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(11) | EP 0 882 117 B1 |
| (12) | FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
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AGENT ANTISALISSURE ET PROCEDE DE TRAITEMENT DES ARTICLES A BASE DE COTON TISSE SCHMUTZABWEISENDES MITTEL UND VERFAHREN ZUR BEHANDLUNG VON GEWEBTEN BAUMWOLLARTIKELN SOIL-REPELLENT AGENT AND METHOD FOR TREATING ARTICLES BASED ON WOVEN COTTON |
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| Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] La présente invention a pour objet un procédé de traitement anti-salissure des articles à base de coton tissé, par dépot d'un agent anti-salissure sur ledit article au cours d'une ou plusieurs d'opération(s) de lavage, rinçage et/ou adoucissage ou séchage et un agent antisalissure des articles à base de coton tissé.
[0002] Un premier objet de l'invention consiste en un procédé de traitement antisalissure des articles à base de coton tissé, par dépot sur ledit article, au cours d'une ou plusieurs opération(s) de lavage, rinçage et/ou adoucissage ou séchage, d'un agent antisalissure amphiphile soluble ou dispersible dans le milieu de traitement, ledit agent anti-salissure présentant
. au moins un motif porteur d'une fonction à caractère cationique (FAd.) susceptible de s'adsorber sur la surface du coton par interaction électrostatique
. et au moins un motif contenant au moins 4 atomes de carbone, à caractère hydrophobe (MH) susceptible de configurer ledit agent à l'interface coton/eau, ledit motif (MH) étant lié chimiquement au motif porteur d'une fonction à caractère cationique (FAd.) par l'intermédiaire d'une chaîne hydrophile choisie parmi les polysaccharides et les oligomères, polymères ou copolymères de l'alcool vinylique,
ledit agent anti-salissure étant mis en oeuvre au lavage par l'intermédiaire d'une formulation de lavage, au rinçage et/ou adoucissage par l'intermédiaire d'une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage ou au séchage par l'intermédiaire d'un support absorbant.[0003] Selon l'invention, ledit procédé permet de traiter contre la salissure les articles en fibres de coton tissées ; celui-ci convient également pour le traitement d'articles constitués de mélange de fibres de coton et de fibres autres, naturelles, artificielles ou synthétiques, telles que viscose, polyesters, fibres polyacryliques
, les fibres autres que le coton pouvant représenter jusqu'à 65% du mélange de fibres.
[0004] On entend par fonction à caractère cationique (MC), toute fonction qui est soit cationique en tant que telle soit présentant un atome électrophile.
[0005] Parmi les fonctions à caractère cationique, on peut citer les groupements ammonium, phosphonium, les groupements dérivés des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des bétaïnes, des sultaïnes, des glycinates
[0006] Le motif contenant au moins 4 atomes de carbone, à caractère hydrophobe (MH) susceptible de configurer l'agent antisalissure à l'interface coton/eau, favorise, dans le milieu, le partage de la molécule antisalissure entre l'eau et la surface de l'article à base de coton tissé.
Ces motifs à caractère hydrophobe permettent d'augmenter, au moins localement, l'épaisseur de la couche superficielle de charges électrostatiques sur le coton.
D'une manière préférentielle, ces motifs à caractère hydrophobe sont également susceptibles d'interagir avec des composants des salissures.
[0007] Les contre-ions susceptibles de former un sel avec lesdites fonctions cationiques, peuvent être de nature quelconque.
On peut citer les ions halogénures (Cl-, Br-
), acétate, sulfate, sulfonate, phosphate
[0009] Parmi les motifs à caractère hydrophobe (MH), on peut citer les groupements alkyles, alcényles, linéaires, ramifiés ou cycliques, aryles,
contenant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 atomes de carbone.
On peut citer tout particulièrement les groupements alkyles en C4-C20.
[0010] Les quantités de motifs porteurs de fonctions à caractère cationique (MC) sont telles qu'elles assurent lors du traitement un accrochage suffisant de la molécule d'agent antisalissure à la surface de l'article en coton.
Des quantités de 0,1 à 40 parties en poids de fonctions cationiques pour 100 parties en poids d'agent antisalissure sont généralement satisfaisantes.
Dans le cas des fonctions ammonium, celles-ci peuvent représenter de 0,01 à 4 gramme(s) d'azote pour 100 grammes d'agent antisalissure.
[0011] Les quantités de motifs à caractère hydrophobes (MH) sont telles qu'elles assurent lors du traitement, à la molécule antisalissure une balance hydrophite/hydrophobe (HLB) supérieure à 15 lui permettant de se partager entre l'eau et la surface de l'article à base de coton tissé.
[0012] L'hydrophilie de la molécule antisalissure est telle que cette dernière puisse s'éliminer au lavage suivant en même temps que les salissures.
[0013] Parmi les agents antisalissures, on peut citer notamment les guars alkyles cationiques, les hydroxypropylguars alkyles cationiques.
[0014] On peut également citer, à titre de produit industriel nouveau constituant un deuxième objet de l'invention, un agent antisalissure oligomère, polymère ou copolymère présentant
. au moins un motif porteur d'une fonction à caractère cationique (MC) susceptible de s'adsorber sur la surface du coton et son contre-ion
. et au moins un motif à caractère hydrophobe (MH) contenant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, susceptible de configurer ledit agent à l'interface coton/eau, lié chimiquement au motif porteur d'une fonction à caractère cationique (MC) par l'intermédiaire d'une chaîne hydrophile constituée par un oligomère, polymère ou copolymère de l'alcool vinylique.
[0015] D'une manière préférentielle, les fonctions à caractère cationique (MC) sont des fonctions ammonium de formule
R1R2R3N+-
où
R1, R2 et R3
. sont semblables ou différents et représentent H ou un radical alkyle contenant moins de 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atome(s) de carbone, éventuellement substitué, notamment par une ou plusieurs fonction(s) hydroxyle(s),
. ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote N+, au moins un cycle aromatique ou non aromatique,
lesdites fonctions à caractère cationique (MC) étant liées chimiquement à la chaîne oligomère, polymère ou copolymère de l'alcool polyvinylique directement par liaison C-C ou indirectement par l'intermédiaire d'un groupement bivalent ou polyvalent hydrocarboné contenant au moins un hétéroatome.Parmi les fonctions à caractère cationique (MC), on peut notamment mentionner celles dérivées du chlorure ou bromure de glycidyltriméthylammonium, chlorure du chloro-1, hydroxy-2 propyl triméthylammonium.
Parmi les groupement bivalents ou polyvalents hydrocarbonés contenant au moins un hétéroatome, on peut citer les ponts éthers, esters, uréthanes, acétals, amides
Parmi les contre-ions susceptibles de former un sel avec ces fonctions à caractère cationique, on peut citer les ions halogénures (Cl-, Br-
), acétate, sulfate, sulfonate, phosphate
[0016] Parmi les motifs à caractère hydrophobe (MH), on peut mentionner les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, linéaires de préférence, contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ceux-ci pouvant être liés chimiquement à la chaîne oligomère, polymère ou copolymère de l'alcool polyvinylique directement par liaison C-C ou indirectement par l'intermédiaire d'un groupement bivalent ou polyvalent hydrocarboné contenant au moins un hétéroatome.
Parmi les groupement bivalents ou polyvalents hydrocarbonés contenant au moins un hétéroatome, on peut citer les ponts éthers, esters, uréthanes, acétals, amides
D'une manière préférentielle, ledit agent contient de l'ordre de 0,1 à 10 , de préférence de 1 à 6 motifs porteurs d'une fonction à caractère cationique (MC) pour 100 unités monomères de l'oligomère. du polymère ou du copolymère d'alcool polyvinylique, et de 0,01 à 10 , de préférence de 0,1 à 5 motifs à caractère hydrophobe (MH) pour 100 unités monomères du polymère ou copolymère d'alcool polyvinylique.
Parmi les oligomères, polymères et copolymères d'alcool vinylique constituant la chaîne hydrophile, on peut mentionner ceux de masse moléculaire de 500 à 500 000, de préférence de l'ordre de 1000 à 100 000 ; lesdits copolymères peuvent contenir jusqu'à 5% en mole d'unités dérivées d'au moins un comonomère tel que l'acétate de vinyle, l'éthylène, l'anhydride maleique
[0017] Ledit agent antisalissure faisant l'objet de l'invention peut être obtenu par exemple par modification d'un homopolymère ou d'un copolymère de l'acétate de vinyle, au moins partiellement hydrolysé en alcool (co)polyvinylique (c'est-à-dire hydrolysé jusqu'à au moins 80%) à l'aide de composés précurseurs des motifs porteurs de fonction cationique (MC) et des motifs hydrophobes (MH) ; cette modification fait intervenir des réactions de substitution (par exemple estérification, acétalisation, éthérification
) bien connues de l'homme de l'art et décrites en particulier dans "Polyvinyl Alcohol Developments" - Ed. C. A. Finch (Wiley) - pages 183 et suivantes et 84 et suivantes.
Il peut également être préparé par copolymérisation radicalaire de l'acétate de vinyle et de comonomères précurseurs des motifs porteurs de fonction cationique (MC) et des motifs hydrophobes (MH) suivie d'une hydrolyse. Ce type de procédé est également bien connu de l'homme de l'art et décrit dans "Polyvinyl Alcohol Developments" - Ed. C. A. Finch (Wiley).
Ainsi un agent antisalissure particulier peut être obtenu par modification d'un alcool polyvinylique à l'aide de chlorure de (2,3-époxypropyl) triméthylammonium suivie d'une modification à l'aide d'un alkylisocyanate.
[0018] Les quantités d'agent anti-salissure pouvant être mises en oeuvre selon le procédé de traitement de l'invention, sont fonction de la nature de la molécule mise en oeuvre.
Celles-ci peuvent être de 0,05 à 5 gramme(s) par litre de milieu de traitement.
[0019] Selon l'invention, l'agent antisalissure peut être mis en oeuvre au cours d'une opération de lavage par l'intermédiaire d'une formulation de lavage en poudre ou liquide (composition détergente), le milieu de traitement étant constitué par le bain de lavage.
Les compositions détergentes en poudre ou liquides peuvent contenir de 0,02 à 20% de leur poids dudit agent antisalissure.
[0020] A côté dudit agent antisalissure, peuvent être présents d'autres additifs du type de ceux décrits ci-après :
- AGENTS TENSIO-ACTIFS, en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport
à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que
agents tensio-actifs anioniques. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20' de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tétraméthylammonium, diméthylpiperidinium
) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine
). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ;. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés oxyéthylénés (OE) et/ou oxypropylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés oxyéthylénés (OE) et/ou oxypropylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates
le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium
) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine
) ;
agents tensio-actifs non-ioniques. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy.
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20
. les acides gras éthoxylés
. les amides gras éthoxylés
. les amines éthoxylées
agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques. les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, Iles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de proteines
. les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
- ADJUVANTS AMELIORANT LES PROPRIETES DES AGENTS TENSIO-ACTIFS (AGENTS "BUILDERS"),
en quantités correspondant à environ 5-50%, de preférence à environ 5-30% en poids
pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de preférence 15-50%
en poids pour les formules détergentes en poudres, agents builders tels que
adjuvants ("builders") inorganiques. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868
. les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X
adjuvants ("builders") organiques
; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates
). les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que
. les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels)
. les ethers hydroxypolycarboxylates
. l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
. les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
. les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, )
. les esters polyacétals carboxyliques
. l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
. les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés
- AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10%
en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ
0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, agents et activateurs tels que
agents de blanchiment. les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté
. les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de de sodium
de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacetyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose
. les acides percarboxyliques et leurs sels tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, I' acide décyldiperoxysuccinique.
Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti-redéposition mentionnés ci-après.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées - AGENTS ANTI-SALISSURES autres, en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ
0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que
. les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)
. les alcools polyvinyliques
. les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451)
. les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896)
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399)
- AGENTS ANTI-REDEPOSITION, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition
détergente en poudre, d'environ 0,01-5%en poids pour une composition détergente liquide,
agents tels que
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984)
. la carboxyméthylcellulose
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926)
. les polyvinylpyrollidones
- AGENTS CHELATANTS du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence
de l'ordre de 0,1-3% en poids, agents tels que
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates)
. les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes
- AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids,pour contrôler
la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylénemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000
- AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents
tels que
les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, , azoles, methinecyanines, thiophènes
("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-) - AGENTS SUPPRESSEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents
tels que
. les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires
. les N-alkylaminotriazines
. les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes événtuellement combinées avec des particules de silice
- AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles
- ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5mg en poids, de préférence de l'ordre de
0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868
- AUTRES ADDITIFS tels que
. des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine)
. des agents tampons
. des parfums
. des pigments
[0021] L'agent antisalissure peut également être mis en oeuvre au rinçage et/ou adoucissage par l'intermédiaire d'une formulation liquide de rinçage et/ou d'adoucissage d'articles, le milieu de traitement étant constitué par le bain de rinçage et/ou d'adoucissage.
Les compositions liquides de rinçage et/ou adoucissage peuvent contenir de l'ordre de 0,02 à 20% de leur poids dudit agent antisalissure.
[0022] A côté dudit agent antisalissure, peuvent être présents d'autres additifs du type
- associations d'agents tensio-actifs anioniques (lauryléther sulfate
), non-ioniques (alcools gras éthoxylés
) et cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate) - azurants optiques
- enzymes
[0023] Selon l'invention, l'agent antisalissure peut aussi être introduit au séchage dans le linge humide à sécher, par l'intermédiaire d'un support constitué par exemple par une bande de textile non-tissé imprégnée dudit agent antisalissure, support pouvant contenir environ 20% de son poids d'agent antisalissure.
[0024] Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
| Formulation d'une composition détergente lave-linge | |
| Composition de la lessive | parties en poids |
| - zéolithe 4A | 25 |
| - carbonate léger | 15 |
| - disilicate R2A | 5 |
| - copolymère acrylique/maleique SOKALAN CP5 (BASF) | 5 |
| - sulfate de Na | 10,7 |
| - carboxyméthylcellulose | 1 |
| - perborate monohydraté | 15 |
| - tetraacétyléthylènediamine | 5 |
| - dodécylbenzènesulfonate linéaire | 6 |
| - SYNPERONIC A3 (alcool gras en C12-C15 éthoxylé à 3 OE | 3 |
| - SYNPERONIC A9 (alcool gras en C12-C15 éthoxylé à 9 OE | 9 |
| - enzyme Esperase 4,0 T | 0,3 |
PROPRIETES ANTISALISSURES
Test
Prétraitement du coton au rinçage :
[0025] Quatre éprouvettes en coton CN1 de dimension 10x12 cm, sont utilisées.
Deux éprouvettes déjà lavées sont introduites dans un TERGOTOMETRE ; l'agent antisalissure en poudre est ajouté, puis 1 litre d'eau (30°TH).
Le prétraitement au rinçage est effectué à 100 cycles/minute pendant 20 minutes à 40°C.
Les deux autres éprouvettes sont utilisées comme référence et prétraitées à l'eau seule (30°TH).
Tachage
[0026] On dépose 4 gouttes d'huile moteur de vidange sur les éprouvettes prélavées, et, afin d'assurer une bonne fixation de la tache, on place les tissus dans une étuve à 60°C pendant 1 heure.
Lavage :
[0027] On effectue le lavage à 40°C pendant 20 minutes, à l'aide de 5g de la lessive décrite ci-dessus pour 1 litre d'eau de 30°TH, puis 3 rinçages de 5 minutes à l'eau froide et 2 séchages sous glaceuse.
Evaluation
[0028] La réflectance des tissus avant et après lavage est mesurée à l'aide du colorimètre DR. LANGE/LUCI 100.
L'efficacité de l'agent antisalissure testé, est appréciée par le % d'élimination des taches calculées par la formule
R1 représentant la réflectance avant lavage du tissu non sali
R2 représentant la réflectance, avant lavage, du tissu sali
R3 représentant la réflectance, après lavage, du tissu sali.
Pour chaque produit testé, on calcule la moyenne du % d'élimination des taches.
Exemple 1
[0029] L'agent antisalissure testé est un alkylguar cationique (AGC), présentant une viscosité à 1% dans l'eau de 1000 mPa.s., contenant 1,7% en poids d'azote dérivé du chlorure d'hydroxypropyltriméthylammonium et présentant des groupes alkyles dérivés de l'époxyde de formule
[0030] Il est mis en oeuvre à raison de 2 g/l d'eau.
Les résultats observés sur les éprouvettes prétraitées, comparés à ceux observés sur les éprouvettes de référence sont les suivants
| Eprouvettes testées | E en % |
| Celles de référence | 57 |
| Celles traitées AGC | 65 |
Exemple 2
Synthèse d'un alcool polyvinylique (PVOH) modifié par des motifs porteurs de fonction cationique et de motifs à caractère hvdrophobe
- Modification par des motifs porteurs de fonction cationique -
[0031] Dans un ballon tricol, on introduit 40g d'alcool polyvinylique de masse molaire 15 000 et présentant un taux d'hydrolyse de 88%. Le polymère est ensuite dissous sous atmosphère inerte, à 40°C dans 200g d'eau.
On introduit ensuite 5,2g de soude en pastille, puis 97,6g d'une solution aqueuse de (2,3-époxypropyle) chlorure de triméthylammonium à 70% (0,45 moles) sont injectés lentement dans le milieu réactionnel. Le milieu est maintenu pendant 8h à 40°C, puis refroidi et neutralisé avec de l'acide acétique. Le polymère est alors séparé du milieu réactionnel par précipitation dans l'éthanol puis filtration.
Après séchage pendant une nuit à 45°C, le produit est analysé par RMN 1H dans D2O. La proportion de groupements ammonium greffés est alors obtenue en comparant l'intégrale des protons CH2 de l'alcool polyvinylique (entre 1,2 et 1,5 ppm) avec celle des protons de l'ammonium [(CH3)3N+] à 3,1ppm.
Le rapport molaire (CH3)3N+ / PVOH est de 1/26.
- Modification par des motifs hydrophobes -
[0032] 10g du PVOH ainsi modifié par des motifs porteurs de fonction cationique sont introduits dans un ballon tricol purgé à l'argon ; on introduit ensuite 50ml de diméthylsulfoxyde contenant 200ppm d'eau.
Le mélange est chauffé à 90°C pour dissoudre le polymère.
On charge ensuite 0.585g (2,77 10-3 mole) de dodécyl isocyanate.
Le milieu réactionnel est maintenu à 90°C pendant 8 heures, puis le polymère est séparé par précipitation avec l'acétate d'éthyle.
Après séchage sous vide pendant une nuit à 45°C, le produit est analysé par RMN 1H dans D2O.
La proportion de motifs hydrophobes greffés est alors obtenue en comparant l'intégrale des protons CH2 de l'alcool polyvinylique (entre 1,2 et 1,5 ppm) avec celle du méthyl en bout de chaîne de l'alkyle (à 0,8ppm) ou encore avec celle du groupement méthylène de la chaîne alkyle en alpha du groupement carbamate (à 2,9ppm).
La teneur en motifs alkyl par rapport à 100 motifs vinyliques (unités monomères) est de 1%.
Exemple 3
[0033] Les performances de l'agent antisalissure préparé à l'exemple 2 -4- sont évaluées à 0,2g/l d'eau, vis-à-vis de l'huile de vidange et d'une salissure pigmentaire violette (huile d'olive colorée par un pigment organique violet).
Les résultats observés sur les éprouvettes prétraitées, comparés à ceux observés sur les éprouvettes d référence sont les suivants
| Eprouvettes testées | E en % huile de vidange |
E en % pigment violet |
| Celles de référence | 44 | 79 |
| Celles traitées | 58 | 88 |
. au moins un motif porteur d'une fonction à caractère cationique (FAd.) susceptible de s'adsorber sur la surface du coton par interaction électrostatique
. et au moins un motif contenant au moins 4 atomes de carbone, à caractère hydrophobe (MH) susceptible de configurer ledit agent à l'interface coton/eau, ledit motif (MH) étant lié chimiquement au motif porteur d'une fonction à caractère cationique (FAd.) par l'intermédiaire d'une chaîne hydrophile choisie parmi les polysaccharides et les oligomères, polymères ou copolymères de l'alcool vinylique, ledit agent anti-salissure étant mis en oeuvre au lavage par l'intermédiaire d'une formulation de lavage, au rinçage et/ou adoudssage par l'intermédiaire d'une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage ou au séchage par l'intermédiaire d'un support absorbant.
. au moins un motif porteur d'une fonction à caractère cationique (MC) susceptible de s'adsorber sur la surface du coton et son contre-ion
. et au moins un motif à caractère hydrophobe (MH) contenant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, susceptible de configurer ledit agent à l'interface coton/eau, lié chimiquement au motif porteur d'une fonction à caractère cationique (MC) par l'intermédiaire d'une chaîne hydrophile constituée par un oligomère, polymère ou copolymère de l'alcool vinylique.
R1R2R3N+-
où
R1, R2 et R3
. sont semblables ou différents et représentent H ou un radical alkyle contenant moins de 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atome(s) de carbone, éventuellement substitué, notamment par une ou plusieurs fonction(s) hydroxyle(s),
. ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote N+, au moins un cycle aromatique ou non aromatique,
lesdites fonctions à caractère cationique (MC) étant liées chimiquement à la chaîne oligomère, polymère ou copolymère de l'alcool polyvinylique directement par liaison C-C ou indirectement par l'intermédiaire d'un groupement bivalent ou polyvalent hydrocarboné contenant au moins un hétéroatome.• mindestens eine Einheit mit einer Funktion mit kationischem Charakter (FAd.), die durch elektrostatische Wechselwirkung auf der Oberfläche der Baumwolle adsorbiert werden kann, und
• mindestens eine Einheit mit hydrophobem Charakter (MH), die mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält und das schmutzabweisende Mittel an der Grenzfläche Baumwolle/Wasser konfigurieren kann, wobei die Einheit (MH) chemisch an die Einheit mit der Funktion mit kationischem Charakter (FAd.) über eine hydrophile Kette gebunden ist, die ausgewählt ist aus Polysacchariden und Oligomeren, Polymeren oder Copolymeren von Vinylalkohol,
wobei das schmutzabweisende Mittel beim Waschen über eine Waschmittelformulierung, beim Spülen und/oder Weichspülvorgang über eine Spülmittel- und/oder Weichspülmittelformulierung oder beim Trocknen über einen absorbierenden Träger eingesetzt wird.• mindestens eine Einheit mit einer Funktion mit kationischem Charakter (MC), die auf der Oberfläche der Baumwolle adsorbiert werden kann, und ihr Gegenion und
• mindestens eine Einheit mit hydrophobem Charakter (MH) mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die das schmutzabweisende Mittel an der Grenzfläche Baumwolle/Wasser konfigurieren kann und chemisch an die Einheit mit der Funktion mit kationischem Charakter (MC) über eine hydrophile Kette gebunden ist, die aus einem Oligomer, Polymer oder Copolymer von Vinylalkohol besteht.
R1R2R3N+
sind, wobei
R1, R2 und R3
• gleich oder verschieden sind und H oder einen Alkylrest mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, insbesondere mit einer oder mehreren Hydroxylfunktionen, darstellen oder
• zusammen mit dem Stickstoffatom N+ mindestens einen aromatischen oder nichtaromatischen Ring bilden,
wobei die Funktionen mit kationischem Charakter (MC) chemisch an die Oligomer-, Polymer-, oder Copolymerkette des Polyvinylalkohols gebunden sind, und zwar entweder direkt über eine C-C-Bindung oder indirekt über eine zweiwertige oder mehrwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit mindestens einem Heteroatom.. at least one unit bearing a function of cationic nature (FAd.) capable of being adsorbed onto the surface of cotton by electrostatic interaction, and
. at least one unit containing at least 4 carbon atoms, of hydrophobic nature (MH), capable of configuring the said agent at the cotton/water interface, the said unit (MH) being chemically bonded to the unit bearing a function of cationic nature (FAd.) via a hydrophilic chain chosen from polysaccharides and oligomers, polymers or copolymers of vinyl alcohol,
the said antisoiling agent being used for washing by means of a washing formulation, for rinsing and/or softening by means of a rinsing and/or softening formulation, or for drying by means of an absorbent support.. at least one unit bearing a function of cationic nature (MC) capable of being adsorbed onto the surface of cotton and its counterion, and
. at least one unit of hydrophobic nature (MH) containing at least 4 carbon atoms, preferably from 8 to 20 carbon atoms, capable of configuring the said agent at the cotton/water interface, chemically bonded to the unit bearing a function of cationic nature (MC) via a hydrophilic chain consisting of an oligomer, polymer or copolymer of vinyl alcohol.
R1R2R3N+-
in which
R1, R2 and R3
. are identical or different and represent H or an alkyl radical containing less than 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms, which is optionally substituted, especially with one or more hydroxyl function(s),
. or together form, with the nitrogen atom N+, at least one aromatic or non-aromatic ring,
the said functions of cationic nature (MC) being chemically bonded to the oligomer, polymer or copolymer chain of the polyvinyl alcohol directly via a C-C bond or indirectly via a hydrocarbon-based divalent or polyvalent group containing at least one hetero atom.