Die Erfindung betrifft ein bandförmiges Verbundmaterial nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.

Eine gezielte Einstellung der Dicke der intermetallischen Phase (IMP) erfolgt bei feuerverzinnten Bändern durch nachträgliche Wärmebehandlung in Hauben-, Durchzieh- oder Schwebebandöfen bei Temperaturen zwischen 150 bis 180 °C und Glühzeiten z. B. in Haubenöfen von über 16 h. Bei galvanisch verzinnten Bändern erfolgt eine zusätzliche Reflowbehandlung mit IR-Strahlung oder Heißluft, um durch Umschmelzen des Zinns eine bessere Lötbarkeit und/oder eine bessere Haftfestigkeit des Zinns auf dem Grundmaterial zu erreichen. In beiden Fällen wird jedoch die Oberfläche leicht oxidiert bzw. nicht vor weiterer Oxidation geschützt, so daß ein dauerhaft niedriger Kontaktwiderstand auch unter mechanischer Belastung nicht gewährleistet ist.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein bandförmiges Verbundmaterial der genannten Art mit oxidfreier Oberfläche anzugeben, das gute Verschleiß- und Korrosionsbeständigkeit aufweist.

Die Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß in einem äußeren Randabschnitt der Zinn-Beschichtung bis zu einer Dicke D von etwa 2 µm 1 bis 50 At.-% Kohlenstoff (C), vorzugsweise 6 bis 30 At.-% C, eingelagert sind (At.-% = Atomgewicht-%).

Das Einbauen von Kohlenstoff in die Sn-Schicht führt zur Verbesserung des Reibverhaltens, d. h. bei Steckverbindern zur Verminderung der Steck- und Ziehkraft, zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit, insbes. der Beständigkeit gegen Fretting Corrosion und damit Gewährleistung eines konstanten Kontaktübergangswiderstandes während der Lebensdauer von beispielsweise Steckverbindern. Das Öl läßt sich, beispielsweise durch Ultraschallbehandlung in Aceton, nicht entfernen. Die Bindungszustände können verschieden sein. Es liegen jedoch keine oxidischen Bindungsstrukturen der Hauptelemente vor.

Das Grundmaterial besteht vorzugsweise aus Kupfer oder einer Kupfer-Legierung, aus Eisen oder einer Eisen-Legierung, aus Nickel oder einer Nickel-Legierung, aus Zink oder einer Zink-Legierung.

Ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Verbundmaterials ist dadurch gekennzeichnet, daß das verzinnte Grundmaterial bei einer Verweildauer von 1 bis 130 min durch ein heißes Ölbad gezogen wird, welches ein Öl auf Paraffin- und/oder Ester- und/oder Fettsäurebasis, sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs mit üblichen Additiven, enthält und dessen Temperatur T oberhalb des Schmelzpunkts der jeweiligen Verzinnung liegt. Das heiße Ölbad enthält vorzugsweise ein Paraffinöl oder paraffin-basische Solvent-Raffinate und ist frei von Chlor oder PCB. Die Temperatur liegt oberhalb des Schmelzpunktes der jeweiligen Verzinnung: bei Rein-Zinn also vorzugsweise 240 °C, bei SnPb 200 °C, bei SnAg0,5Sb1 250 °C. Die Verweildauer beträgt vorzugsweise 2 bis 4 min.

Die intermetallische Phase (IMP) wird je nach Schichtdicke und Temperatur/Zeitbehandlung auf 10 bis 100 % der Gesamtzinnschichtdicke eingestellt. Die Sn-Oberfläche zeigt dann eine hochglänzende Oberfläche, welche korrosionsbeständig, insbes. jedoch reibkorrosionsbeständig ist. Der statische Kontaktwiderstand verändert sich durch die Ölbehandlung nicht. Die Reibkräfte verringern sich dadurch um 20 bis 75 %.

Weiterhin empfiehlt es sich, unmittelbar nach der Ölbehandlung das Verbundmaterial in einem kalten Ölbad auf Paraffin- und/oder Ester- und/oder Fettsäurebasis, sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs mit üblichen Additiven, bei einer Temperatur von 5 bis 50 °C, insbes. von 10 bis 30 °C, abzuschrecken. Durch dieses Abschrecken wird der C-Gehalt in der Sn-Schicht weiterhin erhöht. Die Verweildauer des Verbundmaterials im kalten Ölbad beträgt vorzugsweise 2 bis 10 min.

Eine Vorrichtung zur Durchführung dieser Erfindungsvariante ist durch die Merkmale der Ansprüche 10 bis 14 gekennzeichnet.

Nach einer weiteren Erfindungsvariante wird Öl auf Paraffin- und/oder Ester- und/oder Fettsäurebasis, sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs mit üblichen Additiven, direkt nach der Verzinnung des Grundmaterials auf die noch heiße Zinn-Beschichtung aufgesprüht. Das Öl wird hierbei nicht zu fest an die Verzinnung "gebunden", gegenüber der unbehandelten Verzinnung sind jedoch positive Einflüsse, insbes. bezüglich der Reibkorrosion, meßbar.

Die Erfindung wird anhand des folgenden Ausführungsbeispiels näher erläutert:

Die Fig. zeigt schematisch den Verfahrensablauf zur Wärmebehandlung verzinnter Bänder 1 in heißem Öl 2 eines Heißöltraktes 3 mit anschließendem Abschrecken in kaltem Öl 4 eines Kaltöltraktes 5, wobei das Band 1 kalt von einem nicht näher dargestellten Abhaspel 6 über Umlenkrollen 7 und eine Schleuse 8 in das auf 190 bis 270 °C heiße Ölbad 2 eingeführt wird. Die Ölbadtemperatur muß dabei über dem Schmelzpunkt der jeweiligen Verzinnung liegen. Wenn das Band 1 induktiv auf Temperatur gebracht wird und dann in das Ölbad 2 einfährt, besteht die Gefahr der Bildung von Entnetzungen und des "Hundeknocheneffektes".
Eine Rauchabsaugung 9 ist im höchsten Punkt des Heißöltraktes 3 integriert.
Durch eine thermische Schleuse 10 läuft das Band 1 nach Umlenkung durch eine Rolle 11 zum Abschrecken ohne Luftzufuhr in ein gekühltes Ölbad 4 mit einer Temperatur von 5 bis 50 °C, vorzugsweise 10 bis 30 °C. Beim Austauchen aus dem Ölbad 4 wird das überschüssige Öl mit Abblasdüsen 12 oder Abquetschrollen abgestreift und das Band 1 nach Passieren einer Umlenkrolle 13 aufgehaspelt (nicht näher dargestellte Aufhaspel 14). Das heiße Öl 2 wird im Kreislauf mit integriertem Heizbereich gefahren. Das kalte Öl 4 wird im Kreislauf mit integrierter Rückkühleinrichtung gefahren. Der Ablauf 15 dient nur der Wartung.

Ein CuSn6-Bronzeband der Abmessung 0,63 mm x 80 mm wurde mit Reinzinn feuerverzinnt (Schichtdicke ≈ 1,8 mm) und anschließend in einem Bad aus einem handelsüblichen, paraffinbasischem Solvent-Raffinat ölbehandelt (die jeweiligen Behandlungsparameter sind in Spalte I der nachfolgenden Tabelle aufgeführt). I II III IV Behandlung (A ^1.) = Abschrecken) Schichtdicke RFA [µm] Coul C-Gehalt in At.-% 0 → 2 µm Tiefe Fretting Corrosion [mΩ / Zyklen] (VS/RS) (VS/RS) Ausgangszustand 1,5/1,7 1,1/1,5 0,7 % → 0 % 1000 / 1250 195 °C/1 min 1,5/1,7 0,8/1,3 6 % → 0,8 % 1000 / 2080 195 °C/4 min A ^1.) 1,5/1,8 0,8/0,7 1 % → 0,6 % 1000 / 1850 250 °C/4 min 1,4/1,8 n.n.^2.)/0,2 10 % → 0,1 % 3,8 / 5000 250 °C/4 min A ^1.) 1,4/1,8 n.n.^2.)/n.n^2.) 25,8 % → 0,1 % 2,6 / 5000 n.n.^2.) = nicht nachweisbar

In Spalte II der Tabelle ist jeweils die Schichtdicke auf der Vorderseite (VS) und Rückseite (RS) des Bandes eingetragen. Die mittels Röntgen-Fluoreszenz-Analyse (RFA) gemessene Schichtdicke betrifft dabei die Gesamtdicke der freien Sn-Schicht und der intermetallischen Phase (IMP), während die coulometrisch gemessene Schichtdicke nur die freie Sn-Schicht betrifft. Die Differenz ergibt also die Dicke der IMP.

In Spalte III der Tabelle ist der mittels Auger-Elektronen-Spektroskopie (AES) und "secondary-ion-mass-spectroscopy" (sims) gemessene C-Gehalt eingetragen.

In Spalte IV der Tabelle ist die Neigung zu Fretting Corrosion eingetragen, gemessen nach der sogenannten "rider-on-flat"-Methode (Kontaktwiderstand in mΩ nach n Zyklen bei 1 N Kontaktkraft und 25 µm Amplitude). Dabei wird entweder die Anzahl der Zyklen angegeben, nach der ein Kontaktwiderstand von 1000 mΩ erreicht ist, oder - falls 1000 mΩ nicht erreicht werden - wird die Messung nach 5000 Zyklen abgebrochen.

Anhand der Tabelle ist festzustellen, daß durch eine Ölbehandlung bei 195 °C gegenüber dem Ausgangszustand zwar eine leichte Verbesserung hinsichtlich der Ausbildung der IMP und der Neigung zu Fretting Corrosion erzielt wird, aber erst durch die erfindungsgemäße Ölbehandlung bei 250 °C wird eine wesentliche Verkürzung der bisher üblichen Zeiten zur Einstellung der IMP erzielt (eine freie Sn-Schicht ist gemäß Spalte II nicht mehr nachweisbar).

Gleichzeitig geht mit zunehmendem Kohlenstoffgehalt die Neigung zur Fretting Corrosion beträchtlich zurück.