| (19) |
 |
|
(11) |
EP 1 275 628 B1 |
| (12) |
EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
| (45) |
Hinweis auf die Patenterteilung: |
|
01.07.2009 Patentblatt 2009/27 |
| (22) |
Anmeldetag: 03.07.2002 |
|
| (51) |
Internationale Patentklassifikation (IPC):
|
|
| (54) |
Verfahren zur Herstellung einer gepressten, unempfindlichen Sprengstoffmischung
Method for producing insensitive compressed explosive mixtures
Procédé de fabrication de mélanges explosifs insensibles comprimés
|
| (84) |
Benannte Vertragsstaaten: |
|
CH DE FR GB LI SE |
| (30) |
Priorität: |
03.07.2001 DE 10132122
|
| (43) |
Veröffentlichungstag der Anmeldung: |
|
15.01.2003 Patentblatt 2003/03 |
| (73) |
Patentinhaber: Diehl BGT Defence GmbH & Co.KG |
|
88662 Überlingen (DE) |
|
| (72) |
Erfinder: |
|
- Hofmann, Heinz
91220 Schnaittach (DE)
- Rudolf, Karl
86529 Schrobenhausen (DE)
|
| (74) |
Vertreter: Diehl Patentabteilung |
|
c/o Diehl Stiftung & Co. KG
Stephanstrasse 49 90478 Nürnberg 90478 Nürnberg (DE) |
| (56) |
Entgegenhaltungen: :
EP-A- 1 101 751 US-A- 3 455 749 US-A- 4 394 197
|
US-A- 3 266 957 US-A- 4 251 301 US-A- 4 481 371
|
|
| |
|
|
- CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 129, no. 10, 7. September 1998 (1998-09-07) Columbus, Ohio,
US; abstract no. 124495s, J. BREMSER ET AL.: "Characterization of sonochemically-animated
1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene" Seite 788; XP000786189 & Int. Annu. Conf. ICT
1998, 29th(Energetic Materials), 13.1-13.13, Fraunhofer-Institut fuer Chemische Technologie
- CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 129, no. 11, 14. September 1998 (1998-09-14) Columbus, Ohio,
US; abstract no. 138150n, K.-Y. LEE ET AL.: "Synthesis and initiation spot-size testing
of sonochemically animated TATB" Seite 813; XP000786239 & Int. Annu. Conf. ICT, 1998,
29th(Energetic Materials), 177.1-177.14, Fraunhofer-Institut fuer Chemische Technologie
|
|
| |
|
| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die
Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen
das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich
einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr
entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer unempfindlichen
Sprengstoffmischung nach der Europäischen Patentanmeldung
EP 1 101 751 A1.
[0002] Aus der
US 4,251,301 A ist eine stoßunempfindliche pressbare Sprengstoffmischung auf der Basis von Trinitro-1,3,5-Triazacyclohexan
(RDX) und 1,3,5,7-Tetranitrol-3,5,7-Tetraazacyclooctan (HMX) und einem zweiten, kleinen
Sprengstoffanteil aus der Gruppe von 1,3,6,8-Tetranitrocarabozol (TNC) und 2,4,6,2',4',6'-Hexanitrooxaniliden
(HNO) bekannt. Die sehr kleinen Kristalle des zweiten Sprengstoffanteils sind mit
einem Kunststoff beschichtet. Ein Beschichtungsverfahren ist nicht angegeben.
[0003] Aus den
CHEMICAL ABSTRACTS, Bd. 129, Nr. 10, 7. September 1998 (1998-09-07), Columbus, Ohio, US; abstract no.: 124495s, J. BREMSER ET AL.: "Characterization
of sonochemically-aminated 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene", Seite 788 ist ein
Verfahren zur Herstellung von sonochemisch hergestelltem 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzol
(TATB) aus in Toluol gelöstem Trichlortrinitrobenzol (TCTNB) durch Aminierung mit
Ammoniaklösung unter Ultraschalleinwirkung bekannt. Ein ähnliches Verfahren beschreiben
die
CHEMICAL ABSTRACTS, Bd. 129, Nr. 11, 14. September 1998 (1998-09-14), Columbus, Ohio, US; abstract no.: 138150n,
K.-Y. LEE ET AL.: "Synthesis and initiation spot-size testing of sonochemically aminated
TATB", Seite 813.
[0004] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde eine unempfindliche, hochleistungsfähige
Sprengstoffmischung für Presskörper, auch für strahl- und projektilbildende Hohlladungen,
vorzuschlagen.
[0005] Diese Aufgabe wird entsprechend den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 1 gelöst.
[0006] Eine vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung ist dem Unteranspruch zu entnehmen.
[0007] Durch das erfindungsgemäße Verfahren liegt eine Sprengstoffmischung für rissfreie
Presskörper vor.
[0008] Bei der sonochemischen Synthese von TATB handelt es sich um eine sogenannte Zweiphasenreaktion,
wobei eine Lösung von TCTNB (Trichlortrinitrobenzol) in Toluol mit, mit dieser Lösung
nicht mischbarer Ammoniaklösung, zur Reaktion gebracht wird.
[0009] Die dazu nötige Aktivierungsenergie wird dabei von einer starken Ultraschallquelle
aufgebracht, welche außerdem noch für eine außerordentlich starke Vergrößerung der
Phasengrenzflächen, an denen die chemische Umsetzung erfolgt, sorgt.
[0010] Durch das Eintropfen einer TCTNB-Lösung in die gesättigte Ammoniaklösung werden diese
TATB Kristalle verfeinert. Dadurch wird ein höherer Benetzungsgrad bei den Sprengstoffkristallen
erreicht. Dieser Schritt ist Voraussetzung für eine automatische Produktion des erfindungsgemäßen
Sprengstoffes.
[0011] Das bei der Reaktion entstandene Feinst-TATB kann bequem abgefiltert, gewaschen und
getrocknet werden, und kann dann zur Herstellung der genannten Sprengstoffmischungen
dienen.
[0012] Bei einer Herstellungsvariante (Direktverfahren) geht man nun folgendermaßen vor.
[0013] Man erzeugt mittels Ultraschall eine Suspension des jeweiligen Sekundärsprengstoffs
(im angelieferten, angefeuchteten Zustand), also RDX, HMX oder CL-20, Nitropenta...
in überschüssiger, wäßriger, ca. 30%iger Ammoniaklösung und tropft eine entsprechend
des Reaktionsumsatzes berechnete Menge TCTNB, gelöst in Toluol, zu.
[0014] Das entstehende Feinst-TATB lagert sich nun direkt in situ an die suspendierten Sekundärsprengstoffpartikel
an.
[0015] Es wurde außerdem durch Laser- Beugungsmessungen festgestellt, daß durch dieses Eintropfverfahren
gegenüber dem herkömmlichen Eintropfverfahren eine weitere Verkleinerung des mittleren
Partikeldurchmessers der TATB-Partikel erzielt werden kann, was wiederum das adsorptive
Vermögen noch weiter verbessert.
[0016] Dieser Adsorptionsvorgang wird außerdem enorm gefördert durch die Ausbildung starker
Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Nitrogruppen der sekundären Sprengstoffe
und den Aminogruppen des TATB.
[0017] Nach Beendigung der Reaktion wird abfiltriert, gewaschen und unter Vakuum getrocknet.
[0018] Das erhaltene Produkt kann direkt der weiteren Verarbeitung zugeführt werden.
[0019] Zur rißfreien Herstellung von Sprengstoffpreßkörpem, insbesondere strahl- und projektilbildenden
Sprengstoffpreßkörper weist die unempfindliche Sprengstoffmischung direkt an den Sekundärsprengstoff
angelagertes TATB auf. Es können geringe Anteile von Bindern z.B. DOA, Calciumstearat,
Aerosil enthalten sein.
1. Verfahren zur Herstellung einer unempfindlichen Sprengstoffmischung für rissfreie
Sprengstoffpresskörper, bei der der Binder für die Sekundärsprengstoffkristalle aus
sonochemisch hergestelltem 1,3,5-Triamino-2,4,6-Trinitrobenzol (TATB) besteht,
dadurch gekennzeichnet,
dass in wässriger Ammoniaklösung unter Ultraschalleinwirkung eine Suspension der Sekundärsprengstoffkristalle
erzeugt wird, und in diese Suspension in Toluol gelöstes Trichlortrinitrobenzol (TCTNB)
eingetropft wird, so dass in der Suspension unter dem Einfluss der Ultraschalleinwirkung
TATB in Feinstpartikelform entsteht, welches sich direkt in situ an den suspendierten
Sekundärsprengstoffkristallen anlagert.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Sprengstoffmischung geringe Anteile von 0,1 bis 3 % Binderzusatzstoffe, insbesondere
Weichmacher oder Calciumstearat oder Aerosil® zugesetzt werden.
1. Process for the production of an insensitive explosive mixture for crack-free pressed
explosive bodies, in which the binding agent for the secondary explosive crystals
is composed of sonochemically produced 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene (TATB),
characterized in that a suspension of the secondary explosive crystals in aqueous ammonia solution is produced
using ultrasound, and trichlorotrinitrobenzene (TCTNB), dissolved in toluene, is introduced
dropwise into this suspension, forming in the suspension, under the influence of the
ultrasound, TATB in very fine particle form, which is deposited directly in situ on
the suspended secondary explosive crystals.
2. Process according to Claim 1, characterized in that there are added to the explosive mixture small proportions of 0.1 to 3% of binder
additives, more particularly plasticizers or calcium stearate or Aerosil®.
1. Procédé de préparation d'un mélange d'explosifs insensible destiné à des comprimés
d'explosif exempts de fissures, le liant destiné aux cristaux d'explosif secondaire
étant, dans ledit mélange, constitué de 1,3,5-triamino-2,4-6-trinitrobenzène (TATB)
synthétisé par voie sonochimique,
caractérisé en ce que
l'on met en suspension les cristaux d'explosif secondaire dans une solution aqueuse
d'ammoniaque en laissant agir des ultrasons, une solution de trichlorotrinitrobenzène
(TCTNB) dans du toluène étant ajoutée au goutte-à-goutte à ladite suspension, provoquant
ainsi au sein de la suspension, sous l'effet des ultrasons, la formation de TATB sous
forme de particules très fines, qui s'agrégera directement in situ aux cristaux d'explosif
secondaire en suspension.
2. Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce que
l'on ajoute au mélange d'explosifs une faible proportion, comprise entre 0,1 et 0,3
%, d'agents auxiliaires de liaison, notamment de plastifiants ou de stéarate de calcium
ou d'Aerosil®.
IN DER BESCHREIBUNG AUFGEFÜHRTE DOKUMENTE
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde ausschließlich zur Information
des Lesers aufgenommen und ist nicht Bestandteil des europäischen Patentdokumentes.
Sie wurde mit größter Sorgfalt zusammengestellt; das EPA übernimmt jedoch keinerlei
Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
In der Beschreibung aufgeführte Patentdokumente
In der Beschreibung aufgeführte Nicht-Patentliteratur
- CHEMICAL ABSTRACTS, 1998, vol. 129, 10 [0003]
- CHEMICAL ABSTRACTS, 1998, vol. 129, 11 [0003]
- K.-Y. LEE et al.Synthesis and initiation spot-size testing of sonochemically aminated TATB, 813- [0003]