....CHDE....FRGB..ITLI..........................................................JDIM350 (Ver 2.1 Jan 2001) 2100000/00884367EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFTB120030813EP98109914.6199805292000111720011114dedede1972458319970611DE2003081320033319981216199851200308132003337 7C 09B 44/10 A 7C 09B 29/048 B 7C 09B 69/06 B 7C 09D 11/02 B 7G 11B 7/24 B 7B 41M 5/38 BdeMit Licht beschreibbare Informationsspeicher, enthaltend kationische DiphenylaminfarbstoffeenLight-writable data storage media containing cationic diphenylamine dyesfrSupport d'enregistrement d'informations inscriptible optiquement, contenant des colorants cationiques de type diphénylamineEP-A- 0 495 250EP-A- 0 557 820EP-A- 0 579 011EP-A- 0 717 082GB-A- 2 017 134Berneth, Horst, Dr.Erfurter Strasse 151373 LeverkusenDEBAYER AG00200140LEA032350-EP 51368 LeverkusenDECHDEFRGBITLI20000517200020

Die vorliegende Erfindung betrifft mit Licht beschreibbare Informationsspeicher enthaltend kationische Diphenylaminfarbstoffe.

Aus EP-A-0 579 011 und EP-A-495 250 sind kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe sowie ihre Anhydrobasen bekannt. Die Farbstoffe werden im wesentlichen zum Färben verschiedener textiler und nichttextiler Materialien verwendet.

EP-A-0 557 820 offenbart Azinnentromethin-Farbstoffe, die aus kationischen Thiadiazolazo-verbindungen hergestellt werden, sowie deren verwendung in Aufreichnungsmaterialien.

Es wurden nun mit Licht beschreibbare Informationsspeicher gefunden, enthaltend kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe der Formel (I) worin

R1 und R2
unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder einen gegebenenfalls über eine Methylen- oder Ethylenbrücke gebundenen Heterocyclus stehen,
oder
R1 und R2
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen,
R3
für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl steht,
R4 und R9
unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen,
R4a
für Wasserstoff steht
oder
R4 und R4a
gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R5
für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylamino, Halogen, Cyano, Alkoxycarbonyl oder Nitro steht,
R6 und R8
unabhängig voneinander für Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen und R8 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R7
für Alkoxy, Aryloxy oder NR10R11 steht,
oder
R6 und R7
gemeinsam eine -OCH2O-, -CH2CH2O-, oder Brücke bilden,
R10 und R11
unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder den Rest eines Heterocyclus stehen und R10 zusätzlich für Wasserstoff steht
oder
R10 und R11
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen,
und wobei,
im Falle daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung haben sowie zusätzlich für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat, sowie zusätzlich für NHCOR12 oder NHSO2R13 steht,
R12 und R13
unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, den Rest eines Heterocyclus, Alkoxy oder NR10R11 stehen und R12 zusätzlich für Wasserstoff steht und
X-
für ein Anion steht.

Alle oben genannten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy- und heterocyclischen Reste sind gegebenenfalls mit nichtionogenen Substituenten substituiert.

Nichtionogene Substituenten sind beispielsweise die in der Farbstoffchemie üblichen, nicht dissoziierenden Substituenten, wie Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Phenyl, Acyloxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl und Alkoxycarbonyloxy.

Alkylreste, auch solche in Alkoxy- und Aralkylresten, sind beispielsweise solche mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Sie können auch verzweigt sein.

Alkenylreste sind beispielsweise solche mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 C-Atomen.

Cycloalkylreste sind beispielsweise solche mit 4 bis 7, vorzugsweise 5 bis 6 C-Atomen. Halogen steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom.

Arylreste, auch solche in Aralkylresten, sind vorzugsweise Phenylreste, die gegebenenfalls durch 1 bis 3 der oben beschriebenen nichtionogenen Substituenten und/oder eine Carboxylgruppe substituiert sein können.

Heterocyclische Reste sind beispielsweise Thienyl, Furyl und Pyridyl, sowie ihre teilweise oder vollständig hydrierten Derivate. Sie können gegebenenfalls 1 bis 3 der oben beschriebenen nichtionogenen Substituenten enthalten.

Als Anionen sind farblose, organische und anorganische Anionen bevorzugt, beispielsweise Chlorid, Bromid, Tetrafluoroborat, Tetraphenylborat, Triphenylcyanoborat, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tri- und Tetrachlorozinkat, Tetrachloroferrat und Anionen gesättigter und ungesättigter aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Carbon- und Sulfonsäuren mit 1 bis 22 C-Atomen wie Formiat, Acetat, Trifluoracetat, Hydroxyacetat, Cyanacetat, Propionat, Hydroxypropionat, Oxalat, Citrat, Lactat, Tartrat, das Anion der Cyclohexancarbonsäure, Phenylacetat, Benzoat, das Anion der Nicotinsäure, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat, Ethansulfonat, Butansulfonat, Nonafluorbutansulfonat, Hexansulfonat, Octansulfonat, Tetradecansulfonat, Pentadecansulfonat, Benzolsulfonat, Chlorbenzolsulfonat, Toluolsulfonat, Butylbenzolsulfonat, tert.-Butylbenzolsulfonat oder Dodecylbenzolsulfonat.

Wenn es sich um mehrwertige Anionen handelt, z.B. um Sulfat oder Oxalat, dann steht in Formel (I) X- für ein Äquivalent solche eines mehrwertigen Anions.

Bevorzugt sind kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)

R1 und R2
unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Aminocarbonyl und/oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-C8-Alkyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl- oder Phenethylrest, Tetramethylensulfonylrest, Tetrahydrofurylmethyl-, Pyridylmethyl- oder Pyridylethylrest stehen,
oder
R2
für Wasserstoff steht,
oder
R1 und R2
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch bis zu 4 Methylgruppen substituierten Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinorest oder für einen gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituierten Piperazinorest stehen,
R3
für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Aminocarbonyl und/oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-C20-Alkyl, für Allyl oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl- oder Phenethylrest stehen,
R4 und R9
unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen stehen,
R4a
für Wasserstoff steht
oder
R4 und R4a
gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R5
für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C6-C10-Aryloxy, C6-C10-Arylamino, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Nitro steht,
R6 und R8
unabhängig voneinander für C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen stehen, und R8 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R7
für C1-C8-Alkoxy, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C6-C10-Aryloxy oder für NR10R11 steht,
oder
R6 und R7
gemeinsam eine -OCH2O-, oder Brücke bilden,
R10 und R11
unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C8-Alkyl, für Allyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy oder NR10R11 substituiertes C6-C10-Aryl oder Pyridyl steht
oder
R10
für Wasserstoff steht,
R10 und R11
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinorest oder für einen gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituierten Piperazinorest stehen,
und wobei
im Falle, daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung haben oder für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat oder für NHCOR12 oder NHSO2R13 steht,
R12 und R13
unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C12-Alkyl oder C1-C8-Alkoxy oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C6-C10-Aryl, Benzyl oder Pyridyl stehen oder für Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder NR10R11 stehen
oder
R12
für Wasserstoff steht und
X-
für ein Anion steht.

Besonders bevorzugt sind kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)

R1 und R2
unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Methylpropyl, Pentyl, Methylbutyl, Dimethylpropyl, Hexyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Aminocarbonylmethyl, Aminocarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl, Methylbenzyl, Chlorbenzyl, Methoxybenzyl, Tetramethylensulfon-3-yl, Furfuryl, 2-oder 4-Pyridylmethyl oder 2- oder 4-Pyridylethyl stehen
oder
R2
für Wasserstoff steht
oder
R1 und R2
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituiertes Piperazino stehen,
R3
für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanoethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Methoxycarbonylethyl, Allyl oder Benzyl steht,
R4
für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor steht,
R4a
für Wasserstoff steht
oder
R4 und R4a
gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,
R5
für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Cyano steht,
R6, R8 und R9
unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy stehen
oder
R8 und R9
unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen,
R7
für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Phenoxy oder NR10R11 steht,
oder
R6 und R7
gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden,
R10 und R11
unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methylpropyl, Pentyl, Methylbutyl, Dimethylpropyl, Hexyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Phenoxyphenyl, Chlorphenyl, Dimethoxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Dimethylaminophenyl, Diethylaminophenyl, Dibutylaminophenyl, Pyrrolidinophenyl, Piperidinophenyl, Anilinophenyl, N-Methylanilinophenyl oder N,N-Diphenylaminophenyl stehen
oder
R10
für Wasserstoff steht
oder
R10 und R11
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder für gegebenenfalls am Stick-Stoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituiertes Piperazino stehen
und wobei
im Falle, daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutung haben oder unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat oder für Acetylamino, Propionylamino, Trifluoracetylamino, Methoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino oder Perfluorbutylsulfonylamino steht,
X-
für ein Anion steht.

Ganz besonders bevorzugt sind kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)

R1 und R2
unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyanoethyl oder Methoxyethyl stehen oder R1 und R2 gemeinsam mit dem dazwischenliegenden Stickstoffatom für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino stehen,
R3
für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl oder Benzyl steht,
R4
für Methoxy steht,
R4a
für Wasserstoff steht,
R5
für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht,
R6
für Methyl oder Methoxy steht,
R7
für Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dibutylamino, Anilino, 2-, 3- oder 4-Methylanilino, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilino, 2,4- oder 3,4-Dimethoxyanilino, 4-Dimethylaminoanilino, N-Methylanilino oder 4-Anilinoanilino steht,
oder
R6 und R7
gemeinsam eine -OCH2O-Brücke bilden,
R8 und R9
für Wasserstoff stehen und
X-
für ein Anion steht.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind kationische Thiadiazoldiphenylaminfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I)

R1 und R2
unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyanoethyl oder Methoxyethyl stehen
oder
R1 und R2
gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino stehen,
R3
für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl oder Benzyl steht,
R4
für Methoxy steht,
R4a
für Wasserstoff steht,
R5
für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino steht,
R6
für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht,
R7
für Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dibutylamino, Anilino, 2-, 3- oder 4-Methylanilino, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilino, 2,4- oder 3,4-Dimethoxyanilino, 4-Dimethylaminoanilino, N-Methylanilino oder 4-Anilinoanilino steht,
oder
R6 und R7
gemeinsam eine -O-CH2O-Brücke bilden,
R8 und R9
für Wasserstoff stehen und
X-
für ein Anion steht.

Die Farbstoffe der Formel (I) können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in EP-A-0 579 011 beschrieben sind.

Eines der Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Amino-1,3,4-thiadiazole der Formel (III) in der
R1 und R2 die bei Formel (I) angegebene allgemeine, bevorzugte und besonders bevorzugte Bedeutung haben,
diazotiert,
auf Diphenylaminderivate der Formel (IV) in der
R4 bis R9 die bei Formel (I) angegebene allgemeine, bevorzugte und besonders bevorzugte Bedeutung haben,
kuppelt und dann mit Verbindungen der Formel (V)

        R3X     (V)

in der
R3 und X die bei Formel (I) angegebene allgemeine, bevorzugte und besonders bevorzugte Bedeutung haben, oder Vorstufen davon,
quaterniert.

Die 2-Amino-1,3,4-thiadiazole der Formel (III) sind z.B. aus der DE-A-2 811 258 bekannt oder analog dazu erhältlich. Die Diphenylaminderivate der Formel (IV) sind z.B. aus Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XI/1 bekannt oder analog erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Informationsspeicher sind optische Aufzeichnungsmaterialien, die eine lichtabsorbierende Schicht tragen. Belichten dieser Schicht, beispielsweise mit einem Laser geeigneter Wellenlänge, führt zu einer Erwärmung der belichteten Stelle und als Folge zu ihrer Veränderung. Beispielsweise kann die Erwärmung zum Schmelzen führen, wodurch die Oberfläche der Schicht sich verändert, beispielsweise unter Bildung kleiner Krater. Es kann dabei auch ein Teil des Materials verdampft werden, ebenfalls unter Bildung von Kratern. Es kann auch der Farbstoff der lichtabsorbierenden Schicht zerstört werden, entweder thermisch und/oder photochemisch. Es kann sich beispielsweise auch der Brechungsindex der Schicht verändern. In jedem Fall enthält die so veränderte Schicht die Information gespeichert. Sie kann mittels einer schwächeren Lichtquelle wieder ausgelesen werden.

Die Herstellung solcher lichtabsorbierender Schichten und die Verwendung in Informationsspeichern ist beispielsweise in WO 84/02795 und EP-A 0 023 736 beschrieben.

Solche Informationsspeicher tragen auf einem Substrat, vorwiegend einer Kunststoffplatte mit hervorragenden optischen Eigenschaften (hohe Transparenz, keine Doppelbrechung), z.B. aus Polycarbonat, eine lichtabsorbierende Beschichtung. Diese Beschichtung enthält neben dem Farbstoff häufig auch ein Bindemittel. Die Kunststoffplatte kann beispielsweise auch verspiegelt sein, z.B. mit Aluminium. Vorteilhaft wird die Beschichtung aus Lösung, z.B. durch spin coating, aufgebracht. Diese Beschichtung muß sehr dünn, sehr gleichmäßig und von hoher optischer Qualität sein. Zusätzlich muß sie im Bereich der Lichtquelle stark absorbieren. Als Lichtquellen werden Laser, beispielsweise Laserdioden, verwendet, die im Bereich 600 bis 700 nm arbeiten.

Wegen ihrer ausgeprägten Absorption in diesem Wellenlängenbereich sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) für die Verwendung in solchen Informationsspeichern besonders gut geeignet. Ebenfalls geeignet sind Mischungen dieser Farbstoffe. Sie sind in den zur Beschichtung gebräuchlichen Lösungsmitteln gut löslich. Diese Lösungsmittel dürfen die Kunststoffplatte nicht angreifen. Solche Lösungsmittel sind beispielsweise Ketone und Alkohole wie Butanon, Cyclohexanon, Methanol, Ethanol, Butanol oder Diacetonalkohol oder Mischungen davon.

Geeignete Bindemittel sind alle filmbildenden, vorzugsweise polymeren Materialien, z.B. Polystyrol, Poly-α-methylstyrol, Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylacetat/-vinylpyrrolidon, Polycarbonat, Cellulosenitrat, Celluloseacetatbutyrat oder Mischungen oder Copolymere hiervon.

Beispiele Beispiel 1 (Farbstoff der Formel (I))

10,7 g des Farbstoffs der Formel der in EP-A-0 717 082 beschrieben ist, 20,0 g 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin-Hydrochlorid und 6,6 g Natriumacetat wurden in 110 ml Methanol 6 h bei 50°C gerührt. Es wurde mit 1,1 1 Essigsäureethylester verdünnt, abgesaugt, mit Essigsäureethylester gewaschen und im Vakuum getrocknet. Dann wurde in 500 ml Wasser verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und erneut im Vakuum getrocknet. Man erhielt 12,2 g (85 % der Theorie) des Farbstoffs der Formel (I) mit R1 = R2 = Isopropyl, R3 = Methyl, R4 = Methoxy, R5 = R6 = R8 = R9 = Wasserstoff, R7 = 4-Methoxyanilino und X- = ZnCl3-.

Eine Lösung in Methanol/Eisessig 9:1 zeigte ein Absorptionsmaximum bei 639 nm.

Beispiel 2 (Anhydrobase der Formel (II))

2,6 g des Farbstoffs des Beispiels 1 wurden in 200 ml Methanol gelöst. Es wurden 30 ml 10 Gew.-% Natronlauge zugetropft. Nach 2 Stunden Rühren wurde abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Das Produkt wurde in 200 ml Wasser verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,9 g (96 % der Theorie) der Anhydrobase der Formel (II) mit R1 = R2 = Isopropyl, R3 = Methyl, R4 = Methoxy, R5 = R6 = R8 = R9 = Wasserstoff und R7 = 4-Methoxyanilino.

Eine Lösung in Dimethylformamid zeigte ein Absorptionsmaximum bei 526 nm.

Beispiel 3 (Herstellen einer Lösung eines Farbstoffs der Formel (I))

0,9 g der Anhydrobase des Beispiels 2 wurden in 6 ml einer Mischung aus Diacetonalkohol/Butanol 92/8 suspendiert. 0,25 g Trifluormethansulfonsäure wurden zugesetzt. 5 min wurde auf 70°C erwärmt und dann wieder abgekühlt. Man erhielt eine klare, tief grünstichig blaue Lösung des Farbstoffs der Formel (I) mit R1 = R2 = Isopropyl, R3 = Methyl, R4 = Methoxy, R5 = R6 = R8 = R9 = Wasserstoff, R7 = 4-Methoxyanilino und X- = F3CSO3-.

Ein Tropfen dieser Lösung wurde auf eine Glasplatte verstrichen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels erhielt man einen transparenten, grünstichig blauen Film, der abriebfest auf dem Glas haftete.

Analog zu Beispiel 1 wurden die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt:

Mit Licht beschreibbare Informationsspeicher enthaltend mindestens einen kationischen Thiadiazoldiphenylaminfarbstoff der Formel (I) worin R1 und R2   unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder einen gegebenenfalls über eine Methylenoder Ethylenbrücke gebundenen Heterocyclus stehen,
oder R1 und R2   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen, R3   für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl steht, R4 und R9   unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen, R4a   für Wasserstoff steht
oder R4 und R4a   gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, R5   für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylamino, Halogen, Cyano, Alkoxycarbonyl oder Nitro steht, R6 und R8   unabhängig voneinander für Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen und R8 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann, R7   für Alkoxy, Aryloxy oder NR10R11 steht,
oder R6 und R7   gemeinsam eine -OCH2O-, -CH2CH2O-, oder Brücke bilden, R10 und R11   unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder den Rest eines Heterocyclus stehen und R10 zusätzlich für Wasserstoff steht
oder R10 und R11   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen,
und wobei, im Falle daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung haben sowie zusätzlich für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat, sowie zusätzlich für NHCOR12 oder NHSO2R13 steht, R12 und R13   unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, den Rest eines Heterocyclus, Alkoxy oder NR10R11 stehen und R12 - zusätzlich für Wasserstoff steht und X-   für ein Anion steht. Informationsspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) R1 und R2   unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Aminocarbonyl und/oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-C8-Alkyl, Allyl, Cyclopenyl, Cyclohexyl, für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl- oder Phenethylrest, Tetramethylensulfonylrest, Tetrahydrofurylmethyl-, Pyridylmethyl- oder Pyridylethylrest stehen,
oder R2   für Wasserstoff steht,
oder R1 und R2   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch bis zu 4 Methylgruppen substituierten Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinorest oder für einen gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituierten Piperazinorest stehen, R3   für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Aminocarbonyl und/oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-C20-Alkyl, für Allyl oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyloder Phenethylrest steht, R4 und R9   unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen stehen, R4a   für Wasserstoff steht
oder R4 und R4a   gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, R5   für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C6-C10-Aryloxy, C6-C10-Arylamino, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Nitro steht, R6 und R8   unabhängig voneinander für C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen stehen, und R8 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann, R7   für C1-C8-Alkoxy, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C6-C10-Aryloxy oder für NR10R11 steht,
oder R6 und R7   gemeinsam eine -OCH2O-, oder Brücke bilden, R10 und R11   unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C8-Alkyl, für Allyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy oder NR10R11 substituiertes C6-C10-Aryl oder Pyridyl steht
oder R10   für Wasserstoff steht,
oder R10 und R11   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinorest oder für einen gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituierten Piperazinorest stehen,
und wobei im Falle, daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung haben oder für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat oder für NHCOR12 oder NHSO2R13 steht, R12 und R13   unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C12-Alkyl oder C1-C8-Alkoxy oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C6-C10-Aryl, Benzyl oder Pyridyl stehen oder für Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder NR10R11 stehen
oder R12   für Wasserstoff steht und X-   für ein Anion steht. Informationsspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) R1 und R2   unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Methylpropyl, Pentyl, Methylbutyl, Dimethylpropyl, Hexyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Aminocarbonylmethyl, Aminocarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl, Methylbenzyl, Chlorbenzyl, Methoxybenzyl, Tetramethylensulfon-3-yl, Furfuryl, 2- oder 4-Pyridylmethyl oder 2- oder 4-Pyridylethyl stehen
oder R2   für Wasserstoff steht
oder R1 und R2   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder gegebenenfalls am Stickstoff durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Aminoethyl substituiertes Piperazino stehen, R3   für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanoethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Methoxycarbonylethyl, Allyl oder Benzyl steht, R4   für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor steht, R4a   für Wasserstoff steht
oder R4 und R4a   gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, R5 -für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Cyano steht, R6, R8 und R9   unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy stehen
oder R8 und R9   unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen, R7   für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Phenoxy oder NR10R11 steht,
oder R6 und R7   gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden, R10 und R11   unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methylpropyl, Pentyl, Methylbutyl, Dimethylpropyl, Hexyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlorethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Phenoxyphenyl, Chlorphenyl, Dimethoxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Dimethylaminophenyl, Diethylaminophenyl, Dibutylaminophenyl, Pyrrolidinophenyl, Piperidinophenyl, Anilinophenyl, N-Methylanilinophenyl oder N,N-Diphenylaminophenyl stehen
oder R10   für Wasserstoff steht
oder R10 und R11   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder für gegebenenfalls am Stickstoff-durch Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder AminoethyL substituiertes Piperazino stehen und
und wobei im Falle, daß R7 für NR10R11 steht, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutung haben oder unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen und R5 die oben angegebene Bedeutung hat oder für Acetylamino, Propionylamino, Trifluoracetylamino, Methoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino oder Perfluorbutylsulfonylamino steht, X-   für ein Anion steht. Informationsspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) R1 und R2   unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyanoethyl oder Methoxyethyl stehen oder R1 und R2 gemeinsam mit dem dazwischenliegenden Stickstoffatom Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino stehen, R3   für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl oder Benzyl steht, R4   für Methoxy steht, R4a   für Wasserstoff steht, R5   für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht, R6   für Methyl oder Methoxy steht, R7   für Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dibutylamino, Anilino, 2-, 3- oder 4-Methylanilino, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilino, 2,4- oder 3,4-Dimethoxyanilino, 4-Dimethylaminoanilino, N-Methylanilino oder 4-Anilinoanilino steht, oder R6 und R7   gemeinsam eine -OCH2O-Brücke bilden, R8 und R9   für Wasserstoff stehen und X-   für ein Anion steht. Informationsspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) R1 und R2   unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyanoethyl oder Methoxyethyl stehen
oder R1 und R2   gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino stehen, R3   für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl oder Benzyl steht, R4   für Methoxy steht, R4a   für Wasserstoff steht, R5   für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino steht, R6   für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht, R7   für Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dibutylamino, Anilino, 2-, 3- oder 4-Methylanilino, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilino, 2,4- oder 3,4-Dimethoxyanilino, 4-Dimethylaminoanilino, N-Methylanilino oder 4-Anilinoanilino steht, oder R6 und R7   gemeinsam eine -O-CH2O-Brücke bilden, R8 und R9   für Wasserstoff stehen und X-   für ein Anion steht. Light-writable data storage media comprising at least one cationic thiadiazolediphenylamine dye of the formula (I) in which R1 and R2,   independently of one another represent hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or represent a heterocycle which is optionally attached via a methylene or ethylene bridge,
or R1 and R2,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a heterocyclic ring, R3   represents alkyl, alkenyl, cycloalkyl or aralkyl, R4 and R9   independently of one another represent hydrogen, alkyl, alkoxy or halogen, R4a   represents hydrogen
or R4 and R4a   together represent a -CH=CH-CH=CH-bridge, R5   represents hydrogen, alkyl, alkoxy, aryloxy, arylamino, halogen, cyano, alkoxycarbonyl or nitro, R6 and R8   independently of one another represent alkyl, alkoxy or halogen and R8 can additionally represent hydrogen, R7   represents alkoxy, aryloxy or NR10R11,
or R6 and R7   together form a -OCH2O-, -CH2CH2O-, or bridge, R10 and R11   independently of one another represent alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or the radical of a heterocycle and R10 additionally represents hydrogen
or R10 and R11,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a heterocyclic ring,
and where if R7 represents NR10R11 R6 and R8 independently of one another have the meaning indicated above and additionally represent hydrogen and R5 has the meaning given above and additionally represents NHCOR12 or NHSO2R13, R12 and R13   independently of one another represent alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, the radical of a heterocycle, alkoxy or NR10R11 and R12 additionally represents hydrogen, and X-   represents an anion. Data storage medium according to Claim 1, characterized in that in formula (I) R1 and R2   independently of one another represent in each case optionally hydroxyl-, halogen-, cyano- C1-C4-alkoxy- aminocarbonyl-and/or C1-C4-alkoxycarbonyl-substituted C1-C8-alkyl, allyl, cyclopentyl, cyclohexyl, or represent an in each case optionally halogen-, cyano-, C1-C4-alkyl- and/or C1-C4-alkoxy-substituted benzyl- or phenethyl radical, tetramethylenesulphonyl radical, tetrahydrofurylmethyl, pyridylmethyl or pyridylethyl radical,
or R2   represents hydrogen,
or R1 and R2,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a pyrrolidino, piperidino or morpholino radical each of which is optionally substituted by up to 4 methyl groups, or represent a piperazino radical which is optionally substituted on the nitrogen by methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminoethyl, R3   represents C1-C20-alkyl which is optionally substituted by hydroxyl, halogen, cyano, C1-C4-alkoxy, aminocarbonyl and/or C1-C4-alkoxycarbonyl, or represents allyl or a benzyl or phenethyl radical each of which is optionally substituted by halogen, C1-C4-alkyl and/or C1-C4-alkoxy, R4 and R9   independently of one another represent hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R4a   represents hydrogen
or R4 and R4a   together represent a -CH=CH-CH=CH-bridge, R5   represents hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C6-C10-aryloxy, C6-C10-arylamino, halogen, cyano, C1-C4-alkoxycarbonyl or nitro, R6 and R8   independently of one another represent C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, and R8 can additionally represent hydrogen, R7   represents C1-C8-alkoxy, C6-C10-aryloxy which is optionally substituted by halogen, cyano, C1-C4-alkyl and/or C1-C4-alkoxy, or represents NR10R11,
or R6 and R7   together form a -OCH2O-, or bridge, R10 and R11   independently of one another represent C1-C8-alkyl which is optionally substituted by hydroxyl, halogen, cyano or C1-C4-alkoxy, or represent allyl, cyclopentyl or cyclohexyl or represent C6-C10-aryl or pyridyl each of which is optionally substituted by hydroxyl, halogen, cyano, C1-C8-alkyl, C1-C8-alkoxy or NR10R11
or R10   represents hydrogen,
or R10 and R11,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a pyrrolidino, piperidino or morpholino radical each of which is optionally substituted by 1 to 4 methyl groups or represent a piperazino radical which is optionally substituted on the nitrogen by methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminoethyl,
and where if R7 represents NR10R11 R6 and R8 independently of one another have the meaning indicated above or represent hydrogen and R5 has the meaning given above or represents NHCOR12 or NHSO2R13, R12 and R13   independently of one another represent C1-C12-alkyl or C1-C8-alkoxy each of which is optionally substituted by hydroxyl, halogen, cyano or C1-C4-alkoxy or represent C6-C10-aryl, benzyl or pyridyl each of which is optionally substituted by hydroxyl, halogen, cyano, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy or represent allyl, cyclopentyl, cyclohexyl or NR10R11
or R12   represents hydrogen, and X-   represents an anion. Data storage medium according to Claim 1, characterized in that in formula (I) R1 and R2   independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, methylpropyl, pentyl, methylbutyl, dimethylpropyl, hexyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, cyanopropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, aminocarbonylme-thyl, aminocarbonylethyl, methoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, allyl, cyclohexyl, benzyl, phenethyl, methylbenzyl, chlorobenzyl, methoxybenzyl, tetramethylenesulphon-3-yl, furfuryl, 2- or 4-pyridylmethyl or 2- or 4-pyridylethyl
or R2   represents hydrogen
or R1 and R2,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent pyrrolidino, piperidino, morpholino or represent piperazino which is optionally substituted on the nitrogen by methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminoethyl, R3   represents methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, dodecyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, chloroethyl, cyanoethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, methoxycarbonylethyl, allyl or benzyl, R4   represents methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chloro, R4a   represents hydrogen
or R4 and R4a   together represent a -CH=CH-CH=CH-bridge, R5   represents hydrogen, methyl, methoxy, chloro or cyano, R6, R8 and R9   independently of one another represent methyl, ethyl, methoxy or ethoxy
or R8 and R9   independently of one another represent hydrogen, R7   represents methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, phenoxy or NR10R11,
or R6 and R7   together form a -O-CH2-O-bridge, R10 and R11   independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, butyl, methylpropyl, pentyl, methylbutyl, dimethylpropyl, hexyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, cyanopropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, allyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl, tolyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl, phenoxyphenyl, chlorophenyl, dimethoxyphenyl, trimethoxyphenyl, dimethylaminophenyl, diethylaminophenyl, dibutylamino-phenyl, pyrrolidinophenyl, piperidinophenyl, anilinophenyl, N-methylanilinophenyl or N,N-diphenylaminophenyl
or R10   represents hydrogen
or R10 and R11,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent pyrrolidino, piperidino, morpholino or represent piperazino which is optionally substituted on the nitrogen by methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminoethyl
and where if R7 represents NR10R11 R6 and R8 have the meaning indicated above or independently of one another represent hydrogen and R5 has the meaning indicated above or represents acetylamino, propionylamino, trifluoroacetyl amino, methoxycarbonylamino, methylsulphonylamino or perfluorobutylsulphonylamino, X-   represents an anion. Data storage medium according to Claim 1, characterized in that in formula (I) R1 and R2   independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, cyanoethyl or methoxyethyl or R1 and R2, together with the nitrogen atom lying between them, represent pyrrolidino, piperidino or morpholino, R3   represents methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl or benzyl, R4   represents methoxy, R4a   represents hydrogen, R5   represents hydrogen, methyl or methoxy, R6   represents methyl or methoxy, R7   represents methoxy, ethoxy, phenoxy, methylamino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, dibutylamino, anilino, 2-, 3- or 4-methylanilino, 2-, 3- or 4-methoxyanilino, 2,4- or 3,4-dimethoxyanilino, 4-dimethylaminoanilino, N-methylanilino or 4-anilinoanilino,
or R6 and R7   together form a -OCH2O-bridge, R8 and R9   represent hydrogen, and X-   represents an anion. Data storage medium according to Claim 1, characterized in that in formula (I) R1 and R2   independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, cyanoethyl or methoxyethyl
or R1 and R2,   together with the nitrogen atom to which they are attached, represent pyrrolidino, piperidino or morpholino, R3   represents methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl or benzyl, R4   represents methoxy, R4a   represents hydrogen, R5   represents hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino, R6   represents hydrogen, methyl or methoxy, R7   represents methylamino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, dibutylamino, anilino, 2- 3- or 4-methylanilino, 2- 3- or 4-methoxyanilino, 2,4- or 3,4-dimethoxyanilino, 4-dimethylaminoanilino, N-methylanilino or 4-anilinoanilino,
or R6 and R7   together form a -O-CH2O-bridge, R8 and R9   represent hydrogen, and X-   represents an anion. Mémoires photo-inscriptibles contenant au moins un colorant cationique de thiadiazolediphénylamine de formule (I)    dans laquelle R1 et R2   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle, aralkyle ou un hétérocycle éventuellement relié par l'intermédiaire d'un pont méthylène ou éthylène,
   ou bien R1 et R2   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un noyau hétérocyclique, R3   représente un groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle, R4 et R9   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogène, R4a   représente l'hydrogène
ou bien R4 et R4a   forment ensemble un pont -CH=CH-CH=CH-, R5   représente l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy, arylamino, un halogène, un groupe cyano, alcoxycarbonyle ou nitro, R6 et R8   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogène, R8 pouvant également représenter l'hydrogène, R7   représente un groupe alcoxy, aryloxy ou NR10R11,
ou bien R6 et R7   forment ensemble un pont -OCH2O-, -CH2CH2O-, ou R10 et R11   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle, aralkyle, aryle ou le radical d'un hétérocycle, R10 pouvant en outre représenter l'hydrogène,
ou bien R10 et R11   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un noyau hétérocyclique,
étant en outre précisé que lorsque R7 représente NR10R11, R6 et R8 ont chacun, indépendamment l'un de l'autre, les significations indiquées ci-dessus mais peuvent en outre représenter l'hydrogène, et R5 a les significations indiquées ci-dessus mais peut en outre représenter NHCOR12 ou NHSO2R13, R12 et R13   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle, aryle, le radical d'un hétérocyclique, un groupe alcoxy ou NR10R11, R12 pouvant en outre représenter l'hydrogène et X-   représente un anion. Mémoires selon la revendication 1, caractérisées en ce que, dans la formule (I) R1 et R2   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1 à C8, allyle, cyclopentyle, cyclohexyle portant éventuellement des substituants hydroxy, halogéno, cyano, alcoxy en C1 à C4, aminocarbonyle et/ou (alcoxy en C1 à C4) carbonyle, un groupe benzyle ou phénéthyle portant éventuellement des substituants halogéno, cyano, alkyle en C1 à C4 et/ou alcoxy en C1 à C4, un groupe tétraméthylène-sufonyle, tétrahydrofurylméthyle, pyridylméthyle ou pyridyléthyle,
ou bien R2   représente l'hydrogène,
ou bien R1 et R2   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un radical pyrrolidino, pipéridino ou morpholino portant le cas échéant jusqu'à 4 substituants méthyle, ou un radical pipérazino portant éventuellement sur l'azote des substituants méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou aminoéthyle, R3   représente un groupe alkyle en C1 à C20 portant éventuellement des substituants hydroxy, halogéno, cyano, alcoxy en C1 à C4, aminocarbonyle et/ou (alcoxy en C1 à C4)carbonyle, un groupe allyle ou un groupe benzyle ou phénéthyle portant éventuellement des substituants halogéno, alkyle en Ci à C4 et/ou alcoxy en C1 à C4, R4 et R9   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4 ou un halogène, R4a   représente l'hydrogène,
ou bien R4 et R4a   représentent ensemble un pont -CH=CH-CH=CH-, R5   représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4, aryloxy en C6 à C10, arylamino en C6 à C10, un halogène, un groupe cyano, (alcoxy en C1 à C4)carbonyle ou nitro, R6 et R8   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4 ou un halogène, et R8 peut en outre représenter l'hydrogène, R7   représente un groupe alcoxy en C1 à C8, un groupe aryloxy en C6 à C10 portant éventuellement des substituants halogéno, cyano, alkyle en C1 à C4 et/ou alcoxy en C1 à C4, ou un groupe NR10R11,
ou bien R6 et R7   forment ensemble un pont -OCH2O-, R10 et R11   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1 à C8 portant éventuellement des
ou substituants hydroxy, halogéno, cyano ou alcoxy en C1 à C4, un groupe allyle, cyclopentyle ou cyclohexyle, ou encore un groupe aryle en C6 à C10 ou pyridyle qui porte éventuellement des substituants hydroxy, halogéno, cyano, alkyle en C1 à C8, alcoxy en C1 à C8 ou NR10R11,
ou bien R10   représente l'hydrogène,
ou bien R10 et R11   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un radical pyrrolidino, pipéridino ou morpholino portant éventuellement 1 à 4 substituants méthyle, ou bien un radical pipérazino portant éventuellement sur l'azote des substituants méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou aminoéthyle,
étant précisé en outre que lorsque R7 représente NR10R11, R6 et R8 ont chacun, indépendamment l'un de l'autre, les significations indiquées ci-dessus mais peuvent encore représenter l'hydrogène et R5 a les significations indiquées ci-dessus ou représente NHCOR12 ou NHSO2R13, R12 et R13   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1 à C12 ou alcoxy en C1 à C8 portant éventuellement des substituants hydroxy, halogéno, cyano ou alcoxy en C1 à C4, ou bien un groupe aryle en C6 à C10, benzyle ou pyridyle portant éventuellement des substituants hydroxy, halogéno, cyano, alkyle en C1 à C4 ou alcoxy en C1 à C4, ou bien un groupe allyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou NR10R11,
ou bien R12   représente l'hydrogène et X-   représente un anion. Mémoires selon la revendication 1, caractérisées en ce que, dans la formule (I) R1 et R2   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, méthylpropyle, pentyle, méthylbutyle, diméthylpropyle, hexyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, chloréthyle, cyanométhyle, cyanoéthyle, cyanopropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, aminocarbonylméthyle, aminocarbonyléthyle, méthoxycarbonylméthyle, méthoxycarbonyléthyle, allyle, cyclohexyle, benzyle, phénéthyle, méthylbenzyle, chlorobenzyle, méthoxybenzyle, tétraméthylènesulfon-3-yle, furfuryle, 2- ou 4-pyridylméthyle ou 2- ou 4-pyridyléthyle
ou bien R2   représente l'hydrogène,
ou bien R1 et R2   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un groupe pyrrolidino, pipéridino, morpholino ou bien un groupe pipérazino portant éventuellement sur l'azote des substituants méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou aminoéthyle, R3   représente un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, chloréthyle, cyanoéthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, méthoxycarbonyléthyle, allyle ou benzyle R4   représente un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy ou le chlore, R4a   représente l'hydrogène
ou bien R4 et R4a   forment ensemble un pont -CH=CH-CH=CH-, R5   représente l'hydrogène, un groupe méthyle, méthoxy, le chlore ou un groupe cyano, R6, R8 et R9   représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe méthyle, éthyle méthoxy ou éthoxy,
ou bien R8 et R9   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, R7   représente un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, phénoxy ou NR10R11,
ou bien R6 et R7   forment ensemble un pont -O-CH2-O-, R10 et R11   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, méthylpropyle, pentyle, méthylbutyle, diméthylpropyle, hexyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, chloréthyle, cyanométhyle, cyanoéthyle, cyanopropyle, méthoxéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, allyle, cyclohexyle, benzyle, phényle, tolyle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, phénoxyphényle, chlorophényle, diméthoxyphényle, triméthoxyphényle, dimétylaminophényle, diéthylaminophényle, dibutylaminophényle, pyrrolidinophényle, pipéridinophényle, anilinophényle, N-méthylanilinophényle ou N,N-diphénylaminophényle,
ou bien R10   représente l'hydrogène,
ou bien R10 et R11   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un groupe pyrrolidino, pipéridino, morpholino, ou bien un groupe pipérazino portant éventuellement sur l'azote des substituants méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou aminoéthyle,
étant précisé en outre que lorsque R7 représente NR10R11, R6 et R8 ont les significations indiquées ci-dessus mais peuvent en outre représenter, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, et R5 a les significations indiquées ci-dessus ou représente un groupe acétylamino, propionylamino, trifluoracétylamino, méthoxycarbonylamino, méthylsulfonylamino ou perfluorobutylsulfonylamino, X-   représente un anion. Mémoires selon la revendication 1, caractérisées en ce que, dans la formule (I) R1 et R2   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, cyanoéthyle ou méthoxyéthyle ou bien R1 et R2 forment ensemble et avec l'atome d'azote situé entre eux un groupe pyrrolidino, pipéridino ou morpholino, R3   représente un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle ou benzyle, R4   représente un groupe méthoxy, R4a   représente l'hydrogène, R5   représente l'hydrogène, un groupe méthyle ou méthoxy, R6   représente un groupe méthyle ou méthoxy, R7   représente un groupe méthoxy, éthoxy, phénoxy, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino, anilino, 2-, 3- ou 4-méthylanilino, 2-, 3- ou 4-méthoxyanilino, 2,4- ou 3,4-diméthoxyanilino, 4-diméthylaminoanilino, N-méthylanilino ou 4-anilinoanilino, ou bien R6 et R7   forment ensemble un pont -OCH2O-, R8 et R9   représentent l'hydrogène et X-   représente un anion. Mémoires selon la revendication 1, caractérisées en ce que dans la formule (I) R1 et R2   représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, cyanoéthyle ou méthoxyéthyle,
ou bien R1 et R2   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un groupe pyrrolidino, pipéridino ou morpholino, R3   représente un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle ou benzyle, R4   représente un groupe méthoxy, R4a   représente l'hydrogène, R5   représente l'hydrogène, un groupe méthyle, méthoxy ou acétylamino, R6   représente l'hydrogène, un groupe méthyle ou méthoxy, R7   représente un groupe méthylamino, éthylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino, anilino, 2-, 3- ou 4-méthylanilino, 2-, 3- ou 4-méthoxyanilino, 2,4- ou 3,4-diméthoxyanilino, 4-diméthylaminoanilino, N-méthylanilino ou 4-anilinoanilino, ou bien R6 et R7   forment ensemble un pont -O-CH2O-, R8 et R9   représentent l'hydrogène et X-   représente un anion.