Utilisation d'esters aliphatiques insaturés en parfumerie

Abstract

 Les composés de formule

possédant une double liaison dans l'une des positions indiquées par les pointillés, sont utiles à titre d'ingrédients parfumants pour la préparation de compositions parfumantes et articles parfumés, auxquels ils confèrent un caractère de type camomille rafraîchissant et naturel.

Description

[0001] La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. Elle concerne plus particulièrement l'utilisation à titre d'ingrédient parfumant d'un composé de formule

possédant une double liaison dans l'une des positions indiquées par les pointillés.

[0002] La structure des esters de formule (I) est connue. Par exemple, le 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle et ses isomères de configuration cis et trans ont été décrits dans la littérature, notamment dans le cadre de synthèses organiques (voir, par exemple, V. J. Lee, A. R. Branfman, T. R. Herrin, et K. L. Rinehart, JACS, vol. 100, 1978, 4229-4234 ou encore O. Miyata, T. Shinada, I. Ninomiya, T. Naito, Synthesis, 1990, 1123-1124). Cependant, nous n'avons pu trouver aucune mention d'éventuelles propriétés olfactives utiles de ces composés.

[0003] En effet, à notre connaissance, aucun document de l'art antérieur ne suggère l'utilisation d'esters aliphatiques insaturés de formule (I) en tant qu'ingrédients parfumants pour le parfumage de produits de consommation courants et pour la préparation de parfums et de bases parfumées.

[0004] Or, nous avons maintenant découvert que les composés selon l'invention possèdent des propriétés odorantes très intéressantes et qu'ils peuvent, de ce fait, être utilisés pour la préparation de compositions parfumantes ou articles parfumés de nature variée.

[0005] Nous avons également constaté que les composés de formule (I) selon l'invention sont à même de conférer aux compositions parfumantes ou parfums dans lesquels ils sont intégrés une senteur agréable et fraîche.

[0006] Par ailleurs, nous avons découvert que les esters aliphatiques insaturés selon l'invention possèdent des propriétés olfactives distinctes, et notamment que le 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle exhale une note fleurie-camomille bien marquée, possédant un léger caractère de type tagète, tandis que le 2,4-diméthyl-3-penténoate d'éthyle présente un caractère fruité légèrement camomillé, anisé-fenouil accompagné d'une sous-note miel, et une jolie note de tête rappelant la pomme particulièrement rafraîchissante.

[0007] Curieusement, le 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle et ses isomères de configuration (E) et (Z) possèdent des notes olfactives distinctes, les deux isomères exhalant des senteurs très performantes dans lesquelles la note de tête de type camomille est très puissante et est accompagnée d'un caractère fruité très naturel.

[0008] C'est ainsi que le (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle se révèle être un ingrédient parfumant de choix, son odeur possédant un caractère fruité, herbacé à forte connotation camomille romaine, ainsi qu'une sous-note miellée évoquant l'odeur caractéristique de l'acide phénylacétique. Il s'agit d'une jolie note olfactive camomillée à caractère fruité, très distincte et naturelle, rappelant l'odeur des esters de l'acide angélique, sans toutefois posséder le caractère butyrique gras de ces composés.

[0009] Par ailleurs, bien qu'évoquant par sa note camomille les esters de type camomille connus, le (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle est doté, par rapport à ces derniers, d'une note plus naturelle, plus puissante. Nous avons en effet constaté que dans une essence de camomille synthétique, il s'est avéré nettement plus riche, plus complexe que la Méthylcamomille (2-méthyl-pentanoate de butyle ; origine : Givaudan-Roure, Vernier, Suisse), plus élégant dans le côté fruité naturel que l'ester d'acide angélique, plus fruité-camomille que le méthylbutyrate d'isopropyle.

[0010] Pour sa part, le (Z)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle est aussi un ingrédient parfumant utile développant une senteur fruitée, camomille, agréable et fraîche, très naturelle, tout aussi élégante que celle de l'isomère (E).

[0011] Par ailleurs, nous avons observé que les mélanges de ces isomères, dans toutes leurs proportions relatives possibles, se révèlent également être des ingrédients parfumants utiles. En particulier, les mélanges dans lesquels l'isomère (E) prédomine sont des ingrédients parfumants performants selon l'invention, possédant les caractères odorants typiques de ce composé.

[0012] De par ses qualités olfactives, le (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle se prête à un usage en parfumerie dans des compositions de nature diverse. C'est ainsi qu'il peut se révéler fort avantageux dans une composition florale, par exemple, où il développe une odeur camomillée nettement plus puissante, plus fruitée et plus complexe que, par exemple, celle du 1,3-diméthyl-3-butényl-isobutyrate (voir, par exemple, US 4,387,047), et confère par la même un effet olfactif nouveau au parfum.

[0013] Ainsi de par leurs propriétés odorantes, les composés de formule (I) se prêtent aussi bien pour des applications en parfumerie fine qu'en parfumerie fonctionnelle. Du fait de son emploi très varié, un ester selon l'invention constitue un ingrédient parfumant qui peut se révéler fort avantageux tant à l'état isolé qu'en mélange avec d'autres ingrédients odorants. Parmi les articles dans lesquels il peut être employé en tant qu'ingrédient parfumant, on peut citer les parfums ou eaux de toilette, les savons, les gels de douche ou de bain, les shampoings ou autres produits de soins capillaires, les préparations cosmétiques, les désodorisants corporels ou d'air ambiant, les détergents ou adoucissants textiles, ou les produits d'entretien.

[0014] Les proportions dans lesquelles les composés selon l'invention peuvent être incorporés dans les produits divers susmentionnés varient dans une gamme de valeurs très étendue. Ces valeurs sont dépendantes de la nature de l'article ou produit que l'on veut parfumer et de l'effet olfactif recherché, ainsi que de la nature des coingrédients dans une composition donnée lorsqu'un composé de l'invention est utilisé en mélange avec des coingrédients parfumants, des solvants ou des adjuvants d'usage courant dans l'art. Bien entendu, un composé selon l'invention peut également être ajouté aux compositions et articles parfumés soit seul, soit en solution dans des solvants d'usage courants.

[0015] A titre d'exemple on peut citer des concentrations de l'ordre de 1 à 5%, voire 10% ou plus en poids de composé de formule (I), par rapport au poids de composition parfumante dans laquelle il est incorporé. Des concentrations bien inférieures à celles-ci peuvent être utilisées lorsque ce composé est appliqué dans le parfumage des produits de consommation divers cités auparavant.

[0016] Par composition parfumante, on entend ici une composition constituée par un mélange d'ingrédients parfumants pouvant être choisis dans des classes chimiques variées, comprenant par exemple des esters, des aldéhydes, des alcools, des éthers, des cétones, des acétals, des nitriles, des hydrocarbures terpéniques, des composés hétérocycliques azotés ou soufrés, ainsi que des huiles essentielles d'origine naturelle ou synthétiques.

[0017] Les composés de la présente invention ayant une double liaison en position 2 ont été préparés comme mentionné plus haut selon les synthèses décrites dans les références citées.

[0018] Le 2,4-diméthyl-3-penténoate d'éthyle a été préparé comme suit. Sous azote dans un ballon de 25 ml équipé d'un réfrigérant, 1,0 g (6,4 mmole) de 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle et 0,975 g (6,4 mmole) de DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène) sont chauffés à 160°C. Après 18 heures, une fois refroidi, le mélange réactionnel est versé sur de l'eau et extrait avec de l'éther. La phase organique est lavée successivement avec une solution aqueuse à 5% de HCl, de l'eau, une solution de NaHCO₃ saturée, et de la saumure, puis séchée sur Na₂SO₄ et concentrée. On obtient après distillation au four à boules (80-100°C, 5,32 x 10² Pa) 0,734 g d'un mélange 55 : 45 de 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle et de 2,4-diméthyl-3-penténoate d'éthyle. Les deux composés ont été séparés par chromatographie flash [SiO₂ (30 g), cyclohexane : acétate d'éthyle = 98 : 2]. 0,180 g de 2,4-diméthyl-3-penténoate d'éthyle ont été obtenus.

RMN(¹H) : 1,19(d, J=7, 3H) ; 1,25(t, J=7, 3H) ; 1,66(d, J=1, 3H) ; 1,72(d, J=1, 3H) ; 3,30(d, J=9 ; q, J=7, 1H) ; 4,12(q, J=7, 2H) ; 5,15(d, J=9 ; t, J=1, 1H) δppm.

RMN(¹³C) : 175,6(s) ; 133,9(s) ; 124,0(d) ; 60,3(t) ; 39,1(d) ; 25,7(q) ; 18,1(q) ; 18,0(q) ; 14,2(q) δppm.

SM : 156(M⁺, 14), 141(4), 83(100), 67(10), 55(42).

[0019] La présente invention sera maintenant décrite de façon plus détaillée à l'aide des exemples suivants.

Exemple 1

Préparation d'une composition parfumante

[0020] On a préparé une composition parfumante de base par mélange des ingrédients suivants :

Ingrédient	Parties en poids
Acétate de benzyle	170
Acétate de cyclanol	20
Acétate de verdyle	20
Citronellol	40
Ethyl vanilline à 10% *	20
Exaltex ® 1)	140
Héliotropine	40
Iralia ® 2)	100
Lilial ® 3)	100
Linalol	120
Phénéthylol	40
Salicylate d'amyle	40
Salicylate de benzyle	120
	970

* dans le dipropylèneglycol

1) pentadécanolide ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

2) méthyl-ionone ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

3) 2-méthyl-3-(4-tert-butyl-1-phényl)-propanal ; origine : Givaudan-Roure, Vernier, Suisse

En ajoutant à la composition de base de type herbacé indiquée ci-dessus 30 parties en poids de (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle on obtient une nouvelle composition dont la note de tête particulièrement fruitée rappelle la senteur de la Camomille romaine, ce qui confère à l'ensemble un aspect plus vivant, plus puissant et nettement plus élégant.

Exemple 2

Préparation d'une composition parfumante

[0021] On a préparé une composition parfumante de base à connotation poudrée-fleurie, boisée par mélange des ingrédients suivants :

Ingrédient	Parties en poids
Acétate de cyclanol	30
Acétate de verdyle	80
Aldéhyde anisique	30
Dihydromyrcénol 1)	30
Acétate de p-tert-butyl-cyclohexyle	210
Exaltex ® 2)	150
Isoraldeine ® 3)	80
Jasmal ® 4)	80
Salicylate d'amyle	60
Tonalid ® 5)	60
Vertofix coeur 6)	80
Essence de violette	80
Total	970

1) 2,6-diméthyl-7-octén-2-ol ; origine : International Flavors & Fragrances, USA

2) pentadécanolide ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

3) origine : Givaudan-Roure, Vernier, Suisse

4) 4-phényl-1,3-dioxolane ; origine : International Flavors & Fragrances, USA

5) (5,6,7,8-tétrahydro-3,5,5,6,8,8-héxaméthyl-2-naphtyl)-1-éthanone ; origine : PFW, Hollande

6) origine : International Flavors & Fragrances, USA

L'addition de 30 parties en poids de (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle à cette composition de base florale lui confère une forte connotation fruitée tout en lui impartissant, de façon plus marquée, un agréable caractère frais.

Exemple 3

Préparation d'une composition parfumante

[0022] On a préparé une composition parfumante de base à odeur fougère-lavande-florale par mélange des ingrédients suivants :

Ingrédient	Parties en poids
Acétate de benzyle	45
Acétate de linalyle	60
Acétate de styrallyle	30
Acétate de verdyle	80
Essence d'aspic	80
Benzophénone	60
Coumarine	30
Cyclométhylène citronellol	60
Eugénol	45
Exaltex ® 1)	30
Lilial ® 2)	45
Linalol	110
Iralia ® 3)	80
Méthylhexylcétone	45
Méthylnaphtylcétone	80
Propionate de verdyle	45
Salicylate d'amyle	45
γ-Undécalactone	15
Total	985

1) pentadécanolide ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

2) 2-méthyl-3-(4-tert-butyl-1-phényl)-propanal ; origine : Givaudan-Roure, Vernier, Suisse

3) méthyl-ionone ; origine : Firmenich SA, Genève, Suisse

L'addition de 15 parties en poids de (E)-2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle à cette composition de type fougère très classique lui confère une note camomille enrichissante, en lui donnant un aspect frais et camomillé particulièrement moderne.

Revendications

1. Utilisation à titre d'ingrédient parfumant d'un composé de formule

possédant une double liaison dans l'une des positions indiquées par les pointillés.

2. Utilisation selon la revendication 1 du 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle.

3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle se trouve sous la forme de l'un de ses isomères de configuration (Z) ou (E).

4. Composition parfumante ou article parfumé, contenant en tant qu'ingrédient parfumant un composé de formule

possédant une double liaison dans l'une des positions indiquées par les pointillés.

5. Composition parfumante ou article parfumé selon la revendication 4, contenant du 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle.

6. Composition perfumante ou article parfumé selon la revendication 5, caractérisée en ce que le 2,4-diméthyl-2-penténoate d'éthyle est present sous la forme de l'un de ses isomères de configuration (E) ou (Z).

7. Article parfumé selon l'une des revendications 4 à 6, sous forme d'un parfum ou d'une eau de toilette, d'un savon, d'un gel de douche ou de bain, d'un shampoing ou autre produit de soins capillaires, d'une préparation cosmétique, d'un désodorisant corporel ou d'air ambiant, d'un détergent ou adoucissant textile, ou d'un produit d'entretien.