|
(11) | EP 0 962 220 B1 |
| (12) | FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
|
|
| (54) |
Composition de teinture pour fibres kératiniques avec un colorant direct cationique et un polyol ou ether de polyol Färbezusammensetzung für keratinische Fäser mit einem direktziehenden kationischen Farbstoff und einem Polyol oder einem Polyolether Dying composition for keratinous fibres with a direct cationic dye and a polyol or a polyolether |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
| Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] L'invention concerne une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique de formule donnée, et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier.
[0002] L'invention a également pour objets les procédés et dispositifs de teinture mettant en oeuvre ladite composition.
[0004] Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs; ils peuvent être mis en oeuvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en oeuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés.
Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.
Pour varier les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, Il arrive qu'on leur ajoute des colorants directs.
[0005] Parmi les colorants directs cationiques disponibles dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques notamment humaines, on connaît déjà les composés dont la structure est développée dans le texte qui va suivre; néanmoins, ces colorants conduisent à des colorations qui présentent des caractéristiques encore insuffisantes, à la fois sur le plan de l'homogénéité de la couleur répartie le long de la fibre (« unisson »), on dit alors que la coloration est trop sélective, que sur le plan de la tenacité, en terme de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries,shampooings).
[0006] Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations résistant mieux aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier à au moins un colorant direct cationique connu de l'art antérieur et de formule (I) définie ci-après.
[0008] La présente invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, (i)au moins un colorant direct cationique dont la structure répond à la formule (I) suivante, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre (ii)au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier.
(i) Le colorant direct cationique utilisable selon la présente invention est un composé de formule (I) suivante :
A―N=N―B (I)
dans laquelle :
le symbole A représente un groupement choisi parmi les structures A1 à A3 suivantes :
structures A1 à A3 dans lesquelles,
R1 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ;
R2 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle;
R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou bien, dans le cas de la structure A1, peuvent former ensemble
un cycle benzénique substitué, et dans le cas de la structure A2, peuvent former ensemble
un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en
C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2;
R3 peut en outre désigner un atome d'hydrogène;
Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR2;
M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),
ou -NR5(X-)r;
K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),
ou -NR5(X-)r;
P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),
ou -NR5(X-)r; r désigne zéro ou 1;
R5 représente un atome O-, un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4;
R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi
parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -NO2;
X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate,
l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate;
sous réserve que,
si R4 désigne un radical alkyle en C1-C4 et Z désigne un atome de soufre, R3 ne désigne pas un atome d'hydrogène;
si R5 désigne O-, alors r désigne zéro;
si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X- , alors R6 ou R7 est différent d'un atome d'hydrogène;
si K désigne -NR5(X-)r, alors M= P= -CH; -CR;
si M désigne -NR5(X-)r, alors K= P= -CH; -CR;
si P désigne -NR5(X-)r, alors K= M et désignent -CH ou -CR;
si Z désigne -NR2 et R2 désigne un radical alkyle en C1-C4, alors au moins un des radicaux R1, R3 ou R4 de A2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4;
le symbole B représente :
- (a) un groupement de structure B1 suivante :
structure B1 dans laquelle,
R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical - OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R9 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;
R9 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4,
ou forme avec R10 ou R11 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;
R10 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR11, un radical -NR12R13;
R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle;
R12 et R13, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4;
- (b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres
hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou
plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle,
et notamment un groupement de structure B2 suivante :
structure B2 dans laquelle,
R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogéne, un radical alkyle en C1-C4 un radical phényle;
Y désigne le radical -CO- ou le radical
n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- .
[0009] Dans les structures définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy.
[0010] Les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, sont des composés connus et sont décrits par exemple dans les demandes de brevets FR-2189006, FR-2285851 et FR-2140205 et ses certificats d'addition.
[0011] Parmi les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, ceux de formule (I) dans lesquelles le symbole A désigne la structure A3 tandis que le symbole B désigne la structure B1 ou B2 sont particulièrement préférés.
Parmi ces composés, on peut notamment citer plus particulièrement les composés de structures (I)1 à (I)77 suivantes :
[0012] Le ou les colorants directs cationiques utilisés selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
[0013] (ii) Par polyol, on désigne au sens de l'invention, un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant au moins deux fonctions - OH sur la chaîne alkyle, ainsi que les polymères (polyéthers) de ces composés alkyle polyhydroxylés.
[0014] Les polyols particuliers utilisés selon l'invention contiennent au moins 4 atomes de carbone et peuvent être choisis notamment parmi les polyols en C4-C9 ainsi que les polyalkylèneglycols tels que plus particulièrement les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols.
Parmi les polyols en C4-C9, on peut citer notamment le 2-butène-1,4-diol, le pentane-1,5-diol, le 2,2-diméthyl-propane-1,3-diol, le 3-méthyl-pentane-1,5-diol, le pentane-1,2-diol, le 2,2,4-triméthyl-pentane-1,3-diol, le 2-méthyl-propane-1,3-diol, l'hexylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol.
[0015] Les éthers de polyols particuliers selon l'invention sont choisis parmi les éthers aliphatiques en C1-C8 de polyols en C3-C9 et les éthers aromatiques en C6-C8 de polyols en C2-C9.
Parmi les éthers aliphatiques en C1-C8 de polyols en C3-C9, on peut citer notamment le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther de propylèneglycol, le diméthyléther d'isopropylèneglycol, le monométhyléther et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monométhyléther de tripropylèneglycol et le diméthyléther de diéthylèneglycol ; parmi les éthers aromatiques en C6-C8 de polyols en C2-C9, on peut citer notamment le monophényléther d'éthylèneglycol ou le monobenzyléther d'éthylèneglycol, le monophényléther de propylèneglycol, le monobenzyléther de propylèneglycol, le monophényléther de diéthylèneglycol et le monobenzyléther de diéthylèneglycol.
[0016] La glycérine et/ou le ou les polyols et/ou éthers de polyols décrits au sens de l'invention sont présents dans la composition tinctoriale conforme à l'invention dans des proportions généralement comprises entre 0,1 et 40% en poids, et encore plus particulièrement de 0,5 à 20% en poids parrapport au poids total de la composition.
[0017] Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par un mélange d'eau et d'au moins de la glycérine et/ou un polyol et/ou un éther de polyol tels que définis ci-dessus. Il peut contenir en outre un ou des solvants organiques différents de la glycérine et/ou du ou des polyols et/ou du ou des éthers de polyols utilisés conformément à l'invention, pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans le milieu. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, les produits analogues et leurs mélanges.
[0018] Lesdits solvants organiques additionnels peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 0,5 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 1 et 20 % en poids environ.
[0019] Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 11 environ, et de préférence entre 5 et 10 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
[0020] Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
[0021] Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante :
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; R16, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.
[0022] La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en plus du ou des colorants directs cationiques définis précédemment, contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels qui peuvent par exemple être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants anthraquinoniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques, les colorants xanthéniques, les colorants azoïques non cationiques.
[0023] Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention contient, en plus du ou des colorants directs cationiques et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol définis ci-dessus, une ou plusieurs bases d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
[0024] Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du colorant direct cationique et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol définis ci-dessus ainsi que des bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre le ou les colorants direct(s) cationique(s) et la ou les bases d'oxydation.
[0025] Les coupleurs utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
[0026] La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents tensioactifs, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents filtrants, des agents opacifiants.
[0027] Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
[0028] La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut être obtenue par mélange extemporané d'une composition, éventuellement pulvérulente, contenant le ou les colorants directs cationiques avec une composition contenant la glycérine et/ou le polyol particulier et/ou l'éther de polyol particulier.
[0029] Lorsque l'association du colorant direct cationique et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol particulier définis selon l'invention, est utilisée dans une composition destinée à la teinture d'oxydation (une ou plusieurs bases d'oxydation sont alors utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs) ou lorsqu'elle est utilisée dans une composition destinée à la teinture directe éclaircissante, alors la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme en outre au moins un agent oxydant, choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydo-réductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée.
[0030] Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
[0031] Selon une première variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
[0032] Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes.
[0033] Selon une deuxième variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final.
[0034] Selon une forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins une base d'oxydation et au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A1) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier tels que définis précédemment et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
[0035] Selon une autre forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier tels que définis précédemment et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
[0036] Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A1) ou (A2) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition (B1) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
[0037] Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLES
EXEMPLE 1 :
[0038] On a préparé la composition de teinture suivante :
| Colorant direct cationique de formule (I)27 | 0,1 g |
| Glycérine | 10, 0 g |
| 2-amino-2-méthyl-propanol q.s | pH 9 |
| Eau déminéralisée q.s.p | 100 g |
| M.A.* : Matière Active |
[0039] La composition ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
EXEMPLE 2 :
[0041] On a préparé la composition de teinture suivante :
| Colorant direct cationique de formule (I)10 | 0,12 g |
| Monométhyléther de propylène glycol | 10, 0 g |
| 2-amino-2-méthyl-propanol q.s | pH 9 |
| Eau déminéralisée q.s.p | 100 g |
| M.A.* : Matière Active |
A―N=N―B (I)
dans laquelle :
le symbole A représente un groupement choisi parmi les structures A1 à A3 suivantes :
structures A1 à A3 dans lesquelles,
R1 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ;
R2 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle;
R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou bien, dans le cas de la structure A1, peuvent former ensemble
un cycle benzénique substitué, et dans le cas de la structure A2, peuvent former ensemble
un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en
C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2;
R3 peut en outre désigner un atome d'hydrogène;
Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR2;
M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR5(X-)r;
K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR5(X-)r;
P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),
ou -NR5(X-)r; r désigne zéro ou 1;
R5 représente un atome O-, un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4;
R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi
parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 un radical -NO2;
X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate,
l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate;
sous réserve que,
si R4 désigne un radical alkyle en C1-C4 et Z désigne un atome de soufre, R3 ne désigne pas un atome d'hydrogène;
si R5 désigne O-, alors r désigne zéro;
si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X- , alors R6 ou R7 est différent d'un atome d'hydrogène;
si K désigne -NR5(X-)r, alors M= P= -CH; -CR;
si M désigne -NR5(X-)r, alors K= P= -CH; -CR;
si P désigne -NR5(X-)r, alors K= M et désignent -CH ou -CR;
si Z désigne -NR2 et R2 désigne un radical alkyle en C1-C4, alors au moins un des radicaux R1, R3 ou R4 de A2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4;
le symbole B représente :
- (a) un groupement de structure B1 suivante :
structure B1 dans laquelle,
R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome,
l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical - OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R9 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis
parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;
R9 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome,
l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4,
ou forme avec R10 ou R11 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;
R10 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR11, un radical -NR12R13;
R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle;
R12 et R13, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4;
- (b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres
hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou
plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure B2 suivante :
structure B2 dans laquelle,
R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle
en C1-C4, un radical phényle;
Y désigne le radical -CO- ou le radical
n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- ladite composition
étant caractérisée par le fait qu'elle contient en outre :
(ii)au moins de la glycérine et/ou un polyol contenant au moins 4 atomes de carbone et/ou un éther aliphatique en C1-C8 de polyol en C3-C9 et/ou un éther aromatique en C6-C8 de polyol en C2-C9.
caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture d'oxydation ou la teinture directe éclaircissante et qu'elle renferme au moins un agent oxydant.
A-N=N-B (I)
worin bedeuten:
das Symbol A eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen A1 bis A3 ausgewählt ist:
wobei in den Strukturen A1 bis A3 bedeuten:
R1 eine C1-4-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, die mit einer C1-4-Alkylgruppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist;
R2 eine C1-4-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe,
R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, eine C1-4-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder sie können in A1 gemeinsam einen substituierten Benzolring bilden oder sie können in A2 gemeinsam einen Benzolring bilden, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder NO2 substituiert ist, R3 kann ferner auch ein Wasserstoffatom bedeuten,
Z ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe -NR2;
M eine Gruppe -CH, -CR (wobei R eine C1-4-Alkylgruppe ist) oder -NR5(X-)r;
K eine Gruppe -CH, -CR (wobei R eine C1-4-Alkylgruppe ist) oder -NR5(X-)r;
P eine Gruppe -CH, -CR (wobei R eine C1-4-Alkylgruppe ist) oder -NR5(X-)r; wobei r Null oder 1 bedeutet;
R5 ein Atom O-, eine C1-4-Alkoxygruppe oder eine C1-4-Alkylgruppe,
R6 und R7, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist, eine C1-4-Alkylgruppe, eine C1-4-Alkoxygruppe oder die Gruppe -NO2;
X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Iodid, Methylsulfat, Ethylsulfat, Acetat und Perchlorat ausgewählt ist;
mit der Maßgabe, dass
· wenn R4 C1-4-Alkyl ist und Z ein Schwefelatom bedeutet, R3 von Wasserstoff verschieden ist;
· wenn R5 O- bedeutet, r Null ist;
· wenn K oder P oder M -N-alkyl(C1-4) X- bedeutet, R6 oder R7 von Wasserstoff verschieden ist;
· wenn K -NR5(X-)r bedeutet, M = P = -CH; -CR;
· wenn M -NR5(X-)r bedeutet, K = P = -CH; -CR;
· wenn P -NR5(X-)r bedeutet, K = M = -CH oder -CR;
· wenn Z -NR2 bedeutet und R2 eine C1-4-Alkylgruppe ist, mindestens eine der Gruppen R1, R3 oder R4 in A2 von C1-4-Alkyl verschieden ist;
das Symbol B:
(a) eine Gruppe der folgenden Struktur B1:
wobei in der Struktur B1 bedeuten:
R8 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, -OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13, -NHCOalkyl(C1-4) oder R8 bildet mit R9 einen 5-oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält, die unter Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt sind;
R9 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder R9 bildet mit Rio oder R11 einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält, die unter Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt sind;
R10 Wasserstoff, -OH, -NHR11 oder -NR12R13;
R11 Wasserstoff, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl oder Phenyl;
R12 und R13, die gleich oder verschieden sind, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl oder C2-4-Polyhydroxyalkyl;
(b) eine stickstoffhaltige, 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die weitere
Heteroatome und/ oder carbonylhaltige Gruppen enthalten und mit einer oder mehreren
Gruppen C1-4-Alkyl, Amino oder Phenyl substituiert sein kann, insbesondere eine Gruppe der folgenden
Struktur B2:
wobei in der Struktur B2 bedeuten:
R14 und R15, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C1-4-Alkyl oder Phenyl;
Y die Gruppe -CO- oder die Gruppe
n = 0 oder 1, wobei U die Gruppe -CO- bedeutet, wenn n 1 ist;
wobei die Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner (ii) zumindest Glycerin und/oder ein Polyol, das mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweist, und/oder einen aliphatischen C1-8-Ether eines C3-9-Polyols und/oder aromatischen C6-8-Ether eines C2-9-Polyols enthält.
A―N=N―B (I)
in which:
the symbol A represents a group chosen from structures A1 to A3 below:
in which structures A1 to A3,
R1 denotes a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical which can be substituted with a C1-C4 alkyl radical or a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine;
R2 denotes a C1-C4 alkyl radical or a phenyl radical;
R3 and R4, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical or, in the case of structure A1, can together form
a substituted benzene ring, and in the case of structure A2, can together form a benzene
ring optionally substituted with one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy or NO2 radicals;
R3 can also denote a hydrogen atom;
Z denotes an oxygen or sulphur atom or a group -NR2;
M represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl) or -NR5 (X-) r;
K represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl) or -NR5 (X-) r;
P represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl) or -NR5(X-)r; r denotes 0 or 1;
R5 represents an atom O-, a C1-C4 alkoxy radical or a C1-C4 alkyl radical;
R6 and R7, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom
chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1-C4 alkyl or C1-C4 alkoxy radical or an -NO2 radical;
X- represents an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulphate, ethyl
sulphate, acetate and perchlorate;
with the proviso that,
if R4 denotes a C1-C4 alkyl radical and Z denotes a sulphur atom, R3 does not denote a hydrogen atom;
if R5 denotes O-, then r denotes zero;
if K or P or M denote C1-C4 -N-alkyl X-, then R6 or R7 is other than a hydrogen atom;
if K denotes -NR5 (X-)r, then M=P=-CH; -CR;
if M denotes -NR5 (X-)r, then K=P=-CH; -CR;
if P denotes -NR5 (X-)r, then K=M and denote -CH or -CR;
if Z denotes -NR2 and R2 denotes a C1-C4 alkyl radical, then at least one of the radicals R1, R3 or R4 or A2 is other than a C1-C4 alkyl radical;
the symbol B represents:
- (a) a group of structure B1 below:
in which structure B1,
R8 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1-C4 alkyl or C1-C4 alkoxy radical, a radical -OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13 or -NHCO(C1-C4)alkyl radical or forms, with R9, a 5- or 6-membered ring which may or may not contain one or more hetero atoms chosen from nitrogen, oxygen and sulphur;
R9 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, or a C1-C4 alkyl or C1-C4 alkoxy radical,
or forms, with R10 or R11, a 5- or 6-membered ring which may or may not contain one or more hetero atoms chosen from nitrogen, oxygen and sulphur;
R10 represents a hydrogen atom, an -OH radical, a radical -NHR11 or a radical -NR12R13;
R11 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl or C2-C4 polyhydroxyalkyl radical or a phenyl radical;
R12 and R13, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 monohydroxyalkyl or C2-C4 polyhydroxyalkyl radical;
-(b) a 5- or 6-membered nitrogenous heterocyclic group which can contain other hetero
atoms and/or carbonyl groups and which can be substituted with one or more C1-C4 alkyl, amino or phenyl radicals, and in particular a group of structure B2 below:
in which structure B2,
R14 and R15, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a phenyl radical;
Y denotes a -CO- radical or a radical
n = 0 or 1, where, when n denotes 1, U denotes a -CO-radical,
the said composition being characterized in that it also contains:
(ii) at least glycerol and/or a polyol containing at least 4 carbon atoms and/or a C1-C8 aliphatic ether of a C3-C9 polyol and/or a C6-C8 aromatic ether of a C2-C9 polyol.
characterized in that the cationic direct dye(s) of formula (I) represent(s) from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
characterized in that the glycerol and/or the polyol containing at least 4 carbon atoms and/or the C1-C8 aliphatic ether of a C3-C9 polyol and/or the C6-C8 aromatic ether of a C2-C9 polyol represent from 0.5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
characterized in that the medium also comprises at least one organic solvent.
characterized in that the oxidation base(s) represent(s) from 0.0005 to 12% by weight relative to the total weight of the dye composition.
characterized in that the oxidation base(s) represent(s) from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the dye composition.
characterized in that the coupler(s) represent(s) from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition.
characterized in that the coupler(s) represent(s) from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the dye composition.