[0001] La présente invention concerne des compositions d'huiles de bobinage pour fibres
textiles. Plus particulièrement, elle concerne des compositions d'huiles de bobinage
pour fibres polyester ou polyamide.
[0002] Les compositions utilisées comme huiles de bobinage doivent posséder de nombreuses
propriétés. En plus de propriétés lubrifiantes, elles doivent protéger les métaux
de la corrosion, évacuer les charges électriques, et pouvoir être enlevées par lavage
de la fibre. Dans le cadre de la protection de l'environnement, il convient en plus
que ces compositions ne donnent pas de pollution par évaporation lors des traitements
thermiques effectués sur les fibres, et qu'elles aient une biodégradabilité élevée
(en particulier en vue de l'opération de lavage des fibres).
[0003] Le document US-A-3834870 décrit l'utilisation d'esters d'acides gras en C8-C20 avec
des alcools de formule R(OH)x (dans laquelle R est un radical alkyle en C5-C20 et
x=1-5) comme huile de bobinage ("coning oil") pour fibres de polypropylène.
[0004] Le document EP-A-54953 décrit une huile de finition ("spin finish") pour fibres synthétiques
comprenant (a) 50-90% d'un lubrifiant thermiquement stable et (b) 10-50% d'un composé
de formule R-O-(Aa-Bb)H dans lequel R est un radical alkyle C6-C14, A est oxypropylène,
B est oxyethylène, a = 4-15 et b = 5-10.
[0005] Le document JP-A-55067069 décrit une huile textile pour fibre polyester comprenant
au moins 50 % d'esters consistant principalement en esters d'acides gras avec un triméthylol
alkane ou le pentaérythritol, les autres composants étant des esters de monoalcools
avec des acides gras. L'huile textile contient également des surfactants non-ioniques,
des agents antistatiques, et des surfactants anioniques.
[0006] Le document EP-A-288620 décrit un procédé de traitement de fibres synthétiques destinées
à subir un traitement thermique sévère par (a) l'ester d'un acide polycarboxylique
et d'un alcool de formule R1R2CH-CH2-O-(AO)nH (avec R1 et R2 = alkyle C4-C18, AO=
oxyde d'alkylene en C2-C4 et n=0-30) ou (b) l'ester d'un alcool polyhydrique et d'un
acide de formule R3R4CH-COOH (avec R3 et R4 = alkyle C4-C18).
[0007] Plusieurs articles de W. Dohrn et al. décrivent un produit commercial présentant
notamment des propriétés de résistance à l'évaporation ("low-emission"):
- Melliand Int. (1998), (1), 8, 10;
- Melliand Textilber., (1998), 79(3), 130-1, E28-9;
- Melliand Int. (1996), (4), 180-4;
- Melliand Textilber., (1996), 77(11), 770-4, E171-1.
[0008] Il existe des ensimages composés d'émulsions ou de solutions aqueuses, mais l'utilisation
industrielle de ces ensimages n'est pas fiable du fait de l'évaporation de l'eau qui
fait augmenter la concentration et donc la viscosité du produit; il en résulte des
variations importantes et difficilement contrôlables de la quantité d'ensimage prélevée
par les fils, en particulier en cas d'application de l'ensimage par un système de
rouleau lècheur.
[0009] Toutefois, les compositions connues d'huiles de bobinage anhydres ne présentent pas
une stabilité thermique suffisante. On entend par stabilité thermique la résistance
de la composition d'huiles de bobinage à l'évaporation lors des traitements thermiques
nécessaires des fibres. La stabilité thermique est mesurée objectivement en déterminant
gravimétriquement la quantité de composition évaporée après traitement thermique dans
des conditions standardisées; elle est exprimée en g par kg de textile.
[0010] Il existe donc un besoin pour des compositions d'huiles de bobinage ayant une stabilité
thermique améliorée.
[0011] Un objet de l'invention est de fournir des compositions d'huiles de bobinage ayant
une stabilité thermique améliorée.
[0012] Un autre objet de l'invention est de fournir des compositions d'huiles de bobinage
qui, tout en conservant de bonnes propriétés, ont une stabilité thermique améliorée.
[0013] L'invention a encore pour objet de fournir des compositions d'huiles de bobinage
pour fibres de type polyester ou polyamide, ayant une stabilité thermique améliorée.
[0014] Les compositions de l'invention comprennent, en plus des additifs usuels, essentiellement
un mélange de:
- 10 à 30 % en poids d'un composé choisi dans le groupe comprenant les triesters de
sorbitan éthoxylé, les diesters de polyéthylène glycol et leurs mélanges, comprenant
de 10 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, et dans lequel l'ester est majoritairement à
base d'un ou plusieurs acides gras en C18;
- 90 à 70 % en poids d'un triester de glycérol ou de triméthylolpropane avec des acides
gras choisis dans le groupe comprenant les acides en C8, C9, C10, C11, C12 et leurs
mélanges;
les compositions ayant une viscosité inférieure à 70 cSt à 20°C.
[0015] Les triesters de sorbitan éthoxylé comprennent de préférence de 15 à 25 unités d'oxyde
d'éthylène, la valeur la plus préférée étant environ 20 unités d'oxyde d'éthylène.
Ils sont majoritairement à base d'un ou plusieurs acides gras en C18, à savoir que
les acides gras en C18 représentent plus de 50 % en moles des acides gras des triesters,
de préférence plus de 75 %, la valeur la plus préférée étant d'au moins 90%; parmi
les acides gras en C18, on préfère utiliser majoritairement l'acide oléique ou l'acide
isostéarique, de préférence pour plus de 75 % en moles des acides gras en C18. Les
composés préférés sont les triesters de sorbitan avec les acides gras d'origine végétale
majoritairement en C18 (de préférence les acides gras de colza ou de tournesol) ou
leurs mélanges, éthoxylés avec environ 20 unités d'oxyde d'éthylène; le composé le
plus préféré est le trioléate de sorbitan éthoxylé avec environ 20 unités d'oxyde
d'éthylène.
[0016] Les diesters de polyéthylène glycol comprennent de préférence de 10 à 20 unités d'oxyde
d'éthylène, la valeur la plus préférée étant environ 15 unités d'oxyde d'éthylène.
Ils sont majoritairement à base d'un ou plusieurs acides gras en C18, à savoir que
les acides gras en C18 représentent plus de 50 % en moles des acides gras des diesters,
de préférence plus de 75 %, la valeur la plus préférée étant d'au moins 90%; parmi
les acides gras en C18, on préfère utiliser majoritairement l'acide oléique ou l'acide
isostéarique, de préférence pour plus de 75 % en moles des acides gras en C18. Les
diesters préférés sont les diesters de PEG 600 (polyéthylène glycol de poids moléculaire
nominal égal à 600) avec les acides gras d'origine végétale majoritairement en C18
(de préférence les acides gras de colza ou de tournesol), le diisostéarate de PEG
600, et leurs mélanges.
[0017] Les di- et triesters éthoxylés représentent de préférence de 15 à 25 % en poids du
mélange, la valeur la plus préférée étant d'environ 20 % en poids.
[0018] Le triester de glycérol ou de triméthylolpropane est de préférence à base d'acides
gras d'origine végétale majoritairement en C8 à C12; on utilise de préférence les
acides en C8, C10 et leurs mélanges, un mélange à parts égales en môles étant particulièrement
préféré.
[0019] Les additifs usuels et les concentrations à mettre en oeuvre sont bien connus de
l'homme de métier. Ces additifs usuels comprennent essentiellement au moins un agent
antistatique (pour améliorer le pouvoir antistatique), généralement présent à raison
de 1 à 3 % en poids de la composition, ainsi qu'au moins un un agent antioxydant (pour
éviter l'oxydation des composants lors des opérations de traitement thermique) et
au moins un agent mouillant (pour favoriser l'étalement de l'ensimage sur les fibres),
généralement présents à raison de moins de 1 % en poids de la composition.
[0020] Les ingrédients sont choisis de manière à ce que la viscosité des compositions de
l'invention soit de préférence comprise entre 30 et 60 cSt à 20°C, la valeur la plus
préférée étant entre 40 et 55 cSt à 20°C.
[0021] Ces compositions sont utilisées comme huile de bobinage pour fibres de type polyester
ou polyamide; elles conviennent tout particulièrement aux fibres de types polyester.
[0022] L'invention concerne également un procédé de bobinage de fibres de type polyester
ou polyamide dans lequel on utilise comme huile de bobinage une composition telle
que décrite.
EXEMPLES
[0023] Dans les exemples, on a mesuré les différentes propriétés comme suit :
Stabilité thermique en couche mince
[0024]
- on dépose 1 g du produit à tester sur un disque de fibre de verre de 90 mm de diamètre
placé dans un appareil de thermogravimétric;
- on porte la température d'abord à 50°C pendant 15 min, puis à 180°C pendant 15 min;
- la stabilité thermique est la différence entre le poids après 15 min à 50°C et le
poids après 15 min à 180°C, exprimée en % de 1 g.
Coefficient de frottement
[0025]
- on fait passer à 20°C et 65% d'humidité relative, un fil de polyester 167/48 FTF sur
le frotteur en acier poli d'un appareil F-meter de ROTHSCHILD;
- on mesure la tension d'entrée et la tension de sortie du fil à l'aide de tensiomètres
électroniques, et on en déduit le coefficient de frottement par la formule de frottement
de corde d'Eytelwein.
Pouvoir antistatique
[0026]
- on mesure à l'aide d'un voltmètre statique R-4021 de ROTHSCHILD le temps mis par une
borne de mesure, portée à 150 V, pour se décharger de moitié à travers 10 fils de
10 cm et une borne reliée à la terre, le tout à 20°C et 65% d'humidité relative.
Test de lavage (pesées et séchage à 20°C et 65% d'humidité relative)
[0027]
- on pèse exactement un échantillon d'environ 10 g de textile polyester (a) ;
- on dépose environ 0,5 g d'ensimage au milieu de l'échantillon de textile;
- on laisse reposer 24 h puis on pèse à nouveau le textile (b);
- on place l'échantillon dans la porte-matière d'un appareil de lavage ILMA dont le
godet contient 200 ml de bain de lavage;
- on lave pendant 20 min à 20°C, en milieu aqueux neutre, sans détergent, à raison de
10 cycles/min de déplacement vertical de l'échantillon dans le godet;
- après essorage pendant 3 min, on laisse sécher pendant 24 h avant de peser l'échantillon
(c);
- on exprime en % la quantité d'ensimage éliminée par lavage à l'aide de la formule

Biodégradabilité
[0028]
- la méthode utilisée porte la référence C.E.C. L33 T82
Stabilité thermique sur fibres.
[0029] On a utilisé un appareil de bobinage de taille laboratoire ayant les caractéristiques
suivantes :
- fabricant : Werner Mathis, Zurich (1973)
- modèle : T II
- zones de séchage : deux (1,3 m chacune)
- ventilateur de sortie : Werner Mathis VZA 11993 (0,4 kW)
- calandre : Werner Mathis VF 4073 (0,58 kW, 0,4-15 m/min, 0,1 bar)
[0030] La fibre polyester est déroulée par la calandre, passe d'abord sur un système de
rouleau lècheur qui applique l'ensimage puis dans les deux zones de séchage avant
d'être rebobinée. Les conditions opératoires sont les suivantes :
- température dans les zones de séchage : 190°C
- temps de séchage : 1,5 minutes
- prise d'ensimage : 1% du poids de fibre
[0031] On calcule le facteur d'émission, exprimé en g/kg de textile, en faisant le rapport
du débit d'huile de bobinage émise (en g/h ; concentration dans l'air x débit d'air)
sur le débit d'huile de bobinage saisie par la fibre (en kg/h).
EXEMPLE 1
[0032] On a préparé une composition comprenant:
- 80 parties en poids de triester de glycérol avec un mélange d'acides gras en C8 et
C10, d'une viscosité de 16 mm2/s à 40°C;
- 18 parties en poids de trioléate de sorbitan éthoxylé (20 unités d'oxyde d'éthylène),
d'une viscosité de 110 mm2/s à 40°C;
- 2 parties en poids d'additifs (comprenant un additif antistatique, un additif antioxydant
et un agent mouillant).
[0033] La composition avait une viscosité de 50 cSt à 20°C. On a mesuré ses propriétés en
tant qu'huile de bobinage; les valeurs sont reprises dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF A
[0034] On a mesuré les propriétés de l'huile de bobinage vendue sous la dénomination Tallopol
7496 (Tallopol est une marque de la société Stockhausen, décrite dans les publications
de W. Dohrn et al. citées plus haut). Les valeurs sont reprises dans le tableau 1.
TABLEAU 1
| Propriété |
Ex. 1 |
Ex. comp. A |
Fil non ensimé |
| stabilité thermique (couche mince) |
2,1 % |
2,9 % |
(non applicable) |
| coefficient de frottement |
0,38 |
0,47 |
0,48 |
| pouvoir antistatique |
4 s |
3 s |
34 s |
| test de lavage |
86 % |
92 % |
(non applicable) |
| biodégradabilité |
90 % |
(non mesurée) |
(non applicable) |
| stabilité thermique (sur fibres) |
0.8 g/kg |
(non mesurée) |
(non pplicable) |
[0035] Le tableau 1 montre que la composition de l'exemple 1 a une meilleure stabilité thermique
et un meilleur coefficient de frottement que celle de l'exemple comparatif A, les
propriétés antistatique et de lavage pouvant être considérées comme équivalentes.
1. Huile de bobinage pour fibres de type polyester ou polyamide comprenant, outre les
additifs usuels, essentiellement un mélange de:
- 10 à 30 % en poids d'un ester A choisi dans le groupe comprenant les triesters de
sorbitan éthoxylé, les diesters de polyéthylène glycol et leurs mélanges, comprenant
de 10 à 30 unités d'oxyde d'éthylène et majoritairement à base d'un ou plusieurs acides
gras en C18;
- 90 à 70 % en poids d'un composé B choisi parmi les triesters de glycérol ou de triméthylolpropane
avec des acides gras choisis dans le groupe comprenant les acides gras en C8 à C12
et leurs mélanges;
l'huile de bobinage ayant une viscosité inférieure à 70 cSt à 20°C.
2. Huile de bobinage selon la revendication 1, dans laquelle le mélange comprend 15 à
25 % en poids du composé A et 85 à 75 % en poids du composé B.
3. Huile de bobinage selon la revendication 2, dans laquelle le mélange comprend environ
20 % en poids du composé A et 80 % en poids du composé B.
4. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle les
acides gras en C18 représentent plus de 75 % en moles des acides gras des esters A.
5. Huile de bobinage selon la revendication 4, dans laquelle les acides gras en C18 représentent
plus de 90 % en moles des acides gras des esters A.
6. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle plus
de 75 % en moles des acides gras en C18 sont de l'acide oléique, de l'acide isostéarique
ou un mélange de ceux-ci.
7. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les
triesters de sorbitan éthoxylé comprennent de 15 à 25 unités d'oxyde d'éthylène.
8. Huile de bobinage selon la revendication 7, dans laquelle dans laquelle les triesters
de sorbitan éthoxylé comprennent environ 20 unités d'oxyde d'éthylène.
9. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle on
utilise comme composé A un triester de sorbitan avec des acides gras d'origine végétale
majoritairement en C 18, éthoxylé avec environ 20 unités d'oxyde d'éthylène.
10. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les
diesters de polyéthylène glycol comprennent de 10 à 20 unités d'oxyde d'éthylène.
11. Huile de bobinage selon la revendication 10, dans laquelle les diesters de polyéthylène
glycol comprennent environ 15 unités d'oxyde d'éthylène.
12. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 10 et 11, dans laquelle
on utilise comme composé A un diester de PEG 600 avec des acides gras d'origine végétale
majoritairement en C18, le diisostéarate de PEG 600, et leurs mélanges.
13. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle
le composé B est à base d'acides gras d'origine végétale majoritairement en C8 à C12.
14. Huile de bobinage selon la revendication 13, dans laquelle dans laquelle les acides
gras comprennent l'acide caprique, l'acide caprylique et leurs mélanges.
15. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, ayant une viscosité
comprise entre 30 et 60 cSt à 20°C.
16. Huile de bobinage selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, ayant une viscosité
comprise entre 40 et 50 cSt à 20°C.
17. Utilisation comme huile de bobinage pour fibres de type polyester ou polyamide d'une
composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.
18. Procédé d'ensimage lors du bobinage de fibres de type polyester ou polyamide, caractérisé
en ce que l'on utilise comme huile de bobinage une composition selon l'une quelconque
des revendications 1 à 16.