[0001] Gegenstand der Erfindung ist eine Polymerdispersion mit verbesserter biologischer
Abbaubarkeit.
[0002] In Druckereien werden in zunehmendem Maße automatische Farbstationen eingesetzt,
mit Hilfe derer Druckpasten vollautomatisch hergestellt werden können. Vorteilhaft
für die automatische Dosierung ist das Vorliegen flüssiger Dosierungskomponenten wie
beispielsweise flüssigen Farbstoff- und Verdickerformulierungen. Eine Druckpaste besteht
im wesentlichen aus Wasser, einem Verdicker und einem Farbstoff sowie in Abhängigkeit
des angewandten Druckverfahrens weiteren Hilfsmitteln.
[0003] Textildruckverfahren können in Pigmentdruck, Farbstoffdruck, Teppichdruck, Teppichspritzdruck
und weitere unterteilt werden. Verwendete Farbstoffklassen sind beispielsweise Pigmente,
Reaktivfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Säurefarbstoffe, basische Farbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe
und/oder Küpenfarbstoffe. Als Druckanlagen werden beispielsweise Rotationsdruck, Flachdruck,
Roleauxdruck, Spritzdruck, Ink-Jet, Space, Vigoureux und weitere eingesetzt.
[0004] Neben Web- und Maschenwaren, Kammgarnen, technischen Geweben, Fliesen, Folien, Papieren
etc. werden auch Teppiche bedruckt. Hier wird vor allem der Rotationsdruck und der
Teppichspritzdruck eingesetzt. Im Teppichspritzdruck sind zwei Anlagentypen verbreitet,
die sich in ihrer Arbeitsweise unterscheiden und von den beiden Herstellern als Chromojet®
(Zimmer) und Millitron® (Milliken) bezeichnet werden. Die Chromojet®-Anlage wird heute
überwiegend mit synthetischen Druckverdickern betrieben. Vom Prinzip her wird hier
eine Druckpaste unter Druck auf eine magnetisch angesteuerte Düse gebracht, deren
Taktung von einem Computer in Abhängigkeit vom zu druckenden Muster gesteuert wird.
Bei der Millitron®-Anlage wird ein ständiger Strahl an Druckpaste entsprechend dem
Druckbild auf das Substrat oder zurück in den Vorlagebehälter abgelenkt. Sowohl Chromojet®
als auch Millitron® sind mit einer großen Anzahl an Düsen ausgestattet.
[0005] Alle Druckverfahren benötigen eine bestimmte Viskosität und Rheologie um den jeweils
besten Druckausfall zu bekommen. Die Verdickungsmittel sind somit von zentraler Wichtigkeit
bei jeder Druckpastenformulierung.
[0006] Prinzipiell können die genannten Druckverfahren, Farbstoffe und Substrate mit nativen
oder synthetischen Verdickern angegangen werden.
[0007] Bekannte synthetische Druckverdicker umfassen meist Polyacrylate oder Copolymerisate
der Acrylsäure mit weiteren ethylenisch ungesättigten Verbindungen, die noch zusätzlich
vernetzt sein können. Die reinen Polyacrylsäurederivate sind pulverförmig und damit
für automatische Dosiervorrichtungen nur bedingt geeignet. Desweiteren wurde für pulverförmige
Polyacrylsäure ein MAK-Wert (maximale Arbeitsplatzkonzentration) in der neu eingeführten
Kategorie 4 (nicht gentoxische Kanzerogene mit der Möglichkeit zur Festsetzung von
Grenzwerten) aufgestellt. Für die Zukunft sind damit Einschränkungen im Umgang mit
pulverförmiger Polyacrylsäure möglich.
[0008] Stand der Technik ist derzeit neben der Verwendung pulverförmiger Verdicker für die
Handdosierung der Einsatz von pastösen synthetischen Verdickern, die entweder durch
Emulsionspolymerisation von Acrylsäure oder deren Derivaten gewonnen werden können
oder durch Dispergieren der pulverförmigen Polyacrylsäure oder ihrer Derivate in einem
geeigneten Dispergiermittel. Derzeit auf dem Markt befindliche pastöse Verdicker sind
überwiegend auf Mineralölbasis als Wasser-in-Öl Emulsionen mit hohem Feststoffgehalt
aufgebaut und führen beim Einsatz zu einer Abwasserbelastung mit biologisch schlecht
oder gar nicht abbaubaren Kohlenwasserstoffen. Die Mineralöle werden in den Kläranlagen
im Klärschlamm abgelagert und von Mikroorganismen nur in sehr geringen Mengen abgebaut.
[0009] Voraussetzung für die Verwendung pastöser Formulierungen von pulverförmigen Polyacrylsäurederivaten
ist die Herstellung einer stabilen Dispersion. Für die Stabilität derartiger Dispersionen
sind eine Reihe von Faktoren verantwortlich, beispielsweise Viskosität, Rheologie,
Dichte des Trägermediums, pH-Wert, Füllgrad, Einsatz von Dispergatoren und weitere.
Bezüglich der Viskosität sind Trägermedien mit zu geringer Viskosität weniger geeignet,
weil sich hiermit stabile Dispersionen nur erschwert erhalten lassen. Aber auch eine
zu hohe Viskosität ist unvorteilhaft, weil dadurch die pastösen Polyacrylsäurederivate
nicht mehr in automatischen Farbküchen verarbeitet werden können.
[0010] Um Polyacrylate mit guter verdickender Wirkung zu erhalten, muss die Polyacrylsäure
neutralisiert werden. Der Stand der Technik umfasst insbesondere Ammonium-, Natrium-,
Kaliumsalze und quartäre Amine.
[0011] Die derzeit auf dem Markt befindlichen Wasser-in-Öl Emulsionen müssen beim Einbringen
in Wasser umgekehrt werden; nur dadurch kann das Polymer ausquellen und in seiner
Funktion als Druckverdicker wirksam werden. Diese Umkehrung der Emulsion kann bei
selbstquellenden pastösen Verdickersystemen bei Einbringen in Wasser automatisch erfolgen,
bei nicht selbstquellenden Systemen muss eine grenzflächenaktive Verbindung zugesetzt
werden, oder hohe Scherkräfte angewendet werden.
[0012] In EP 0 208 217 A werden umweltfreundliche Flockungsmittelorganosole auf der Basis
von Dicarbonsäureestern beschrieben. Diese werden in großtechnischen Synthesen wirtschaftlich
und mit gleichbleibender Qualität hergestellt. Der biologische Abbau geht demzufolge
von den sauerstoffhaltigen Zentren des Moleküls, gegebenenfalls nach vorhergehender
hydrolytischer Spaltung der Estergruppe, beispielsweise durch Enzyme katalysiert,
aus, wobei sowohl die Kohlenstoffketten der Dicarbonsäure als auch die des Alkohols
mikrobiell durch β-Oxidation soweit wie möglich abgebaut werden.
[0013] In DE 3 302 069 A sind Präparate beschrieben, bei denen als Ölphase ein Gemisch von
aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen mit natürlichen vegetabilen oder
tierischen Triglyceriden und aus Fettsäuremonoestern, vornehmlich C
1-4-Alkylester von C
12-24-Fettsäuren, bestehen kann.
[0014] In EP 0 045 720 A und EP 0 080 976 A sind Wasser-in-Öl-Emulsionspolymerisate zur
Verwendung in kosmetischen Mitteln beschrieben, die als Ölphase bei der Polymerisation
hydrophobe organische Flüssigkeiten wie beispielsweise aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, Öle tierischer oder pflanzlicher Herkunft und die entsprechenden
denaturierten Öle benötigen.
[0015] Der vorliegenden Erfindung liegt das Problem der Abwasserbelastung durch Kohlenwasserstoffe
durch die pastöse Formulierung von Druckverdickern zugrunde. Zugleich sollten einfacher
zu handhabende pastöse Formulierungen von Polymeren entwickelt werden.
[0016] Die Erfindung betrifft in einer ersten Ausführungsform eine Polymerdispersion enthaltend
ein oder mehrere Polymere in einem synthetischen vollständig oder teilweise biologisch
abbaubare Trägermedium. Für eine gleichbleibende Produktqualität werden vorteilhaft
biologisch abbaubare synthetische Trägermedien verwendet.
[0017] Gegenstand der Erfindung ist insbesondere eine Polymerdispersion enthaltend ein oder
mehrere Polymere und ein synthetisches Trägermedium auf der Basis einer biologisch
abbaubaren Komponente oder einer Mischung biologisch abbaubarer Komponenten oder einer
Mischung einer oder mehrerer biologisch abbaubarer Komponenten mit einer oder mehrerer
weniger gut abbaubaren Komponenten.
[0018] Der Begriff "Polymerdispersion" im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst auch
Emulsionen von Polymeren.
[0019] Natürliche pflanzliche Öle oder deren Derivate bestehen oft aus einer Mischung von
verschiedenen Fettsäuren. Sie enthalten Rückstände unterschiedlicher Kettenlänge und
unterschiedlichem Sättigungsgrad, abhängend von der jeweiligen pflanzlichen Basis.
In manchen Fällen kann in ein pflanzliches Öl auch nur eine geringere Menge an Polymer
als in auf Mineralöl oder synthetischen Trägermedien basierenden Formulierungen eingebracht
werden. Diese sind daher im Sinne der vorliegenden Erfindung weniger als Trägermedium
für die Polymerdispersion geeignet.
[0020] Gegenüber pflanzlichen Ölen haben synthetische Trägermedien den Vorteil, dass sie
in einer gleichbleibenden Qualität produziert werden können. Im Regelfall enthalten
sie eine oder mehrere definierte Verbindungen oder bei Mehrfachestern die Säure in
verschiedenen Veresterungsstufen. Weiterhin wurde gefunden, dass in synthetischen
Trägermedien in vielen Fällen ein höherer Aktivgehalt von Polymerdispersionen erzielt
werden. Dies bedeutet, dass mehr pulverförmige Polyacrylsäure in einem synthetischen
Trägermedium eindispergiert werden kann, bevor dessen Viskosität zu hoch wird oder
die resultierende pastöse Formulierung eine ungenügende Lagerstabilität aufweist.
Ein weiterer Vorteil bestimmter synthetischer organischer Trägermedien ist die gegenüber
einem auf Mineralöl basierenden Trägermedium verbesserte Lagerstabilität. Bei pastösen
Formulierungen von Polymeren in Mineralölen kann es Probleme mit der Lagerstabilität
in der Form geben, dass die Emulsion/Dispersion instabil wird und zum einen ein Teil
des Polymers auf dem Boden des Behälters absitzt und teilweise derart stark sedimentiert
ist, dass die pastöse Formulierung nicht mehr in ihren ursprünglichen Zustand versetzt
werden kann und damit oft unbrauchbar wird. Zum anderen wird bei mineralölhaltigen
Systemen ein Abscheiden des Öls an der Oberfläche gefunden. Beide Erscheinungen bedingen
ein Konzentrationsgefälle im Lagerbehälter, welches bei Nichtbeachten zu Anwendungsfehlern
führen kann.
[0021] Ein weiterer Vorteil synthetischer organischer Trägermedien ist eine im Vergleich
zu Bioölen verbesserte Alterungsbeständigkeit und damit verbunden ein sich nicht verändernder
Geruch und Konsistenz. Bioöle dagegen können nach einer gewissen Zeit durch Alterung
einen unangenehmen Geruch annehmen, auch kann sich die Konsistenz des Systems ändern
(Hautbildung, Viskositätsveränderung).
[0022] Ebenfalls positiv ist die teilweise verbesserte Dispergierbarkeit des Polymers in
synthetischen organischen Medien im Vergleich zu Mineralölen, woraus eine vereinfachte
und beschleunigte Produktion der pastösen Formulierung auch mit einem verbreiteten
pH-Wert-Spektrum resultiert.
[0023] Als synthetische Trägermedien können vorzugsweise Monoester eingesetzt werden, die
bei Raumtemperatur und auch bei tieferen Temperaturen flüssig sind. Zu nennen sind
insbesondere Ester aus linearen C
1 bis C
30 Carbonsäuren des "Fett"-Säurerestes, die auch verzweigt oder einfach oder mehrfach
ungesättigt sowie in Ether oder Hydroxygruppen substituiert sein können. Die lineare,
verzweigte, gesättigte, einfach oder mehrfach ungesättigte, gegebenenfalls mit Ether-
oder Hydroxygruppen substituierte Alkoholkomponente kann aus C
1 bis C
30 Alkoholen mit einer oder mehreren Hydroxygruppen gebildet werden, wie dies bei pflanzlichen
Ölen mit der Trihydroxyverbindung Glycerin der Fall ist. In Kombination mit langkettigen
Hydroxyverbindungen können auch kurzkettige organische Säuren wie Essigsäure, Propionsäure
und weiteren zur Veresterung herangezogen werden. Umgekehrt können genauso auch kurzkettige
Alkohole wie Methanol, Ethanol und weitere mit langkettigen Säuren oder Polysäuren
verwendet werden.
[0024] Die Estergruppierung kann in den Estern von Dicarbonsäuren oder Verbindungen mit
3 und mehr Carboxylgruppen auch mehrfach vorhanden sein wie zum Beispiel in Derivaten
der Citronensäure. Dabei müssen nicht zwangsläufig alle Carboxylgruppen verestert
sein.
[0025] Als Säurekomponenten kommen neben den bevorzugten gesättigten auch solche mit ungesättigten
C-C Bindungen in Frage, beispielsweise Ölsäure. Dies betrifft vor allem auch umgeesterte
Ester natürlichen Ursprungs und auch Mischungen von gesättigten und ungesättigten
Fettsäuren.
[0026] Die vorliegende Erfindung umfasst damit auch den Einsatz umgeesterter Produkte natürlichen
oder synthetischen Ursprungs.
[0027] Explizit verwendet werden können auch Ester, die aus Glycerin, Diglycerin, Triglycerin
oder Tetraglycerin einschließlich an sich bekannter Polyglycerinen als alkoholische
Basis hergestellt werden. Dabei können sowohl gemischte Ester als auch Ester einer
einzigen Säure hergestellt werden. Glycerin kann dabei ganz oder teilweise verestert
sein. Neben Glycerin können auch andere mehrwertige Alkohole als Alkoholkomponente
verwendet werden, beispielsweise die Saccharide in der offenkettigen reduzierten Form,
wie beispielsweise Mannit oder Sorbit. Dabei können die Polyole nur einfach verestert
sein wie im Fall von Sorbitanmonofettsäureestern oder auch mehrfach. Ebenso können
Ester aus Sacchariden und Oligosacchariden eingesetzt werden.
[0028] Natürlich können auch Mischungen der genannten Ester eingesetzt werden.
[0029] Gegenstand der Erfindung sind auch Mischungen biologisch abbaubarer synthetischer
Trägermedien mit inerten hydrophoben Flüssigkeiten die weniger gut biologisch abbaubar
sind, beispielsweise Kerosine, Naphthas, Isoparaffine, Mineralöl oder auch Mischungen
von biologisch abbaubaren synthetischen Trägermedien mit natürlich vorkommenden Ölen.
[0030] Als Polymer(e) kommen insbesondere die Polymerisate von Monomeren mit einer ethylenisch
ungesättigten Doppelbindung in Frage, beispielsweise ungesättigte Carbonsäuren wie
Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, ethylenisch ungesättigte Carbonsäureester
wie Methylacrylat, Acrylnitrile, ethylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydride wie
Maleinsäureanhydrid, ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamide wie Acrylsäureamid,
Methacrylsäureamid. Die Polymere können als Homo- oder auch Copolymere eingesetzt
werden. Copolymere können auch weitere ethylenisch ungesättigte Monomere wie z.B.
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS), Vinylsulfone, Vinylpyrrolidon und/oder
Vinylacetat o. a. enthalten.
[0031] Im Sinne der Erfindung können natürlich auch alle anderen verdickend wirkenden Polymere
eingesetzt werden.
[0032] Die Polymere können zur Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften entsprechend
dem Stand der Technik auch quervernetzt sein.
[0033] Ein Vorteil der erfindungsgemäß eingesetzten Trägermedien, insbesondere Ester ist
die Stabilität mit der neutralisierten, teilneutralisierten und nicht neutralisierten
Form der Polyacrylsäure. Im Fall der neutralisierten oder teilneutralisierten Form
werden bevorzugt die Natrium-, Kalium- und Ammoniumacrylate sowie die quarternären
Amine eingesetzt. Die in nichtneutralisierter Form eindispergierten Polymere können
in der dispergierten Form neutralisiert werden. Dies kann durch Einbringen von gasförmigen,
festen oder flüssigen Basen wie beispielsweise Ammoniak, Soda oder Aminen erfolgen.
Darüber hinaus können die Polymere auch mit weiteren geeigneten Verbindungen neutralisiert
oder teilneutralisiert werden.
[0034] Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Polymerdispersion ist auch die freie Einstellbarkeit
des pH-Wertes über einen weiten Bereich. Dies bereitet bei Formulierungen mit Trägerölen
auf Mineralölbasis Probleme und kann zu einer eingeschränkten Lagerstabilität der
Formulierung führen, weil die Stabilität der Emulsion vom pH-Wert abhängig ist.
[0035] Der erfindungsgemäßen Polymerdispersion können auch grenzflächenaktive Verbindungen
zugesetzt werden, die das Trägermedium bei Herstellung der Druckpasten - meist durch
Einbringen der Erfindung in Wasser, emulgieren.
[0036] Für die Herstellung einer pastenförmigen Verdickerformulierung können weiterhin auch
Dispergier- und Netzmittel eingesetzt werden, die die Dispersion stabilisieren und
den Quellvorgang beim Einbringen in Wasser steuern können. Bekannte Emulgatoren sind
beispielsweise Sorbitanmonostearat und Sorbitanmonooleat. Die Emulgatoren können vorzugsweise
in Mengen von 0.1 bis 30 %, vorzugsweise 1 bis 15 % bezogen auf die Gesamtmenge eingesetzt
werden.
[0037] Sollte es sich für die Herstellung oder Stabilität der pastösen Formulierung als
vorteilhaft erweisen, kann der Formulierung gegebenenfalls auch Wasser zugesetzt werden.
[0038] Der pastösen Verdickerformulierung können neben Dispergierhilfsmitteln, Netzmitteln
oder Stabilisatoren auch an sich im Stand der Technik bekannte Hilfsmittel aus der
Gruppe der Entschäumer, Säurespender, Drucköle, Fixierbeschleuniger, Koazervatbildner
und weiterer für Druckverfahren übliche Hilfsmitteln beigemischt werden. Dabei können
auch Mischungen dieser Hilfsmittel eingesetzt werden. Hilfsmittel im Sinne der vorliegenden
Erfindung umfassen somit übliche, aus dem Textilbereich bekannte Additive.
[0039] Das Haupteinsatzgebiet der erfindungsgemäßen Polymerdispersion ist der Farbstoffdruck,
insbesondere der Druck mit Dispersions-, Reaktiv-, Säure- und Metallkomplexfarbstoffen
auf die Substrate Polyester, Polyamid, Wolle, cellulosische Fasern und insbesondere
Teppiche.
[0040] Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen für den Teppichspritzdruck
eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele:
Beispiel 1
[0041] Es wurden 20 kg Triisodecylcitrat in einem Dispergator vorgelegt und 9 kg Polyacrylsäure
(Gelacril®703) unter Kühlung eindispergiert. Nach Überführung in einen gasdichten
Reaktor mit Ankerrührwerk wurde ca. 1 kg Ammoniak zugesetzt und gelegentlich der pH-Wert
überprüft. Mit Hilfe der zugesetzten Menge Ammoniak wurde der pH-Wert auf pH 6.2 eingestellt.
[0042] Man erhielt eine weiße bis hellbeige viskose Paste mit einer Viskosität von 6000
mPas (Brookfield RVT, 20 rpm) und pH 6.2. Die Paste war in Wasser unter Einsatz eines
Dispergators selbstinvertierend und ergab 1,4 %-ig in Wasser eine Viskosität von 13600
mPas (Brookfield RVT, 20 rpm).
[0043] Die pastöse Formulierung erwies sich über einen Zeitraum von mehreren Monaten als
absolut lagerstabil sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur. Es
konnte keine Sedimentation des Polymers und keine Separation des Trägermediums von
der Paste beobachtet werden.
Anwendungsbeispiel hierzu:
[0044] Die obige pastöse Formulierung wurde für die Herstellung einer Spritzdruckpaste für
den Einsatz auf einer Chromojet® Labordruckanlage CHR LS zum Bedrucken eines Teppichs
nach dem Spritzdruckverfahren verwendet.
[0045] Die pastöse Verdickerformulierung aus Beispiel 1 wurde mit deionisiertem Wasser in
einem Dispergator zum Ausquellen gebracht und mit den restlichen Komponenten gemischt.
[0046] Die Spritzdruckpaste wurde aus deionisiertem Wasser, der pastösen Formulierung, Zitronensäure
zur Regulierung des pH-Wertes, Rapidoprint GT 6 (Entschäumer) und Farbstoff hergestellt.
| Bestandteil |
eingesetzte Menge |
| deionisiertes Wasser |
969.72 g |
| pastöse Formulierung aus Beispiel 1 |
7.53 g |
| Rapidoprint GT 6 |
1 g |
| Zitronensäure |
1.05 g |
| Tectilon® Gelb 3R 200% |
0.2 g |
| Tectilon® Rot 2B 200% |
0.2 g |
| Tectilon® Blau 4R01 200% |
0.4 g |
[0047] Die resultierende Spritzdruckpaste hatte eine Viskosität von 1700 mPas (Brookfield
RVT, 20 rpm) und einen pH-Wert von pH 5.8.
[0048] Unter Verwendung der Laborspritzdruckanlage der Firma Zimmer wurde auf einer Teppichprobe
ein Spritzdruck hergestellt. Druckbedingungen waren 65 % Schlittengeschwindigkeit
und ein Arbeitsdruck von 2 bar. Als Substrat wurde ein Polyamid-Teppich eingesetzt.
Nach dem Druck wurde der noch feuchte Teppich mit Sattdampf bei 102 °C im Verlauf
von 8 min gedämpft und abschließend mit Wasser gewaschen.
[0049] Das durch den Spritzdruck entstandene Muster hatte einen guten Konturenstand, eine
gute Penetration in die Fasern des Teppichmusters und zeigte keine Farbtonverschiebungen.
Beispiele 2 bis 12:
[0050] Es wurden 20 kg Triisodecylcitrat in einem Dispergator vorgelegt und 9 kg Polyacrylsäure
(Carbopol® 846) unter Kühlung eindispergiert. Durchführung und Stabilität analog Beispiel
1.
[0051] Man erhielt eine weiße bis hellbeige viskose Paste mit einer Viskosität von 11700
mPas (Brookfield RVT, 20 rpm) und pH 6.2. Die Paste ist in Wasser unter Einsatz eines
Dispergators selbstinvertierend und ergab 1,4 %-ig in Wasser eine Viskosität von 20000
mPas (Brookfield RVT, 20 rpm).
[0052] In den folgenden Beispielen wurden die Ester jeweils mit 200 g vorgelegt und die
Polyacrylsäure mit einer Geschwindigkeit von 3000 rpm unter Kühlung in einem doppelwandigen
Edelstahlgefäß mit einer Zahnscheibe eindispergiert und nicht neutralisiert. Es entstanden
stabile Dispersionen, die durch die Zeit für das Eindispergieren des Polymers und
ihre Viskosität charakterisiert werden.
| Bsp. |
Trägermedium |
Polymer |
Einrührzeit [min] |
Viskosität sofort [mPas] |
Viskosität nach 1 Woche [mPas] |
| 2 |
Mischungen aus Dibutylestern von Malon-, Bernstein-, Glutar- und Adipinsäure |
703* |
2 |
9300 |
8900 |
| 3 |
Mischungen aus Dibutylestern von Malon-, Bernstein-, Glutar- und Adipinsäure |
846** |
5 |
17500 |
19000 |
| 4 |
Ethylhexylsäureethylhexylester |
703* |
2 |
2500 |
2400 |
| 5 |
Isobutyltalgfettsäureester |
703* |
2 |
2550 |
2750 |
| 6 |
Butylglycolacetat |
703* |
2 |
14600 |
17500 |
| 7 |
Butylacetat |
703* |
2 |
3250 |
4100 |
| 8 |
Sorbitanmonooleat |
703* |
3 |
13000 |
11200 |
| 9 |
Citronensäuretridecylester / Mineralöl Sdp. >235 °C |
703* |
2 |
360 |
500 |
| 10 |
Citronensäuretridecylester, Dicarbonsäurebutylester, Isobutyltalgfettsäureester |
703* |
2 |
9400 |
10400 |
| 11 |
Citronensäuretridecylester |
702* |
2 |
6600 |
5500 |
| 12 |
Citronensäuretridecylester |
1030** NH3 neutr. |
3 |
7200 |
6000 |
1. Polymerdispersion enthaltend ein oder mehrere Polymere und ein synthetisches Trägermedium
auf der Basis einer biologisch abbaubaren Komponente oder einer Mischung biologisch
abbaubarer Komponenten oder einer Mischung einer oder mehrerer biologisch abbaubarer
Komponenten mit einer oder mehrerer weniger gut abbaubaren Komponenten.
2. Polymerdispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen oder mehrere Ester synthetischen oder natürlichen Ursprungs umfasst,
die bei Raumtemperatur und bei tieferer Temperatur flüssig sind.
3. Polymerdispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen oder mehrere Monoester synthetischer Herkunft aus linearen oder verzweigten,
gesättigten, einfach- oder mehrfachungesättigten, gegebenenfalls mit Ether- oder Hydroxygruppen
substituierten C1 bis C30-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten, gesättigten, einfach- oder mehrfach-ungesättigten,
gegebenenfalls mit Ether- oder Hydroxygruppen substituierten C1 bis C30 Alkoholen umfasst.
4. Polymerdispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermedium Ester von Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten, gesättigten,
einfach- oder mehrfach-ungesättigten, gegebenenfalls mit Ether- oder Hydroxygruppen
substituierten C2 bis C30 Säurekomponenten und linearen oder verzweigten, gesättigten, verzweigten, gesättigten,
einfach- oder mehrfach-ungesättigten, gegebenenfalls mit Ether- oder Hydroxygruppen
substituierten C1 bis C30 Alkoholen umfasst.
5. Polymerdispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicarbonsäurereste einfach und/oder doppelt verestert sind und auch als gemischte
Ester vorliegen können.
6. Polymerdispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Verdicker Ester von mehrwertigen Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten,
gesättigten, einfach- oder mehrfachungesättigten, gegebenenfalls mit Ether- oder Hydroxygruppen
substituierten C3 bis C20 Säurekomponenten mit mehr als zwei Carboxylgruppen mit linearen oder verzweigten,
gesättigten, einfach- oder mehrfach-ungesättigten, gegebenenfalls mit Ether- oder
Hydroxygruppen substituierten C1 bis C30 Alkoholen umfassen.
7. Polymerdispersion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsäurereste einfach und/oder mehrfach verestert sind.
8. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsäurereste von Citronensäure abgeleitet sind.
9. Polymerdispersion nach Anspruch 6 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxygruppe der Citronensäure durch Umsetzung mit Essigsäureanhydrid verestert
sein kann.
10. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkoholkomponente abgeleitet ist von Glycerin, Diglycerin, Triglycerin oder Tetraglycerin
einschließlich der Polyglycerine, die jeweils als gemischte Ester als auch Ester einer
Säure vorliegen.
11. Polymerdispersion nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkoholkomponente zweiwertige Alkohole umfasst, vollständig oder teilweise verestert
ist, und/oder als reine oder gemischte Ester vorliegt.
12. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkoholkomponente mehrwertige Alkohole mit mehr als drei oder mehr Hydroxygruppen,
insbesondere Saccharide in der offenkettigen reduzierten Form, die ganz oder teilweise
verestert sind, umfasst.
13. Polymerdispersion nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkoholkomponente Zuckeralkohole, insbesondere Mannit oder Sorbit umfasst.
14. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Ester umgeesterte Ester, die pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sind, umfassen.
15. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierung Mischungen natürlicher Fette und Öle mit synthetischen Estern umfasst,
die mit der eindispergierten verdickend wirkenden Komponente flüssig sind.
16. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierung Mischungen synthetischer Ester mit Mineralöl, Kohlenwasserstoffen
und/oder Paraffinen umfasst.
17. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer abgeleitet ist von Monomeren mit einer ethylenisch ungesättigten Doppelbindung,
insbesondere ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure,
Maleinsäure oder Itaconsäure,
ethylenisch ungesättigten Carbonsäureestern, insbesondere Methylacrylat, Acrylnitrilen,
ethylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydriden insbesondere Maleinsäureanhydrid,
ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamiden, insbesondere Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid.
18. Polymerdispersion nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere Homo- oder Copolymere, insbesondere mit ethylenisch ungesättigten Monomeren
umfassen.
19. Polymerdispersion nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die ungesättigten Comonomere ausgewählt sind aus 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure
(AMPS), Vinylsulfonen, Vinylpyrrolidon oder Vinylacetat.
20. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere, insbesondere durch Einsatz von mehrfach ethylenisch ungesättigten Comonomeren
quervernetzt sind.
21. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere Polyacrylate oder Copolymere in neutralisierter Form, teilneutralisierter
Form und die nichtneutralisierte Säure umfassen.
22. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 17 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die neutralisierte oder teilneutralisierte Form der Polymere-, Natrium-, Kalium-
und Ammoniumacrylate sowie die quarternären Amine umfasst.
23. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 17 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die in nichtneutralisierter Form eindispergierten Polymere in der dispergierten oder
emulgierten Form neutralisiert werden, insbesondere durch Einbringen von gasförmigen,
festen oder flüssigen Basen, vorzugsweise Ammoniak, Carbonate und Hydrogencarbonate
oder Aminen.
24. Polymerdispersion nach Anspruch 17 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere in neutralisierter oder teilneutralisierter Form in das Trägermedium
eingebracht werden.
25. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 17 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Dispersion im Bereich von pH 0 bis pH 14, insbesondere in einem Bereich
von pH 1 bis pH 9 liegt.
26. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin Dispergierhilfsmittel, Stabilisatoren, grenzflächenaktiven Verbindungen,
insbesondere Emulgatoren und/oder Hilfsmittel, insbesondere aus der Gruppe der Entschäumer,
Säurespender, Drucköle, Fixierbeschleuniger, Koazervatbildner umfasst.
27. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass diese Wasser enthält.
28. Druckpaste enthaltend Wasser und eine Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1
bis 27 und einen oder mehrere Farbstoffe.
29. Verwendung der Polymerdispersion als Verdicker nach einem der Ansprüche 1 bis 28 für
den Farbstoffdruck, insbesondere der Druck mit Dispersions-, Reaktiv-, Säure- und
Metallkomplexfarbstoffen, insbesondere auf die Substrate Polyester, Polyamid, Wolle,
cellulosische Fasern und insbesondere Teppiche.
30. Verwendung nach Anspruch 29 für den Teppichspritzdruck.