Procédé et installation pour la purification des huiles usagées

Description

[0001] La présente invention concerne un procédé et une installation pour la purification des huiles usagées, c'est-à-dire un traitement ayant pour but de produire au moins une base huile à nouveau utilisable.

[0002] Ces huiles sont en particulier des huiles minérales d'hydrocarbures, généralement d'origine pétrolière, contenant le plus souvent des additifs divers tels que agents antirouille, antioxydants, émulsionnants, additifs de viscosité, etc., huiles qui après un usage plus ou moins long dans un moteur à combustion interne, comme agents de lubrification, ont vu leurs propriétés modifiées de façon désavantageuse et se sont chargées en produits tels que résidus charbonneux, produits oxydés, eau, hydrocarbures non brûlés, ce qui a conduit à les vidanger.

[0003] Les huiles usagées contiennent une multitude d'éléments contaminants puisque pratiquement tous les groupes de la classification périodique peuvent être représentés, ainsi que le démontre l'exemple plus loin.

[0004] Outre la variété des éléments présents et la diversité de leurs teneurs dans l'huile, il faut tenir compte, pour apprécier la difficulté du problème à résoudre, de ce que chaque huile a une provenance particulière donc est différemment contaminée.

[0005] On a ainsi à traiter de grandes quantités de mélanges complexes d'huiles.

[0006] Le brevet français FR 2.301.592 propose un procédé de traitement de ces huiles qui comprend les étapes essentielles suivantes :

1/ Extraction de l'huile usagée au moyen d'un hydrocarbure paraffinique renfermant de 3 à 6 atomes de carbone ou d'un mélange de plusieurs de ces hydrocarbures, suivie de la séparation des phases d'extrait et de raffinat : l'extrait est ensuite débarrassé, par exemple par strippage, de l'hydrocarbure léger qui avait servi à l'extraction.
Cette extraction est avantageusement précédée d'un traitement par chauffage qui consiste à débarrasser l'huile des fractions légères qu'elle contenait, par exemple eau et essence, par chauffage à une température de distillation inférieure à 200 °C, par exemple 120 à 150 °C. D'autres prétraitements connus sont la décantation, la filtration, la centrifugation et la neutralisation.

2/ Distillation de l'extrait préalablement débarrassé de l'hydrocarbure léger d'extraction, de manière à séparer au moins une fraction d'huile lubrifiante distillée d'un résidu d'huile lubrifiante non-distillée.

3/ Hydrogénation de la fraction distillée.

4/ Traitement du résidu de distillation de l'étape (2), au moyen d'un adsorbant, par exemple l'alumine, la bauxite, la silice, une argile, une terre activée ou une silice alumine.

[0007] Malheureusement, il a pu être constaté que le traitement du résidu par un adsorbant se traduit par une perte d'huile donc une diminution de rendement du procédé. De plus, l'élimination de ces quantités importantes d'adsorbant pollué (par incinération le plus souvent) pose des problèmes d'environnement.

[0008] Un autre procédé de régénération des huiles usagées utilise un traitement par l'acide sulfurique des coupes obtenues lors de la clarification au solvant ou de la distillation sous vide. Ces coupes, débarrassées des boues acides, sont ensuite traitées sur adsorbant.

[0009] Dans les deux procédés décrits il est produit des déchets (boues acides, adsorbants) dont l'élimination nécessite de prendre en compte les contraintes écologiques liées à la protection de l'environnement. Cette élimination, stockage et traitement, est donc coûteuse et alourdit les coûts des procédés actuels.

[0010] De plus, de tels traitements par adsorbants et acides risquent d'être interdits dans l'avenir.

[0011] Le déposant propose ici un procédé et une installation n'utilisant pas d'acides ou d'adsorbants, avec donc un rendement de récupération en huile supérieur pour produire des huiles de qualité améliorée satisfaisant aux nouvelles normes de qualité, c'est-à-dire des huiles pouvant être équivalentes à celles obtenues en raffinerie.

[0012] De plus, ce procédé simple, nécessitant un minimum d'opérations, peut être acapté sur les installations existantes.

[0013] Par ailleurs, il est connu du document FR-A-2,414,549 de traiter des huiles usagées en les soumettant aux étapes successives suivantes : déshydratation, extraction au solvant. chauffage, distillation sous vide pour produire des huiles légère et lourde (résidu), chauffage du résidu, extraction au solvant du résidu chauffé pour produire une huile extraite, hydrotraitement des huile légère et extraite.
Le document FR-A-2.353,631 enseigne également le traitement des huiles usagées par déshydratation, distillation sous vide et extraction au solvant des huiles distillées, mais le résidu n'est pas traité (mazout).

[0014] Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé pour la purification d'une huile usagée, comportant les étapes de déshydratation, de distillation sous vide. d'extraction au solvant et d'hydrotraitement, procédé dans lequel :

. l'huile usagée déshydratée est directement distillée sous vide pour produire un résidu et au moins une fraction d'huile distillée,

. le résidu de distillation sous vide est soumis directement à ladite extraction ce façon à obtenir une huile dite clarifiée et un résidu d'extraction,

. la (les) fraction(s) d'huile distillée et l'huile clarifiée sont soumises à un traitement de stabilisation par hydrotraitement.

[0015] On suivra plus facilement la description de l'invention à partir du schéma du procédé et de l'installation figure 1.

[0016] La charge d'huile(s) usagée(s) à traiter qui a été préalablement débarrassée des particules en suspension par une filtration, par exemple sur tamis, est introduite dans la zone de déshydratation 2.

[0017] Les techniques de déshydratation sont celles utilisées sur la plupart des chaînes de régénération d'huiles.

[0018] Habituellement, après avoir avantageusement préchauffé l'huile dans un four spécialement équipé, une distillation douce de l'huile brute est effectuée de manière à éliminer l'eau (2 à 4 % généralement).

[0019] Cette distillation se fait à la pression atmosphérique ou sous léger vide pour ne pas détériorer les produits. La température de distillation est inférieure à 240°C voire inférieure à 200°C, par exemple 120 à 180°C, ou 120 - 150 °C.

[0020] On peut éliminer également au moins une partie de l'essence (1 à 2 %), des solvants, du glycol, certains dérivés d'additifs. Ces fractions légères éliminées sont symbolisées par L sur la figure 1, et l'eau par E. Ces fractions L et l'eau peuvent être évacuées ensemble ou séparément.

[0021] L'huile déshydratée HD ainsi obtenue est envoyée directement dans une zone de distillation sous vide 5, c'est-à-dire sans subir d'extraction au solvant tel que dans l'art antérieur.

[0022] Cette charge d'huile est portée à une température élevée de manière à lui faire subir un traitement thermique approprié de telle sorte que l'huile ne soit pas craquée thermiquement, mais que les additifs dispersants soient déstabilisés.

[0023] Par distillation sous vide, il est produit un résidu R et au moins une fraction d'huile distillée D (pouvant ainsi être nommée distillat sous vide).

[0024] La colonne à distiller sous vide sera avantageusement réglée en vue d'obtenir en tête une coupe dite gazole (GO), en soutirage latéral une ou plusieurs coupes dites distillats sous vide et en fond un résidu de distillation. Cette réalisation préférée est montrée sur la figure 1 avec production de deux distillats sous vide.

[0025] La coupe gazole recueillie en tête de colonne est très riche en chlore et contient des métaux, principalement du silicium. Son point d'ébullition final est compris entre 280 et 370°C.

[0026] Les distillats sous vide contiennent très peu de métaux et de chlore.

[0027] La fraction distillée pourra être, par exemple, une fraction spindle (huile légère de viscosité à 40 °C proche de 20.10^-6 m²/s) et des bases d'huile pour moteurs telles que des huiles SSU 100 à 600.

[0028] Le résidu sous vide contient la majorité des métaux et métalloïdes (de l'ordre de 6 000 - 25 000 ppm par exemple) présents dans l'huile et essentiellement des polymères précipités. Il correspond à un point d'ébullition initial de 450 à 500 °C.

[0029] Le résidu sous vide obtenu est envoyé dans une zone d'extraction 9 où il est traité de préférence au moyen d'un hydrocarbure paraffinique contenant 3 à 6 atomes de carbone ou d'un mélange de plusieurs de ces hydrocarbures à l'état liquide, de façon à extraire l'huile clarifiée du résidu.

[0030] Le traitement d'extraction par l'hydrocarbure paraffinique liquide léger est effectué de préférence entre 40 °C et la température critique de l'hydrocarbure, sous une pression suffisante pour maintenir cet hydrocarbure à l'état liquide. Avec le propane, par exemple, la température préférée est comprise entre 45°C et la température critique de l'hydrocarbure. On recherchera l'obtention d'un gradient de température le plus grand possible dans la zone d'extraction. C'est pour cette raison que la température d'entrée sera peu élevée (inférieure à 70 °C, et mieux inférieure à 60 °C). Le gradient de température est préférentiellement supérieur à 20 °C, et mieux d'au moins 25 °C). Le rapport volumique hydrocarbure liquide/huile est de 2 : 1 à 30 : 1, de préférence 5 : 1 à 15 :1. Le propane est l'hydrocarbure préféré.

[0031] D'une façon générale, le résidu doit donc être refroidi avant d'être introduit dans la zone d'extraction. Il n'est jamais chauffé entre la distillation sous vide et l'extraction. On dit alors qu'il est envoyé "directement" à l'extraction.

[0032] La mise en contact du résidu sous vide avec l'hydrocarbure paraffinique léger est réalisée généralement en continu dans une colonne (extracteur) à partir de laquelle on soutire d'une part en tête un mélange d'hydrocarbure paraffinique et d'huile clarifiée, et d'autre part en pied un résidu R' d'extraction entraînant une partie dudit hydrocarbure paraffinique.

[0033] De façon avantageuse, la quantité de solvant (hydrocarbure parraffinique) injectée dans l'extracteur est divisée en deux parties égales ou inégales. Une quantité sert à diluer la charge et à régler la température d'injection du mélange, l'autre partie, injectée directement dans la colonne, sert à ajuster la température du fond de colonne et également à continuer d'extraire l'huile emprisonnée dans le résidu.

[0034] Ce procédé est très efficace du fait de la dissolution sélective de l'huile dans l'hydrocarbure paraffinique, et de la précipitation d'un résidu extrêmement concentré en fond de colonne. Ce traitement est très performant sur le plan de la qualité et du rendement de l'huile visqueuse récupérée (Bright Stock ; viscosité à 100 °C = 30 x 10-6 à 35 x 10-6 m²/s).

[0035] L'hydrocarbure paraffinique léger est séparé de l'huile clarifiée HC et peut alors être recyclé vers la zone d'extraction. Par exemple, dans une réalisation classique où le solvant est séparé de l'huile par vaporisation du mélange de tête de l'extracteur on sépare, par détente et réchauffage suivi d'un entraînement à la vapeur, l'hydrocarbure léger de l'huile clarifiée. L'hydrocarbure léger est, après refroidissement, compression et condensation, avantageusement recyclé pour une nouvelle extraction.

[0036] Selon une autre réalisation, le solvant est récupéré dans des conditions supercritiques tel que décrit dans le brevet FR-2.598.717 dont l'enseignement est inclus. Dans ce cas, la zone d'extraction fonctionne sous une pression supercritique plus élevée que dans la première réalisation (P = 35 ou 40 - 70 bar au lieu de 30 - 40 bar). La séparation des phases est alors obtenue par chauffage, sans vaporisation ni condensation. Le solvant est alors recyclé sous une pression supercritique. L'avantage de ces conditions supercritiques est d'éliminer les opérations de vaporisation et de condensation des vapeurs nécessaires dans le cas de conditions classiques pour récupérer le solvant.

[0037] Le mélange de pied d'extracteur contient la partie résidu précipité dans l'hydrocarbure léger. Ce mélange a une viscosité assez faible à cause de la quantité d'hydrocarbure léger qu'il contient. Une fois l'hydrocarbure léger enlevé, sa manipulation devient très délicate à cause de la viscosité élevée. Pour pallier à cet inconvénient, le résidu d'extraction contenant du solvant soutiré en fond de l'extracteur peut être mélangé avec un abaisseur de viscosité. L'ensemble après détente est, par exemple, réchauffé et strippé à la vapeur. L'hydrocarbure léger après compression et condensation, est recyclé à la colonne d'extraction. Le résidu complètement débarrassé du solvant peut être valorisé sous forme de combustible ou mélangé à des bitumes.

[0038] La (les) fraction(s) d'huile distillée et l'huile clarifiée HC sont envoyées (seules ou en mélange) dans une zone d'hydrotraitement 12 où elles sont traitées à l'hydrogène en présence d'au moins un catalyseur pour finir de les purifier et d'en améliorer leurs qualités pour une meilleure valorisation.

[0039] Ce traitement permet d'obtenir des huiles lubrifiantes en accord avec les spécifications sans avoir recours au traitement avec la terre et/ou au traitement avec l'acide sulfurique. Ces huiles lubrifiantes ont une très bonne stabilité thermique et une bonne stabilité à la lumière. Le(s) catalyseur(s) d'hydrotraitement ont une durée de vie prolongée car les produits ayant subi les opérations de prétraitement sont bien purifiés.

[0040] Le catalyseur est un catalyseur d'hydrotraitement contenant au moins un oxyde ou un sulfure d'au moins un métal du groupe VI et/ou d'au moins un métal du groupe VIII, tel que le molybdène, le tungstène, le nickel, le cobalt, un support, par exemple l'alumine, la silice-alumine ou une zéolithe.

[0041] Un catalyseur préféré est un catalyseur à base de sulfures de nickel et de molybdène supportés sur alumine.

[0042] Les conditions opératoires de l'hydrotraitement sont les suivantes :

• vitesse spatiale : 0,1 à 10 volumes de charge liquide par volume de catalyseur et par heure,
• température entrée réacteur : entre 250 et 400 °C, de préférence entre 280 et 370 °C,
• pression au réacteur : de 5 à 150 bar, de préférence de 15 à 100 bar,
• avantageusement recyclage H₂ pur de 100 à 2 000 Nm³/m³ de charge.

[0043] Parce qu'on a pu obtenir lors des traitements précédents des distillats sous vide et une coupe "Brigth Stock" provenant de l'huile clarifiée bien purifiés (les métaux résiduels sont inférieurs respectivement à 5 et 20 ppm), l'hydrotraitement est de qualité.

[0044] Une distillation finale permet, si besoin, d'ajuster les points de coupe.

[0045] La coupe gazole obtenue à l'issue de la distillation sous vide peut également être hydrotraitée en vue d'éliminer le chlore et d'abaisser la teneur en soufre. On peut très avantageusement mélanger la coupe gazole avec les fractions légères L obtenues à la déshydratation par distillation atmosphérique.

[0046] Cet hydrotraitement est effectué de préférence avec les catalyseurs utilisés pour le traitement du ou des distillats sous vide et de l'huile clarifiée. Les qualités du gazole obtenues à l'issue de cet hydrotraitement permettent de passer avec succès toutes les spécifications et permet l'incorporation de cette coupe au stockage carburant.

[0047] Le traitement selon la présente invention effectué avec l'hydrotraitement permet de conserver un bon niveau d'activité du catalyseur.

[0048] À l'issue de l'hydrotraitement (éventuellement accompagnée d'une distillation de finition), il est obtenu, pour chacune des fractions traitées :

• l'huile ou les huiles, à partir de la fraction (des fractions) d'huile distillée correspondantes,
• le "Bright Stock", à partir de la fraction d'huile clarifiée,
• le mélange gaz, hydrocarbures légers, contenant l'hydrogène de purge,
• éventuellement, une coupe essence-gazole, à partir de la coupe gazole et des fractions légères contenant l'essence.

[0049] Les qualités d'huiles obtenues obéissent aux spécifications exigées. Elles présentent des stabilités thermique et à la lumière très satisfaisantes.

[0050] On observe une très faible perte de viscosité par rapport à la charge d'huiles usagées et une faible altération du point d'écoulement dans certains cas.

[0051] La teneur en métaux est inférieure à 5 ppm, et la teneur en chlore inférieure à 5 ppm et le plus souvent indécelable.

[0052] La teneur en composés polynucléaires aromatiques (PNA) est le plus souvent de l'ordre de celle des huiles de base obtenues par hydroraffinage (de l'ordre de 0,2-0,5 % poids), elle peut être égale à celle des huiles raffinées au solvant (furfurol par exemple) c'est-à-dire 1,5 % poids environ.

[0053] L'invention a également pour objet une installation pour la mise en oeuvre du procédé décrit, qui comporte :

• une zone (2) de déshydratation munie d'une canalisation (1) d'introduction de la charge d'huile usagée, d'une canalisation (3) pour la sortie de l'eau et d'une canalisation (4) pour l'évacuation de l'huile déshydratée,
• une canalisation (4) qui évacue de la zone (2) de déshydratation l'huile déshydratée et l'amène directement dans la zone (5) de distillation sous vide,
• une zone (5) de distillation sous vide dans laquelle débouche la canalisation (4) et munie d'au moins une canalisation (7) pour l'évacuation de la (des) fraction(s) d'huile distillée, et d'au moins une canalisation (8) pour l'évacuation du résidu sous vide,
• une zone (12) d'hydrotraitement munie d'au moins une canalisation (7, 10, 13) pour l'introduction de la coupe à traiter, d'au moins une canalisation pour l'évacuation de la coupe traitée (16, 17) d'au moins une canalisation (14) pour amener l'hydrogène, et d'au moins une canalisation (15) pour la sortie des gaz,
• une zone d'extraction (9) munie d'une canalisation (18) pour l'introduction du solvant, d'une canalisation (8) pour amener directement le résidu de la zone (5) de distillation sous vide à la zone (9), d'une canalisation (11) pour l'évacuation du résidu d'extraction et d'une canalisation (10) pour la sortie de l'huile clarifiée.

[0054] Avantageusement, l'installation comprend comme zone (2) une distillation atmosphérique ou sous vide léger avec séparation de la (des) fraction(s) légère(s) L contenant l'essence par une canalisation (13). Avantageusement elle comporte également une canalisation (6) pour l'évacuation de la coupe gazole de la zone (5) de distillation sous vide.

[0055] Les fractions gazole, huile distillée, huile clarifiée peuvent être traitées directement en hydrotraitement dans la zone (12) (représentation de la figure 1), étant entendu qu'elles sont traitées séparément. Avantageusement, elles seront stockées séparément et traitées par campagne.

[0056] L'hydrogène est introduit dans la zone (12) d'hydrotraitement directement dans le réacteur (tel que sur la figure 1) mais il peut être introduit avec la charge à traiter. L'invention inclut cette possibilité.

[0057] Sur la canalisation (8) d'évacuation du résidu sous vide, un échangeur de chaleur est avantageusement disposé pour refroidir le résidu.

[0058] Après extraction, c'est-à-dire au niveau de la zone (9), il est disposé avantageusement un moyen pour la séparation du solvant de l'huile clarifiée. Ce moyen est de préférence un moyen de vaporisation. Il est avantageusement composé d'au moins un détendeur, un moyen de chauffage et un dispositif d'entraînement à la vapeur (strippeur).

[0059] Le solvant récupéré passe alors de préférence dans un échangeur de chaleur, un compresseur et un condenseur avant d'être recyclé pour l'extraction par une canalisation adéquate qui relie ledit moyen de séparation et la zone (9) d'extraction.

[0060] Dans un autre mode de réalisation, il est disposé au niveau de la zone (9) sous conditions supercritiques, un moyen de chauffage permettant de séparer le solvant et une canalisation pour recycler le solvant vers la zone (9).

[0061] Nous illustrons la présente invention en prenant comme exemple une huile ayant été déshydratée, dont l'analyse est la suivante :

Caracteristiques		Huile déshydratée
Densité à 15 °C		0,892
Couleur ASTM D1500		8 +
Point d'écoulement	°C	- 18
Viscosité à 40 °C∗	cSt	102,11
Viscosité à 100 °C∗	cSt	11,7
Indice de viscosité		102
Azote total	ppm	587
Souffre	% poids	0,63
Chlore	ppm	280
Carbone conradson	% poids	1,56
Centres sulfatées	% poids	0,9
Phosphore	ppm	530
Point d'éclair vase ouvert	°C	230
Indice de neutralisation	mg KOH/g	0,92
Métaux (total)	ppm	3 445
Ba	ppm	10
Ca	ppm	1 114
Mg	ppm	324
B	ppm	16
Zn	ppm	739
P	ppm	603
Fe	ppm	110
Cr	ppm	5
Al	ppm	20
Cu	ppm	18
Sn	ppm	1
Pb	ppm	319
V	ppm	1
Mo	ppm	3
Si	ppm	31
Na	ppm	129
Ni	ppm	1
Ti	ppm	1

∗ La viscosité est exprimée en cSt (centistocke) et 1 cSt = 10-6 m2/s.

[0062] L'eau enlevée à la distillation atmosphérique représente 4 % poids de la charge et de la fraction légère L 2,4 % poids.

[0063] L'huile déshydratée (93,6 % de la charge) est envoyée à l'unité de distillation sous vide : dans l'exemple choisi, nous avons regroupé les deux distillats des soutirages latéraux. Les distillats 1 + 2 correspondent à des points d'ébullition compris entre 280 °C et 565°C. Les distillats 1 + 2 sont envoyés à l'unité d'hydrotraitement, le résidu sous vide est envoyé à l'unité de clarification au solvant (zone (9) d'extraction). L'analyse des produits issus de la distillation sous vide est dans notre exemple la suivante :

Caractéristiques		Coupe DSV (1 + 2)	Coupe RSV
Masse volumique 15°C		0,8768	0,9302
Couleur ASTM D1500		8	Noir
Point d'écoulement	°C	- 9	- 15
Viscosité à 40 °C∗	cSt	49,39	959,5
Viscosité à 100°C∗	cSt	7,12	55,96
Indice de viscosité		101	111
Azote total	ppm	180	1 535
Soufre	% poids	0,47	1,00
Chlore	ppm	45	830
Phosphore	ppm	15	1 740
Carbone conradson	% poids	0,08	5
Point d'éclair vase ouvert	°C	231	283
Cendres sulfatées	% poids	0,005	3
Sédiments	ppm	0,05	0,6
Indice de neutralisation
Acide total	mg KOH/g	0,14
Acide fort	mg KOH/g	0
Base	mg KOH/g	0,24
Métaux (total)	ppm	≈ 11	11 444
Ba	ppm	< 1	30
Ca	ppm	< 1	3 711
Mg	ppm	< 1	1 077
B	ppm	< 1	51
Zn	ppm	< 1	2 462
P	ppm	6	1 995
Fe	ppm	< 1	365
Cr	ppm	< 1	15
Al	ppm	< 1	64
Cu	ppm	< 1	59
Sn	ppm	< 1	22
Pb	ppm	< 1	1 060
V	ppm	< 1	2
Mo	ppm	< 1	7
Si	ppm	3	95
Na	ppm	2	425
Ni	ppm	< 1	2
Ti	ppm	< 1	2

∗ 1cSt = 10-6m2/s;

[0064] La coupe de fond (résidu sous vide) obtenue lors de la distillation sous vide est envoyée à l'unité d'extraction au solvant.

[0065] Les conditions opératoires appliquées lors de cette opération sont les suivantes :

Rapport total solvant huile	8 /1
Hydrocarbure léger	propane
Température tête d'extracteur	85 °C
Température pied d'extracteur	55 °C
Pression	39 bar.

[0066] Après cette extraction, l'hydrocarbure léger est séparé du résidu par vaporisation. Le résidu obtenu est "fluxé" (mélangé avec de l'huile déshydratée ou avec un hydrocarbure abaisseur de viscosité) et peut être utilisé comme combustible ou utilisé comme liant dans les bitumes routiers.

[0067] L'huile clarifiée est séparée de l'hydrocarbure léger par vaporisation pour donner la coupe Bright Stock (B.S.).

Caractéristiques		RSV	B.S. clarifié au C3
Masse volumique 15°C		0,9302	0,895
Couleur ASTM D1500		Noir	8 +
Point d'écoulement	°C	- 15	- 9
Viscosité à 40 °C∗	cSt	959,5	377
Viscosité à 100°C∗	cSt	55,96	25,40
Viscosité à 150 °C	cSt
Indice de viscosité		111	89
Azote total	ppm	1 535	375
Soufre	% poids	1,00	0,786
Chlore	ppm	830	20
Phosphore	ppm	1 740	15
Carbone conradson	% poids	5	0,60
Point d'éclair vase ouvert	°C	283	332
Cendres sulfatées	% poids	3	< 0,005
Sédiments	ppm	0,6	< 0,05
Indice de neutralisation
Acide total	mg KOH/g		0,3
Acide fort	mg KOH/g		0,0
Base	mg KOH/g		0,55
Métaux (total)	ppm	11 444	≈ 19
Ba	ppm	30	< 1
Ca	ppm	3 711	1
Mg	ppm	1 077	< 1
B	ppm	51	1
Zn	ppm	2 462	1
P	ppm	1 995	< 1
Fe	ppm	365	< 1
Cr	ppm	15	< 1
Al	ppm	64	< 1
Cu	ppm	59	< 1
Sn	ppm	22	6
Pb	ppm	1 060	< 1
V	ppm	2	< 1
Mo	ppm	7	< 1
Si	ppm	95	7
Na	ppm	425	3
Ni	ppm	2	< 1
TI	ppm	2	< 1

∗ 1cSt = 10-6m2/s;

[0068] Le mélange des distillats sous vide 1 + 2 et l'huile (Bright Stock) sont envoyés respectivement (séparément) à l'unité d'hydrotraitement sur un catalyseur contenant du sulfure de nickel, du sulfure de molybdène et un support alumine.

[0069] Les conditions opératoires sont les suivantes :

Température	300/280 °C
Pression partielle d'hydrogène	50 bar
Temps de séjour	1 heure
Recyclage d'hydrogène	380 Nm3/m3 de charge.

[0070] Les qualités des produits obtenus à l'issue de cet hydrotraitement sont comparées à celles de charges respectives dans le tableau ci-dessous :

Caractéristiques		Coupe DSV (1 + 2)	Coupe DSV (1 + 2) hydrogénée	Coupe B.S.	Coupe B.S. hydrogénée
Masse volumique 15 °C		0,8768	0,872	0,895	0,893
Couleur ASTM D1500		8 -	1 -	8 +	2,5
Point d'écoulement	°C	- 9	- 6	- 9	- 6
Viscosité à 40 °C∗	cSt	49,39	47,39	377	373,48
Viscosité à 100°C∗	cSt	7,12	7,00	25,40	25,10
Indice de viscosité		101	104	89	88
Azote total	ppm	180	65	375	217
Soufre	% poids	0,47	0,182	0,786	0,443
Chlore	ppm	45	0	20	0
Phosphore	ppm	15	0	15	0
Carbone conradson	% poids	0,08	0,014	0,60	0,39
Point d'éclair vase ouvert	°C	231	220	332	309
Indice de neutralisation
Acide total KOH/g	mg	0,14	0,06	0,3	0,02
Acide fort KOH/g	mg	0,0	0,0	0,0	0,0
Base KOH/g	mg	0,24	0,13	0,55	0,36
Polycycliques aromatiques	% poids		< 0,5		< 0,5
Métaux (total)	ppm	11	1	19	1
Ba	ppm	0	0	0	0
Ca	ppm	0	0	1	0
Mg	ppm	0	0	0	0
B	ppm	0	0	1	0
Zn	ppm	0	0	1	0
P	ppm	6	0	0	0
Fe	ppm	0	0	0	0
Cr	ppm	0	0	0	0
Al	ppm	0	0	0	0
Cu	ppm	0	0	0	0
Sn	ppm	0	0	6	0
Pb	ppm	0	0	0	0
V	ppm	0	0	0	0
Mo	ppm	0	0	0	0
Si	ppm	3	0	7	1
Na	ppm	2	1	3	0
Ni	ppm	0	0	0	0
Tl	ppm	0	0	0	0

∗ 1 cSt = 10-6 m2/s.

[0071] Les produits obtenus à l'issue de l'hydrotraitement se caractérisent par une diminution de la teneur en aromatiques lourds, une diminution importante de la teneur en soufre, et par une élimination totale du chlore et des métaux. L'indice de viscosité de ces bases d'huiles est maintenu ou amélioré, la stabilité en présence de chaleur ou de lumière est très bonne.

[0072] L'unité d'extraction est donc très bien adaptée pour traiter la coupe résidu sous vide et de plus elle nécessite un investissement divisé par 3 par rapport à l'investissement d'une installation de clarification de l'huile totale après déshydratation, puisque la capacité de l'unité est réduite au tiers environ de celle nécessitée dans l'art antérieur.

[0073] On a pu observer qu'une extraction de l'huile après déshydratation ne permet pas d'obtenir une aussi bonne qualité d'huile : les métaux contenus dans l'huile clarifiée sont en quantité supérieure à 300 ppm.

[0074] On peut alors avancer que l'extraction est d'autant meilleure que le milieu traité est concentré en métaux et en molécules lourdes.

[0075] Les molécules contenant les métaux (les impuretés) précipitent facilement dans le milieu solvant, la concentration élevée en métaux (additifs dégradés) permet d'avoir des micelles insolubles qui vont aller en grossissant au fur et à mesure de leur temps de séjour dans la colonne et par différence de densité tomber en fond d'extracteur.

[0076] La présente invention, qui a mis en évidence et exploité cet effet, permet de valoriser au maximum tous les produits contenus dans l'huile usagée collectée. Le rendement en produits valorisables est proche de 99 % par rapport à la quantité d'hydrocarbure contenu dans l'huile collectée. Il n'y a pas de produits liquides ou solides à incinérer comme c'est le cas dans tous les autres procédés. Le résidu sortant de l'extraction est lui-même valorisable.

Revendications

1. Procédé pour la purification d'une huile usagée, comportant les étapes de déshydratation, de distillation sous vide, d'extraction au solvant et d'hydrotraitement, procédé caractérisé en ce que :

. l'huile usagée déshydratées est directement distillées sous vide pour produire un résidu et au moins une fraction d'huile distillée,

. le résidu de distillation sous vide est soumis directement à ladite extraction de façon à obtenir une huile dite clarifiée et un résidu d'extraction,

. la (les) fraction(s) d'huile distillée et l'huile clarifiée sont soumises à un traitement de stabilisation par hydrotraitement.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les huiles usagées sont déshydratées par distillation atmosphérique à une température inférieure à 240 °C.

3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le résidu de distillation sous vide présente un point d'ébullition initial compris entre 450 et 500 °C.

4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la distillation sous vide produit une coupe dite gazole de point d'ébullition final compris entre 280 et 370 °C.

5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction est effectuée au moyen d'au moins un hydrocarbure paraffinique contenant 3 à 6 atomes de carbone, à une température comprise entre 40 °C et la température critique de l'hydrocarbure, sous une pression suffisante pour maintenir l'hydrocarbure à l'état liquide, et avec un rapport volumique hydrocarbure/huile de 2 : 1 et 30 : 1.

6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction est effectuée avec du propane.

7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la fraction issue de l'extraction contenant l'huile clarifiée contenant également du solvant est soumise à une vaporisation de façon à séparer le solvant qui est recyclé en extraction.

8. Procédé selon l'une des revendication 1 à 6, caractérisé en ce que le solvant est séparé de l'huile clarifiée dans des conditions supercritiques et qu'il est recyclé en extraction sous une pression supercritique.

9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le résidu d'extraction est mélangé à un abaisseur de viscosité.

10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la (les) coupe(s) gazole est également soumise à un hydrotraitement.

11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'hydrotraitement a lieu sous hydrogène, en présence d'un catalyseur ayant un support et contenant au moins un oxyde ou un sulfure d'au moins un métal du groupe VI et/ou d'au moins un métal du groupe VIII, à une température de 250-400 °C, une pression de 5 - 150 bar, une vitesse spatiale de 0,1-10h^-1.

12. Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 11, comportant :

. une zone (2) de déshydratation munie d'une canalisation (1) d'introduction de la charge d'huile usagée, d'une canalisation (3) pour la sortie de l'eau et d'une canalisation (4) pour l'évacuation de l'huile déshydratée,

. une zone (5) de distillation sous vide dans laquelle débouche la canalisation (4) et munie d'au moins une canalisation (7) pour l'évacuation de la (des) fraction(s) d'huile distillée, et d'au moins une canalisation (8) pour l'évacuation du résidu sous vide,

. une zone (12) d'hydrotraitement munie d'au moins une canalisation (7, 10, 13) pour l'introduction de la coupe à traiter, d'au moins une canalisation pour l'évacuation de la coupe traitée (16, 17), d'au moins une canalisation (14) pour amener l'hydrogène, et d'au moins une canalisation (15) pour la sortie des gaz,

. une zone (9) d'extraction au solvant,

ladite installation étant caractérisée en ce que :

. une canalisation (4) évacue de la zone (2) de déshydratation l'huile déshydratée et l'amène directement dans la zone (5) de distillation sous vide,

. la zone d'extraction (9) est munie d'une canalisation (18) pour l'introduction du solvant, d'une canalisation (8) pour amener directement le résidu de la zone (5) de distillation sous vide à la zone (9), d'une canalisation (11) pour l'évacuation du résidu d'extraction et d'une canalisation (10) pour la sortie de l'huile clarifiée.

13. Installation selon la revendication 12 caractérisée en ce que la zone 2 de déshydratation par distillation est munie d'une canalisation (13) pour la sortie de la fraction légère contenant l'essence et qu'une canalisation (6) évacue de la zone (5) de distillation sous vide la coupe gazole.

14. Installation selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que, au niveau de la zone (9), est disposé un moyen pour la séparation du solvant de l'huile clarifiée, et une canalisation de recyclage du solvant relie ledit moyen de séparation et la zone (9) d'extraction.

Claims

1. A process for purifying spent oil, comprising the steps of dehydration, vacuum distillation, solvent extraction and hydrotreatment, in which:

- the dehydrated spent oil is directly vacuum distilled to produce a residue and at least one distilled oil fraction;

- the vacuum distillation residue directly undergoes said extraction to obtain a clarified oil and an extraction residue;

- the distilled oil fraction(s) and the clarified oil are stabilised by hydrotreatment.

2. A process according to claim 1, characterised in that the spent oil is dehydrated by atmospheric distillation at a temperature of less than 240°C.

3. A process according to claim 1 or claim 2, characterised in that the vacuum distillation residue has an initial boiling point in the range 450°C to 500°C.

4. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that vacuum distillation produces a gas oil cut with a final boiling point in the range 280°C to 370°C.

5. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that extraction is carried out using at least one paraffinic hydrocarbon containing 3 to 6 carbon atoms, at a temperature of between 40°C and the critical temperature of the hydrocarbon, at a pressure which is sufficient to maintain the hydrocarbon in the liquid state, and with a hydrocarbon/oil volume ratio in the range 2:1 to 30:1.

6. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that extraction is carried out with propane.

7. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that the fraction from the extraction step, containing the clarified oil and containing the solvent, is vaporised to separate the solvent which is recycled to the extraction step.

8. A process according to any one of claims 1 to 6, characterised in that the solvent is separated from the clarified oil under supercritical conditions and is recycled to the extraction step at a supercritical pressure.

9. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that the extraction residue is mixed with a viscosity reducing agent.

10. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that the gas oil cut(s) also undergoes hydrotreatment.

11. A process according to any one of the preceding claims, characterised in that hydrotreatment is carried out in hydrogen, in the presence of a catalyst having a support and containing at least one oxide or sulphide of at least one metal from group VI and/or at least one metal from group VIII, at a temperature of 250°C to 400°C, a pressure of 5 to 150 bar, and a space velocity of 0.1 to 10 h^-1.

12. A plant for carrying out the process according to any one of claims 1 to 11, comprising:

- a dehydration zone (2) provided with an introduction line (1) for the spent oil feed, a line (3) for removal of water and a line (4) for evacuating dehydrated oil;

- a vacuum distillation zone (5) into which line (4) opens and which is provided with at least one line (7) for evacuating the distilled oil fraction(s), and at least one line (8) for evacuating vacuum residue;

- a hydrotreatment zone (12) provided with at least one line (7, 10, 13) for introducing a cut to be treated, at least one line (16, 17) for evacuating a treated cut, at least one line (14) for supplying hydrogen, and at least one line (15) for removing gas;

- a solvent extraction zone (9);

   said plant being characterised in that

- a line (4) evacuates dehydrated oil from zone (2) and brings it directly to vacuum distillation zone (5);

- extraction zone (9) is provided with a line (18) for introducing solvent, a line (8) for supplying the residue from vacuum distillation zone (5) to zone (9), a line (11) for evacuating extraction residue and a line (10) for removal of clarified oil;

13. A plant according to claim 12, characterised in that zone 2 for dehydration by distillation is provided with a line (13) for removing a light fraction containing petrol and in that a line (6) evacuates the gas oil cut from the distillation zone (5).

14. A plant according to any one of claims 12 or 13, characterised in that a means is located at zone (9) for separating the solvent from the clarified oil, and a solvent recycling line connects said separating means to the extraction zone (9).

Ansprüche

1. Verfahren zur Reinigung eines verbrauchten Öls die Stufen der Dehydratisierung, der Vakuumdestillation, der Lösungsmittelextraktion und des Hydrotreatments umfassend, dadurch gekennzeichnet, dass

- das verbrauchte dehydratisierte Öl direkt unter Vakuum zur Erzeugung eines Rückstands und wenigstens einer destillierten Ölfraktion destilliert wird,

- der Vakuumdestillationsrückstand direkt dieser Extraktion derart ausgesetzt wird, dass ein sogenanntes geklärtes oder gereinigtes Öl und ein Extraktionsrückstand erhalten wird, und

- die Fraktion (die Fraktionen) des destillierten Öls und des geklärten oder gereinigten Öls einer Stabilisierungsbehandlung durch Hydrotreatment unterzogen wird (werden).

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die verbrauchten Öle durch atmosphärische Destillation bei einer Temperatur von weniger als 240°C dehydratisiert werden.

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Vakuumdestillationsrückstand einen Anfangssiedepunkt zwischen 450 und 500°C aufweist.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vakuumdestillation einen sogenannten Gasölschnitt mit einem Siedeendpunkt zwischen 280 und 370°C erzeugt.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Extraktion vermittels eines paraffinischen Kohlenwasserstoffs, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome hat, bei einer Temperatur zwischen 40°C und der kritischen Temperatur des Kohlenwasserstoffs unter einem ausreichenden Druck durchgeführt wird, um den Kohlenwasserstoff im flüssigen Zustand zu halten, und dies bei einem Volumenverhältnis Kohlenwasserstoff/ÖI zwischen 2 : 1 und 30:1.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Extraktion mit Propan durchgeführt wird.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aus der Extraktion stammende Fraktion, welche das geklärte Öl enthält und auch Lösungsmittel enthält, einer Verdampfung derart ausgesetzt wird, dass das Lösungsmittel, welches zur Extraktion rezykliert wird, abgetrennt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel vom geklärten oder gereinigten Öl unter überkritischen Bedingungen getrennt wird und dass es zur Extraktion unter einem überkritischen Druck rezykliert wird.

9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Extraktionsrückstand mit einem Viskositätssenker vermischt wird.

10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der (die) Gasölschnitt(e) ebenfalls einem Hydrotreatment ausgesetzt wird (werden).

11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Hydrotreatment unter Wasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt wird, der über einen Träger verfügt und wenigstens ein Oxid oder ein Sulfid wenigstens eines Metalls der Gruppe VI und/oder wenigstens eines Metalls der Gruppe VIII bei einer Temperatur von 250 - 400°C, einem Druck von 5 - 150 bar und einer Raumgeschwindigkeit von 0,1-10h^-1 stattfindet.

12. Installation zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 11, umfassend:

- eine Zone (2) zur Dehydratation, verbunden mit einer Leitung (1) zum Einführen der Charge des verbrauchten Öls, einer Leitung. (3) zum Austritt des Wassers und einer Leitung (4) zum Abzug des dehydratisierten Öls,

- eine Zone (5) zur Vakuumdestillation, in welche die Leitung (4) mündet und die wenigstens mit einer Leitung (7) zum Abzug der Fraktion (der Fraktionen) des destillierten Öls und wenigstens einer Leitung (8) zum Abzug des Vakuumrückstands versehen ist,

- eine Zone (12) des Hydrotreatments, versehen mit wenigstens einer Leitung (7, 10, 13) zum Einführen des zu behandelnden Schnitts, wenigstens einer Leitung zum Abziehen des behandelten Schnitts (16, 17), wenigstens einer Leitung (14) zum Zuführen von Wasserstoff und wenigstens einer Leitung (15) für den Gasaustritt,

- eine Zone (9) zur Lösungsmittelextraktion,

wobei diese Installation sich dadurch auszeichnet, dass

- eine Leitung (4) aus der Dehydratisierungszone (2) das dehydratisierte Öl abzieht und es direkt in die Zone (5) der Vakuumdestillation gibt, und dass

- die Extraktionszone (9) mit einer Leitung (18) zum Einführen des Lösungsmittels, einer Leitung (8) zur direkten Zuführung des Rückstands aus der Vakuumdestillationszone (5) zur Zone (9), einer Leitung (11) zum Abzug des Extraktionsrückstands und einer Leitung (10) für den Austritt des geklärten oder gereinigten Öls versehen ist.

13. Installation nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Zone 2 der Dehydratation durch Destillation versehen ist mit einer Leitung (13) für den Austritt der leichten Fraktion, welche das Benzin enthält, und dass eine Leitung (6) aus der Vakuumdestillationszone (5) den Gasölschnitt abzieht.

14. Installation nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Höhe der Zone (9) ein Mittel zum Trennen des Lösungsmittels vom gereinigten Öl angeordnet ist, und dass eine Rezyklierungsleitung für das Lösungsmittel dieses Trennmittel und die Extraktionszone (9) verbindet.

Dessins