou augmenter leur volume apparent et leur élasticité.

    [0043] Les conditions de mise en oeuvre de la texturation, notamment la température, la vitesse et le couple de torsion sont déterminées en fonction de la nature du copolymère, de la méthode et du matériel utilisé selon des techniques connues de l'homme du métier, pour obtenir une texturation optimale avec un minimum de casses et un maximum de stabilité. Toutefois, conformément à l'invention le fil doit subir un étirage lors de la texturation pour provoquer la cristallisation du copolymère constituant la matière synthétique. Cet étirage est fonction de la nature du copolymère et des conditions utilisées pour l'obtention du fil plat dans les procédés de filage et d'étirage. En outre, dans un mode préféré de l'invention on dépose une huile de lubrification sur le fil selon un taux pondéral avantageusement supérieur à 5 %, pendant le procédé de texturation.

    [0044] Ainsi, les fils texturés conformes à l'invention comprennent avantageusement au moins 5 % en poids d'ensimage.

    [0045] Ces fils texturés sont notamment utiles pour la réalisation de surfaces textiles, par exemple, par tricotage ou tissage. Ces fils peuvent être utilisés seuls ou en association avec des fils textiles en matière synthétique tels que fil polyamide, fil polyester, fil acrylique, fil PVC, fil viscose artificielle ou analogue, des fils en matière naturelle telle que coton, lin ou analogue.

    [0046] Ils peuvent également être associés avec des fils apportant une caractéristique particulière à la surface textile, tels que des fils conducteurs de l'électricité comme des fils de carbone, en métal, des fils élastiques tels que les fils en élasthane.

    [0047] Un autre objet de l'invention sont les surfaces textiles comprenant des fils conformes à la présente invention qui se caractérisent par un toucher particulier différent de celui obtenu avec les fils en matière synthétique ou artificielle connus. Ce toucher se rapproche de celui des matières naturelles comme la soie, par exemple. Ceci a notamment été observé pour des surfaces textiles obtenues par tissage avec un fil de chaîne en polyamide et un fil de trame en copolymère conforme à la présente invention, notamment avec des fils ayant un titre au brin supérieur à 2 dtex.

    [0048] Ces toucher et aspect particuliers ont également été trouvés pour des surfaces textiles obtenues par tricotage de fils texturés conformes à la présente invention.

    [0049] Les surfaces textiles obtenues avec des fils texturés conformes à l'invention présentent des propriétés thermiques et de surface différentes de celles des surfaces textiles obtenues avec des fils synthétiques connus tels que fils polyamides, fils polyesters. Ces propriétés ont été déterminées par utilisation du Système d'Evaluation Kawabata, également appelé KES-F et décrit dans la référence "Objective Spécification of Fabric Quality, Mechanical Properties and Performance" de Kawabata et al. publiée dans "The Textile Machinery Society of Japan, Osaka, 1982.

    [0050] Ainsi, des surfaces textiles teintes conformes à l'invention obtenues notamment, par tricotage de fils texturés de titre 22dTex 7 brins (22/7) présentent une effusivité supérieure à 0,1 J/cm2/s, une résistivité calorifique supérieure à 25 J/cm2/s. Ces propriétés thermiques sont élevées par rapport aux valeurs obtenues pour des surfaces textiles tricotées et teintes avec des fils en polymère conventionnel.

    [0051] Ces propriétés thermiques élevées pourraient être corrélées avec la sensation de chaleur constatée par l'échantillon de personnes qui ont porté des bas ou collants pour un test au porter qui sera décrit ci-dessous. Toutefois cette remarque n'est qu'une hypothèse et ne limite pas la portée de l'invention. Ainsi, une surface textile ne présentant pas une sensation de chaleur au porter, mais présentant des propriétés thermiques correspondant à celles décrites ci-dessus est dans le cadre de l'invention.

    [0052] Selon une autre caractéristique de l'invention, les surfaces textiles tricotées ci-dessus présentent un coefficient de frottement supérieur à 0,5, de préférence supérieur à 0,6. Ce coefficient de frottement est mesuré par le système Kawabata précipité sur une surface tendue.

    [0053] Par ailleurs, selon une autre caractéristiques de l'invention les surfaces textiles tricotées obtenues avec les fils texturés de l'invention présentent une régularité de la dimension des mailles remarquables et qui ne peut être obtenue avec des fils texturés en polymères thermoplastiques. Cette régularité se traduit par des populations de mailles présentant des dimensions d'ailes de tête et de pied sensiblement constantes. Par population de mailles on entend les mailles obtenues avec des fils identiques et selon un procédé de tricotage identique.

    [0054] D'autres buts, détails et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif et d'illustration et des figures données en annexe, dans lesquelles :
    • la figure 1 représente schématiquement la texture d'un fil texturé conforme à la présente invention et réalisé par filage et texturation d'un polymère A défini ci-après,
    • la figure 2 représente schématiquement la texture d'un fil texturé conforme à la présente invention et réalisé par filage et texturation d'un polymère C défini ci-après,
    • la figure 3 représente schématiquement la texture d'un fil texturé conforme à la présente invention et réalisé par filage et texturation de Polyamide 6.6.,
    • la figure 4 représente une photographie avec grossissement de 30 fois des mailles d'une surface textile obtenue par tricotage circulaire à quatre chutes avec des fils texturés de la figure 2,
    • la figure 5 représente une photographie avec grossissement de 30 fois des mailles d'une surface textile obtenue par tricotage circulaire à quatre chutes avec des fils texturés de la figure 1, et
    • la figure 6 représente une photographie avec grossissement de 30 fois des mailles d'une surface textile obtenue par tricotage circulaire à quatre chutes avec des fils texturés de la figure 3.


    [0055] On décrira ci-dessous un exemple de préparation d'un copolymère conforme pour la fabrication des fils de l'invention.

    [0056] Ce polymère comprend des motifs de formule (IV)

            -[-CO - (CH2)4 - NH -]-     (IV)

    et des motifs de formule (V)



    [0057] Ce copolymère est obtenu par addition dans un réacteur de 201,2 parties en poids de caprolactame avec 72,980 parties en poids d'un polyoxypropylène diamine commercialisé par la Société Texaco sous la dénomination "JEFFAMINE D-2000 ", 2,687 parties en poids d'acide adipique et comme catalyseur de l'acide phosphoreux.

    [0058] On ajoute également un stabilisant thermique tel que le composé commercialisé par la Société Ciba-Geigy sous le nom IRGANOX 1010, dans une proportion de 1,25 parties en poids.

    [0059] Cette masse réactionnelle est maintenue sous balayage d'un gaz inerte tel que l'azote, et chauffée à une température de 148°C sous une pression autogène de 400 KPa.

    [0060] On continue à chauffer sous pression jusqu'à une température de 242°C, tout en éliminant les produits volatils par distillation.

    [0061] Après avoir ramener la pression à une valeur proche de la pression atmosphérique, on maintient le mélange pendant 1 heure à 260°C, puis pendant 40 minutes sous une pression réduite à la même température pour obtenir un degré de polymérisation déterminé. Ce degré de polymérisation est contrôlé par la mesure de la viscosité de la masse réactionnelle.

    [0062] Le copolymère ainsi obtenu est coulé puis granulé et lavé à l'eau et enfin séché.

    [0063] Le copolymère obtenu présente une température de fusion de 219°C, une température de cristallisation de 150°C, et une viscosité mesurée sur une solution à 0,5 % dans le méta-crésol à 25°C de 103 ml/g.

    [0064] Le copolymère comprend une concentration pondérale en motif élastomère de formule (V) égale à 30 %.

    [0065] Plusieurs copolymères conformes à l'invention ont été utilisés pour la fabrication de fil.

    [0066] Le copolymère est fondu à une température de l'ordre de 260°C puis injecté dans une filière comprenant 2x7 trous de diamètre 0,34 mm, sous une pression de 8 MPa à 10 MPa et une température de filière de 260°C. Les filaments après rassemblement en faisceaux pour la formation de 7 brins, refroidissement et dépose d'un ensimage lubrifiant sont renvidés sur une bobine à une vitesse de l'ordre de 3100 m/min. avec une faible tension de renvidage.

    [0067] Les conditions de filage pour trois polymères sont rassemblées dans le tableau ci-joint
    Tableau 1
    Polymère Température de fusion
    °C
    Température de filière
    °C
    Vitesse de renvidage
    m/min.
    Taux d'étirage
    A 219 288 4200 231
    B 175 268 3100 222
    C 205 260 2000 228

    Polymère A: copolymère fabriqué selon l'exemple précédent

    Polymère B: copolymère comprenant comme motif thermoplastique le motif du polyamide 12 (PA12) et comme motif élastomère un polyoxytétraméthylène diol avec un rapport pondéral de motif élastomère au motif thermoplastique égal à 30%.

    Polymère C: copolyétherester comprenant comme motif thermoplastique un téréphtalate de tétraméthylène glycol et comme motif élastomère un polyoxytétraméthylène diol avec un rapport pondéral de motif élastomère au motif thermoplastique égal à 30%.



    [0068] Par taux d'étirage, on entend le rapport entre la vitesse de renvidage d'un fil et la vitesse d'écoulement du polymère fondu dans les orifices de la filière d'extrusion. Ce taux d'étirage est le taux d'étirage global du fil avant texturation, c'est à dire il comprend d'une part l'étirage subi par le fil en sortie de filière pendant sa solidification, et d'autre part, le ou les étirages subséquents appliqués au fil solidifié. Ces étirages subséquents peuvent être effectués à froid ou à chaud, directement en sortie de filière, comme dans les procédés à étirage intégré, ou après un premier renvidage du fil.

    [0069] Les fils obtenus présentent les caractéristiques rassemblées dans le tableau ci-joint :
    Tableau 2
    Fil Polymère Module de Young CN/Tex Ténacité cN/Tex allongement % Titre
    dTex
    A1 A 75 18,5 66,7 28,1
    B1 B 64 23,1 110 28,6
    C1 C 34 16,5 138 27,3


    [0070] Une analyse thermique différentielle de ces fils montrent que le copolymère est sous forme amorphe

    [0071] Ces fils ont été texturés dans un procédé de texturation par friction appelé 'fausse torsion", utilisant une broche de texturation comprenant des disques en céramique selon une vitesse de texturation de 300 m/min. à une température de l'ordre de 150°C, sous un taux d'étirage de l'ordre de 1,3 et un D/Y de 2. La texturation a été réalisée avec un surhuilage de l'ordre de 6%.

    [0072] Les fils texturés présentent les caractéristiques suivantes :
    Tableau 3
    Fil Polymère Contrainte
    cN/Tex
    Ténacité
    cN/Tex
    allongement
    %
    Titre
    dTex
    A1 A 26 20,2 29 24,9
    B1 B 46,5 27,3 70 24
    C1 C 37,6 21,1 77,7 22


    [0073] Ces propriétés sont les propriétés dynamométriques du fil, elles représentent donc les propriétés du matériau constituant le fil.

    [0074] La texture des fils texturés obtenus avec les fils plats A1 et C1 est illustrée par les figures 1 et 2.

    [0075] Ces figures montrent que la cohésion du fil texturé est élevée et qu'il ne présente qu'un faible nombre de boucles. De plus, ces boucles sont de dimensions faibles.

    [0076] Ainsi, un fil texturé conforme à l'invention présente ,de manière apparente un diamètre sensiblement constant sur toute sa longueur. Cette caractéristique peut être quantifié par le rapport entre le diamètre D maximum apparent du fil et le diamètre d moyen apparent.

    [0077] Par diamètre D maximum apparent on entend le diamètre d'une enveloppe cylindrique dans laquelle serait circonscrit l'ensemble du fil, boucles incluses.

    [0078] Par diamètre d moyen apparent, on entend le diamètre d'une enveloppe cylindrique dans laquelle serait circonscrit l'ensemble du fil, boucles exclues.

    [0079] Dans le cas du fil des figures 1 et 2 ce rapport est inférieur à 2.

    [0080] La figure 3 illustre la texture d'un fil texturé obtenu à partir de Polyamide 6.6. La différence de texture entre ce fil et les fils de l'invention est évidente. Pour ce fil à base de PA 6.6 le rapport des diamètres D/d est voisin de 4.

    [0081] Des surfaces textiles ont été réalisées par tricotage de ces fils texturés selon un procédé classique de tricotage pour la fabrication de bas ou collants, c'est à dire un tricotage circulaire avec armure JERSEY/400 aiguilles sur un métier MATEC HS à partir de quatre chutes (2 tors S/2 tors Z).

    [0082] Les surfaces ainsi obtenues ont été teintes et traitées selon les techniques habituelles de teinture et traitement tel que adoucissage des tricots pour bas et collants.

    [0083] Les structures des tricots obtenus avec respectivement les fils texturés A1 et C1 sont illustrées aux figures 4 et 5. La figure 6 illustre, à titre comparatif, la structure d'un tricot obtenu selon le même procédé de tricotage avec des fils texturés en PA6.6.

    [0084] Les mailles du tricot conforme à l'invention présentent une régularité dimensionnelle remarquable. Ainsi, la dimension des ailes, pied et tête des mailles est sensiblement constante sur toute la surface du tricot, dans le cas illustré.

    [0085] Bien entendu, une surface tricotée peut comprendre plusieurs types de mailles ou des mailles dont les dimensions sont différentes car les conditions de tricotage ont été modifiées formant ainsi plusieurs population de mailles. Toutefois, avec des fils de l'invention chaque population de mailles d'une surface tricotée présente une dimension de mailles régulière et constante.

    [0086] Les bas fabriqués ont également été testés par un échantillon de 35 personnes pour réaliser un test au porter et apprécier les caractéristiques de cette nouvelle surface textile.

    [0087] Ce test a été réalisé en donnant, en aveugle, aux personnes concernées plusieurs paires de bas dont une était conforme à l'invention, les autres correspondaient à des surfaces textiles classiquement utilisées pour cette application telles que du voile en polyamide 6.6 ou un bas contenant du polyamide 6.6 en mélange avec du fil élasthane. Ces bas ont été obtenus à partir de fils présentant des titres identiques.

    [0088] Les personnes devaient qualifier la sensation du contact peau/tricot lors de trois opérations distinctes, à savoir la sensation avec la main, lors de l'enfilage du bas et au porter les résultats sont indiqués dans le tableau 4 ci-dessous. Les pourcentages représentent le nombre de personnes ayant perçu la même sensation .
    Tableau 4
    OPERATION SENSATION BAS EN FIL A2 (fils de titre 22/7/section ronde) BAS EN VOILE PA66
    (idem)
    BAS EN PA66 ÉLASTHANE
    (idem)
    MAIN nouvelle (1) Oui : 84% Non : 63% Non : 100%
    chaude 72 % 13 % 40 %
    froide 4 % 47 % 40 %
    sans 24 % 47 % 20 %
    ENFILAGE chaud 72 % 20 % 40 %
    froid 4 % 53 % 50 %
    sans 24 % 27 % 10 %
    douceur soyeux : 68 %
    2nd peau : 28 %
    sans : 4 %
    2nd peau : 34 %
    gommeux : 8 %
    rêche : 34 %
    sans : 24%
    2nd peau : 50 %
    gommeux : 30%
    rêche:20%
    PORTER   soyeux : 68 %
    2nd peau : 28 %
    sans : 4 %
    2nd peau : 40 %
    gommeux : 0 %
    rêche : 46%
    sans : 4 %
    2nd peau : 40 %
    gommeux : 50%
    rêche:10%
    (1)cette remarque indique que le toucher à la main du produit conforme à l'invention ne correspond à aucun toucher ressenti par les personnes avec les surfaces habituelles.


    [0089] En outre, les impressions générales sur ces produits ont porté sur le facteur de la sensation du contact avec la peau. L'impression générale caractérisant chaque article est la suivante :
    • Pour les bas obtenus avec les fils conformes à l'invention 75 % des personnes les caractérisent par une sensation de toucher très agréable .
    • Pour ceux en voile PA66, la caractéristique la plus relevée est le caractère rêche au toucher .
    • Enfin, pour les bas en mélange PA66 et élasthane, 50 % des personnes les caractérisent par leur bonne élasticité .


    [0090] Les surfaces textiles ont également été testées selon le système KES-F de Kawabata.

    [0091] Les mesures effectuées ont permis d'évaluer les propriétés thermiques, et de surface du tricot.

    [0092] A titre de comparaison une surface textile tricotée et teinte selon le même procédé a été réalisée avec du fil PA 6.6.

    [0093] Les résultats sont rassemblés dans les tableaux ci-dessous.

    - Propriétés thermiques :



    [0094] 
    Tableau 5
    POLYMERE EFFUSIVITE
    J/cm2/s
    RESISTIVITE
    J/cm2/s
      chiffon au porter chiffon
    A 0,110 0,107 26,3
    B 0,109 0,107 27,0
    C 0,105 0,125 27,0
    PA 6.6 0,09 0,086 22,5


    [0095] L'effusivité en J/cm2/s est mesurée sous 9 cm2, à une tension de 1 gf/cm2 et une différence de 10°C .

    [0096] La position "au porter" signifie que le tricot est tendu à l'extensibilité correspondant à celle d'un porter réel, tandis que la position "chiffon" signifie qu'une légère tension est appliquée sur le tricot, uniquement pour son maintien.

    [0097] La résistivité en J/cm2/s est mesurée sous 25 cm2 et une différence de température de 10°C

    [0098] Ces valeurs nettement plus élevées que pour le tricot en PA 6.6 peuvent être significatives de l'effet de fraîcheur instantanée observée lors du test au porter, et la sensation de chaleur.

    - Propriétés de surface :



    [0099] Le coefficient de frottement a été déterminé avec un frotteur de 5 x 5 mm, une vitesse de déplacement de 1 mm/s et une charge de 50 gf. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 6 ci-dessous.
    Tableau 6
    POLYMERE COEFFICIENT DE FROTTEMENT
      Chiffon Au porter
    A -- 0,74
    B 0,65 0,66
    C 0,41 1,00
    PA 6.6 0,32 0,39


    [0100] Ces résultats du test au porter et du système KAWABATA montrent la nouvelle sensation et les nouvelles caractéristiques des surfaces textiles obtenues avec des fils conformes à la présente invention .


    Revendications

    1. Fil texturé en matière synthétique caractérisé en ce qu'il est obtenu par texturation d'un fil plat réalisé à partir d'une composition comprenant au moins un copolymère constitué d'au moins un motif à caractère élastomère et d'au moins un motif à caractère thermoplastique, le pourcentage en poids de motif élastomère étant compris entre 10 et 40 %, celui en motif thermoplastique étant compris entre 90 et 60 %, et en ce qu'il présente un rapport entre son diamètre D maximum apparent et son diamètre d moyen apparent compris entre 1 et 2,5.
     
    2. Fil selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport précité des diamètres est inférieur à 2.
     
    3. Fil selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est obtenu par texturation d'un fil plat amorphe et, en ce que la cristallisation du fil est provoquée par l'étirage appliqué à celui-ci dans le procédé de texturation.
     
    4. Fil selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 5% en poids d'un agent d'ensimage sur sa surface.
     
    5. Fil selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pourcentage pondéral de motifs élastomères est compris entre 15 et 30 %, celui des motifs thermoplastiques étant compris entre 85 et 70 %.
     
    6. Fil selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le motif thermoplastique a pour formule générale (I) ou (I') :

            ⁅CO - R1 - CO - NH - R2 - NH⁆     (I)



            ⁅CO - R1 - NH⁆     (I')

    dans lesquelles :
    R1, R2, identiques ou différents représentent des groupements hydrocarbonés comprenant de 2 à 18 atomes de carbone.
     
    7. Fil selon la revendication 6, caractérisé en ce que R1, R2 représentent des groupements aliphatiques linéaires comprenant de 4 à 12 atomes de carbone.
     
    8. Fil selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que le copolymère comprend plusieurs motifs différents de formule générale (I) et/ou (I').
     
    9. Fil selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que R1 est un 5 groupement polyméthylène comprenant 2, 3, 4, 5, 9, 10 ou 11 atomes de carbone.
     
    10. Fil selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que R2 est un groupement polyméthylène comprenant 5, 6,10 ou 11 atomes de carbone.
     
    11. Fil selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le motif thermoplastique a pour formule générale (II)

            ⁅CO - R3 - CO - O - R4 - O⁆     (II)

    dans lesquelles :
    R3, R4, identiques ou différents représentent des groupements hydrocarbonés comprenant de 4 à 18 atomes de carbone.
     
    12. Fil selon la revendication 11, caractérisé en ce que R3 représente un radical phénylène comprenant les liaisons libres en position para ou méta et, R4 représente un radical polyméthylène comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.
     
    13. Fil selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le motif élastomère a comme formule (III)

            - [- G - R6 - ( - O - R5 - )n- O - R7 - F - ]-     (III)

    dans laquelle :

    - R5, R6, R7 identiques ou différents sont des groupements hydrocarbonés comprenant de 1 à 12 atomes de carbone

    - G, F identiques ou différents représentent les groupements O, CO ou NH

    - n est un nombre compris entre 2 et 50.


     
    14. Fil selon la revendication 13, caractérisé en ce que R5, R6 et R7 sont des groupements polyméthylènes comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.
     
    15. Fil selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que le motif élastomère de formule (III) a un poids moléculaire compris entre 250 et 3000, de préférence 400 à 2000.
     
    16. Fil selon l'une des revendications 14 à 15, caractérisé en ce que R5 comprend 2, 3 ou 4 atomes de carbone.
     
    17. Fil selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il est obtenu par texturation selon le procédé Fausse Torsion.
     
    18. Surface textile caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un fil selon l'une des revendications 1 à 17.
     
    19. Surface textile selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par tissage avec comme fil de trame un fil selon l'une des revendications 1 à 17.
     
    20. Surface textile selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle est constituée de fils selon l'une des revendications 1 à 17, et obtenue par tricotage.
     
    21. Surface textile selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce qu'elle présente une effusivité supérieure à 0,1 J/cm2/s.
     
    22. Surface textile selon l'une des revendications 18 à 21, caractérisée en ce qu'elle représente une résistivité calorifique supérieure à 25 J/cm2/s.
     
    23. Surface textile selon l'une des revendications 18 à 22, caractérisée en ce qu'elle présente un coefficient de frottement supérieur à 0,5, de préférence supérieur à 0,6, mesuré sur surface tendue.
     


    Ansprüche

    1. Texturiertes Garn aus synthetischem Material, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Texturierung eines flachen Fadens erhalten wird, realisiert ausgehend von einer Zusammensetzung, die mindestens ein Copolymer umfaßt, bestehend aus mindestens einer Struktureinheit mit elastomerem Charakter und aus mindestens einer Struktureinheit mit thermoplastischem Charakter, wobei der Prozentsatz in Gewicht der elastomeren Einheit zwischen 10 % und 40 % und derjenige der thermoplastischen Einheit zwischen 90 % und 60 % beträgt, und dadurch, daß es ein Verhältnis zwischen seinem scheinbaren maximalen Durchmesser D und seinem scheinbaren mittleren Durchmesser d zwischen 1 und 2,5 aufweist.
     
    2. Garn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das vorstehend genannte Verhältnis der Durchmesser weniger als 2 beträgt.
     
    3. Garn nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Texturierung eines amorphen, flachen Fadens erhalten wird, und dadurch, daß die Kristallisation des Garnes durch Strecken hervorgerufen wird, angewendet in dem Verfahren der Texturierung.
     
    4. Garn nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens 5 Gew.-% eines Schmälzmittels an seiner Oberfläche umfaßt.
     
    5. Garn nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsprozentsatz der elastomeren Einheiten zwischen 15 % und 30 % und derjenige der thermoplastischen Einheiten zwischen 85 % und 70 % beträgt.
     
    6. Garn nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die thermoplastische Einheit die allgemeine Formel (I) oder (I')

            [-CO-R1-CO-NH-R2-NH-]     (I)



            [-CO-R1-NH-]     (I')

    besitzt, worin
    R1, R2, gleich oder verschieden, Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen.
     
    7. Garn nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R1, R2 lineare aliphatische Gruppen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.
     
    8. Garn nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer mehrere unterschiedliche Struktureinheiten der allgemeinen Formel (I) und/oder (I') umfaßt.
     
    9. Garn nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß R1 eine Polymethylengruppe mit 2, 3, 4, 5, 9, 10 oder 11 Kohlenstoffatomen darstellt.
     
    10. Garn nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß R2 eine Polymethylengruppe mit 5, 6, 10 oder 11 Kohlenstoffatomen darstellt.
     
    11. Garn nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die thermoplastische Einheit die allgemeine Formel (II)

            [-CO-R3-CO-O-R4-O-]     (II)

    besitzt, worin
    R3, R4, gleich oder verschieden, Kohlenwasserstoffgruppen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen.
     
    12. Garn nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß R3 einen Rest Phenylen mit freien Bindungen in Position para oder meta darstellt und R4 einen Rest Polymethylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
     
    13. Garn nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastomere Einheit die allgemeine Formel (III)

            -[-G-R6-(-O-R5-)n-O-R7-F-]-     (III)

    besitzt, worin

    - R5, R6, R7, gleich oder verschieden, Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen,

    - G, F, gleich oder verschieden, die Gruppen O, CO oder NH bedeuten,

    - n eine Zahl zwischen 2 und 50 ist.


     
    14. Garn nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß R5, R6 und R7 Polymethylengruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen.
     
    15. Garn nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß die elastomere Einheit der Formel (III) ein Molekulargewicht zwischen 250 und 3000, vorzugsweise von 400 bis 2000 umfaßt.
     
    16. Garn nach einem der Ansprüche 14 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß R5 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome umfaßt.
     
    17. Garn nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Texturierung nach dem Verfahren der Falschdrehung erhalten wird.
     
    18. Textiles Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Garn nach einem der Ansprüche 1 bis 17 umfaßt.
     
    19. Textiles Flächengebilde nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Weben mit einem Garn nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Schußfaden erhalten wird.
     
    20. Textiles Flächengebilde nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Garn nach einem der Ansprüche 1 bis 17 besteht und durch Stricken erhalten wird.
     
    21. Textiles Flächengebilde nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Diffusionsvermögen von höher als 0,1 J/cm2/s aufweist.
     
    22. Textiles Flächengebilde nach einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Wärmewiderstand von höher als 25 J/cm2/s aufweist.
     
    23. Textiles Flächengebilde nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Reibungskoeffizienten von höher als 0,5, vorzugsweise von höher als 0,6 aufweist, gemessen auf der gespannten Oberfläche.
     


    Claims

    1. Textured yarn made of synthetic material, characterized in that it is obtained by texturing a flat yarn produced from a composition including at least one copolymer consisting of at least one unit of elastomeric character and of at least one unit of thermoplastic character, the percentage by weight of elastomeric unit being between 10 and 40 %, that of thermoplastic unit being between 90 and 60 %, and in that it has a ratio of its apparent maximum diameter D to its apparent average diameter d of between 1 and 2.5.
     
    2. Yarn according to Claim 1, characterized in that the abovementioned ratio of the diameters is lower than 2.
     
    3. Yarn according to either of Claims 1 and 2, characterized in that it is obtained by texturing an amorphous flat yarn and in that the crystallization of the yarn is produced by the drawing applied to the latter in the texturing process.
     
    4. Yarn according to one of the preceding claims, characterized in that it includes at least 5 % by weight of a sizing agent on its surface.
     
    5. Yarn according to one of the preceding claims, characterized in that the weight percentage of elastomer units is between 15 and 30 %, that of the thermoplastic units being between 85 and 70 %.
     
    6. Yarn according to one of the preceding claims, characterized in that the thermoplastic unit has the general formula (I) or (I'):

            ⁅CO-R1-CO-NH-R2-NH⁆     (I)



            ⁅CO-R1-NH⁆     (I')

    in which:
    R1 and R2, which are identical or different, denote hydrocarbon groups containing from 2 to 18 carbon atoms.
     
    7. Yarn according to Claim 6, characterized in that R1 and R2 denote linear aliphatic groups containing from 4 to 12 carbon atoms.
     
    8. Yarn according to either of Claims 6 and 7, characterized in that the copolymer contains a number of different units of general formula (I) and/or (I').
     
    9. Yarn according to one of Claims 6 to 8, characterized in that R1 is a polymethylene group containing 2, 3, 4, 5, 9, 10 or 11 carbon atoms.
     
    10. Yarn according to one of Claims 6 to 9, characterized in that R2 is a polymethylene group containing 5, 6, 10 or 11 carbon atoms.
     
    11. Yarn according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the thermoplastic unit has the general formula (II)

            ⁅CO-R3-CO-O-R4-O⁆     (II)

    in which:
    R3 and R4, which are identical or different, denote hydrocarbon groups containing from 4 to 18 carbon atoms.
     
    12. Yarn according to Claim 11, characterized in that R3 denotes a phenylene radical containing free bonds in para or meta position and R4 denotes a polymethylene radical containing from 2 to 6 carbon atoms.
     
    13. Yarn according to one of the preceding claims, characterized in that the elastomer unit has the formula (III)

            ⁅G-R6-(-O-R5-)n-O-R7-F⁆     (III)

    in which:

    - R5, R6 and R7, which are identical or different, are hydrocarbon groups containing from 1 to 12 carbon atoms,

    - G and F, which are identical or different, denote the groups O, CO or NH

    - n is a number included between 2 and 50.


     
    14. Yarn according to Claim 13, characterized in that R5, R6 and R7 are polymethylene groups containing from 1 to 6 carbon atoms.
     
    15. Yarn according to Claim 13 or 14, characterized in that the elastomer unit of formula (III) has a molecular weight of between 250 and 3000, preferably 400 to 2000.
     
    16. Yarn according to either of Claims 14 and 15, characterized in that R5 contains 2, 3 or 4 carbon atoms.
     
    17. Yarn according to one of Claims 1 to 16, characterized in that it is obtained by texturing according to the false twist process.
     
    18. Textile surface characterized in that it includes at least one yarn according to one of Claims 1 to 17.
     
    19. Textile surface according to Claim 18, characterized in that it is obtained by weaving with a yarn according to one of Claims 1 to 17 as weft yarn.
     
    20. Textile surface according to Claim 18, characterized in that it consists of yarns according to one of Claims 1 to 17 and is obtained by knitting.
     
    21. Textile surface according to one of Claims 18 to 20, characterized in that it has an effusivity higher than 0.1 J/cm2/s.
     
    22. Textile surface according to one of Claims 18 to 21, characterized in that it represents a calorific resistivity higher than 25 J/cm2/s.
     
    23. Textile surface according to one of Claims 18 to 22, characterized in that it has a friction coefficient higher than 0.5, preferably higher than 0.6, measured on stretched surface.
     




    Dessins