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(11) | EP 1 404 792 B1 |
| (12) | FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
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PROCEDE DE NETTOYAGE D'UNE SURFACE A L'AIDE D'UNE COMPOSITION AQUEUSE CONTENANT UN POLYMERE EN DISPERSION VERFAHREN ZUR OBERFLÄCHENREINIGUNG MITTELS EINES DISPERGIERTEN POLYMERS METHOD FOR CLEANING A SURFACE WITH AN AQUEOUS COMPOSITION CONTAINING A DISPERSED POLYMER |
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| Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] La présente invention concerne un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition aqueuse destinée au nettoyage d'une surface souillée par une salissure, par addition, à ladite composition aqueuse nettoyante, d'au moins un polymère sous forme particulaire insoluble. Elle a également pour objet l'utilisation, dans une composition aqueuse destinée au nettoyage d'une surface souillée par une salissure, d'au moins un polymère sous forme particulaire insoluble, comme agent permettant d'améliorer l'élimination de la salissure de la surface souillée. Elle vise également un procédé de nettoyage d'une surface souillée par une salissure. D'une manière toute particulière le polymère mis en oeuvre est un copolymère à fonctions soufrées sous forme ionique (de préférence à fonctions sulfonées ou sulfatées).
[0002] Les surfaces molles telles que textile divers, cheveux, peaux humaines, et les surfaces dures telles que ciment, céramique, briques, métaux sont souillées par des salissures variées qu'il est difficile d'enlever ; en effet très souvent ces salissures sont liées au support qu'elles souillent par des liaisons chimiques ou électrostatiques fortes qu'il est difficile d'éliminer. Il a été déjà proposé diverses méthodes d'encapsulation de ces salissures par divers produits encapsulants, puis élimination des salissures encapsulées par divers moyens tels que balayage et aspiration. Malheureusement les agents encapsulants connus participent et même accentuent le phénomène d'attraction de la salissure encapsulée sur le support souillé. Compositions détergentes contenant des polymères sont connus de US-A-5 820 637 et US-A-5 773 856. La presente invention a précisément pour but de résoudre le problème ci-dessus ; Elle a également pour but de proposer une composition nettoyante aqueuse dont l'agent enrobant/encapsulant la particule de salissure soit adaptée à la nature physico-chimique du support à nettoyer.
Ce but et d'autres sont atteints par la présente invention.
[0003] Un premier objet de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition aqueuse de nettoyage comprenant au moins un agent tensioactif, destinée au nettoyage d'une surface souillée par une salissure, par addition, à ladite composition nettoyante, d'au moins un polymère (P) insoluble dans les conditions d'usage de ladite composition, présent sous forme de particules de taille moyenne allant de 5 à 500 nm, comprenant
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités
monomères
* (F1) cationiques ou potentiellement cationiques au pH d'usage de ladite composition,
* (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
* (F3) anioniques ou potentiellement anioniques au pH d'usage de ladite composition,
* (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition,
* ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R), la composition aqueuse de nettoyage étant
- une formulation détergente solide ou liquide pour le lavage du linge ou autre article en fibre textile ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un additif de lavage destiné à être déposé sur la surface sèche à nettoyer préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polymère, ou
- une formulation détergente pour le nettoyage des surfaces dures.
[0004] Le procédé de nettoyage d'une surface souillée par une salissure peut comporter les étapes suivantes :
- a) enduction de la surface à nettoyer par une quantité efficace de composition nettoyante aqueuse comprenant le polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux de ladite composition,
- b) séchage de la surface pour évaporer l'eau de la composition et générer le polymère (P) de la dispersion qui forme un produit composite polymère (P) /salissure, et
- c) éventuellement, élimination dudit produit composite de la surface ainsi nettoyée.
[0005] Il peut s'agir d'un procédé pour le nettoyage de moquettes et tapis, plus particulièrement en fibre synthétique et plus particulièrement en polyamide et/ou polyester. Le traitement peut bien entendu s'adapter aux moquettes et tapis en fibre naturelle et synthétique, la fibre naturelle étant par exemple en laine, lin, chanvre, ou soie.
[0006] Il peut s'agir également d'un procédé de nettoyage du linge en fibre naturelle ou synthétique telles que citées ci-dessus, des cheveux, de la peau, des surfaces dures de type béton, verre, pierre, brique, céramique, mélamine, métaux, bois et autres surfaces synthétiques de type PVC, PP, Polycarbonate, polyuréthane, silicone, polyester renforcé (par des fibres de verre par exemple).
[0007] D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères α-β monoéthyléniquement insaturés; d'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
[0008] La masse molaire moyenne dudit polymère (mesurée par chromatographie de perméation de gel (GPC) THF et exprimée en équivalents polystyrène) peut être de préférence d'au moins 20 000 g/mol.
[0009] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes (N), on peut mentionner :
- les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène...
- les alkylesters d'acides α-β monoéthyléniquement insaturés tels que les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle ...
- les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle
- les nitriles α-β monoethyleniquement insatures comme l'acrylonitrile.
[0010] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F1) cationiques ou potentiellement cationiques, on peut mentionner :
- les N,N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β monoéthyléniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminoéthyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminobutyl acrylamide ou méthacrylamide
- les aminoesters α-β monoéthyléniquement insaturés comme le diméthyl aminoéthyl méthacrylate (DMAM), diméthyl aminopropyl méthacrylate, le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate
- des monomères précurseurs de fonctions amines tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions amines primaires par simple hydrolyse acide ou basique.
[0011] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F2) amphotères, on peut mentionner :
- la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de RASCHIG), la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG),
- les dérivés de la réaction de quatemisation des N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme le N,N-diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, ou des aminoesters éthyléniquement insaturés comme le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate, par un chloroacétate de métal alcalin (sodium en particulier) ou de propane sultone.
[0012] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F3) anioniques ou potentiellement anioniques, on peut mentionner :
- des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les acides ou anhydrides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine et leurs sels hydrosolubles
- des monomères possédant au moins une fonction soufrée, de préférence sulfate ou sulfonate, comme le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allylsulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate ou le méthacrylate de sulfoéthyle , l'acrylate ou le méthacrylate de sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles
- des monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, comme l'acide vinylphosphonique, l'acide vinyldiphosphonique, les esters de phosphates éthyléniquement insaturés tels que les phosphates dérivés du méthacrylate d'hydroxyéthyle (Empicryl 6835 de RHODIA) et ceux dérivés des méthacrylates de polyoxyalkylènes et leurs sels hydrosolubles
- des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés précurseurs de fonction(s) anionique(s), tels que ceux dont l'hydrolyse engendre des fonctions carboxylates (acrylate de tertiobutyle, acrylate de diméthyl aminoéthyle, anhydride maléique, ...)
[0013] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, on peut mentionner :
- les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme les acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle...
- les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ...
- les monomères α-β éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les polyoxyde d'éthylène α-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de LAPORTE) ou α,ω-diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène ω-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène ω-tristyrylphényle) ...
- les monomères α-β éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut être hydrolysé pour engendrer des unités alcool vinylique ou des segments alcool polyvinylique
- les monomères α-β éthyléniquement insaturés de type uréido et en particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de RHODIA).
[0014] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes (R), on peut mentionner :
- le divinylbenzène
- le diméthacrylate d'éthylène glycol -
- le méthacrylate d'allyle
- le méthylène bis (acrylamide)
- le glyoxal bis (acrylamide).
[0015] Lesdits polymères (P) se présentent sous forme particulaire insoluble ; le diamètre desdites particules peut aller de 5 à 500nm, de préférence de 5 à 300nm, tout particulièrement de 5 à 100nm, encore plus particulièrement de 10 à 50nm.
Des dispersions aqueuses (latex) desdits polymère (P) peuvent être obtenues d'une manière connue par polymérisation radicalaire en milieu aqueux des monomères éthyléniquement insaturés. Des procédés permettant d'obtenir des latex nanoparticulaires de faible diamètre sont décrits dans Colloid Polym. Sci. 266:462-469 (1988) et dans Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89. No 1, September 1982 pages185 et suivantes. Un mode de préparation de latex de particules de taille moyenne inférieure à 100 nm, notamment de taille moyenne allant de 1 à 60 nm, tout particulièrement de 5 à 40 nm est décrit dans EP-A-644 205.
[0016] Le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C à 150°C, de préférence de l'ordre de 0 à 110°C, tout particulièrement de l'ordre de 40 à 110°C et reste insoluble dans les conditions d'usage de la composition de l'invention. Selon l'invention, ledit polymère (P) est considéré comme insoluble lorsque moins de 15%, de préférence moins de 10 % de son poids est soluble dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-à-dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
[0017] Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 1 à environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation de nettoyage d'une moquette, le pH est généralement entre 3 et 7, préférentiellement 4 et 6 ;
- d'une formulation détergente pour le lavage du linge ou autre article en fibres textiles, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation détergente pour le nettoyage des surfaces dures, le pH du bain lessiviel va de 1 à 11.
[0018] Pour une bonne réalisation de l'invention, au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N).
[0019] Lorsque des unités hydrophiles (F) sont présentes, celles-ci ne représentent, de préférence, pas plus de 30% de la masse totale du polymère (P).
[0020] Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
[0021] Un premier mode de réalisation de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition par addition de particules en au moins un polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- éventuellement au moins 1% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
[0022] Préférentiellement, selon ce premier mode de réalisation, ledit polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprend :
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
[0023] Ledit polymère (P1) non chargé ou non-ionisable peut être mis en oeuvre dans tous les types de compositions pour le nettoyage des moquettes et tapis mentionnées ci-dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, mousses ou additifs de lavage.
[0024] Un deuxième mode de réalisation de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition par addition de particules en au moins un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
- éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
[0025] Ledit polymère (P2) peut être mis en oeuvre dans les compositions pour le nettoyage des tapis et moquettes à caractère non cationique, à savoir, formulations détergentes, mousses, additifs de séchage, ou additifs de lavage, ou dans les formulations détergentes pour le nettoyage des surfaces dures.
[0026] Un troisième mode de réalisation de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition par addition de particules en au moins un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 0,1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables,
[0027] l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de la composition (C3) ainsi obtenue.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en oeuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage ou dans les formulations détergentes pour le nettoyage des surfaces dures.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre être mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage des tapis et moquettes ou dans les formulations détergentes pour le nettoyage des surfaces dures.
[0028] Un quatrième mode de réalisation de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition par addition de particules en au moins un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
- des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables,
[0029] l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de la composition (C4) ainsi obtenue.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en oeuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre être mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage des tapis et moquettes.
[0030] Un cinquième mode de réalisation de l'invention consiste en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition par addition de particules en au moins un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
- éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
[0031] Ledit polymère (P5) peut être mis en oeuvre dans tous les types de compositions pour le nettoyage du linge mentionnées ci-dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, mousses ou additifs de lavage.
D'une manière toute préférentielle, lorsque la composition (C5) recherchée est une composition détergente, lesdites unités monomères (F1) sont des unités cationisables dérivées d'au moins un monomère cationisable présentant un pKa inférieur à 11, de préférence inférieur à 10,5.
[0032] A titre d'exemples de polymère (P) sous forme particulaire, on peut citer notamment les particules ou les dispersions aqueuse de particules (latex) des polymères ou copolymères présentant des unités dérivées de
* styrène, dont la température de transition vitreuse Tg est de 108°C ;
* méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique , dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100°C à 130°C, selon la composition dudit copolymère ;
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / acide méthacrylique , dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 60°C à 130°C, selon la composition dudit copolymère ;
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère ;
* méthacrylate de méthyle/ éthylène glycol diméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère;
* styrène / divinylbenzène / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100 à 140°C, selon la composition dudit polymère ;
* styrène / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère ;
* Veova 10 (versatate en C10 de vinyle) / méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle/ acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère;
* méthacrylate de méthyle/ acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère ;
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /acide méthacrylique / acide vinyl phosphonique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère ;
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /acide méthacrylique / Empicryl 6835 de RHODIA, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère ;
* styrène/ styrènes sulfonate, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100°C à 130°C, selon la composition dudit polymère ;
* styrène/Acrylate de Butyle/AMPS (acrylamidomethylpropanesulfonic acid), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 40°C- à 130°C, selon la composition dudit polymère ;
* styrène / acrylate de butyle / styrènes sulfonate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 40°C à 110°C, selon la composition dudit polymère.
[0033] Lesdits polymères (P) peuvent être introduits sous forme solide ou de préférence sous forme de dispersions aqueuses (latex) présentant un extrait sec de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de 20 à 40% en poids, dans la composition aqueuse destinée au nettoyage à perfectionner.
[0034] Un deuxième objet de l'invention, vise un mode de réalisation tout préférentiel du procédé de l'invention.
[0035] Le deuxième objet de l'invention consiste donc en un procédé pour accroître les propriétés nettoyantes d'une composition aqueuse de nettoyage comprenant au moins un agent tensio-actif, destinée au nettoyage d'une surface souillée par une salissure, par addition, à ladite composition nettoyante, d'au moins un polymère (P) en quantité efficace pour améliorer l'élimination de la salissure de ladite surface, ledit polymère (P) étant un copolymère (P')
- insoluble dans les conditions de mise en oeuvre dudit procédé et d'usage de ladite composition
- présent sous forme de particules de taille moyenne de 5 à 500nm, de préférence de 5 à 100nm, tout particulièrement de 5 à 50nm, en dispersion dans ladite composition aqueuse
- et comprenant
- des unités monomères hydrophobes (N) non-chargées ou non-ionisables au pH d'usage de ladite composition et
- et au moins une unité monomère non-carboxylée hydrophile soufrée, de préférence sulfonée ou sulfatée, (F') anionique ou amphotère,
[0036] D'une manière préférentielle, ledit copolymère (P') ne comprend pas plus de 10% de son poids d'unités monomères carboxylées COO- et/ou pas plus de 10% de son poids d'unités monomères non-amphotères portant une charge cationique.
Ledit copolymère (P') est tout préférentiellement exempt de charges carboxylées et de charges cationiques (non amphotères).
[0037] Des exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes (N), ont déjà été mentionnés ci-dessus.
[0038] A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités monomères non-carboxylées hydrophiles anioniques ou amphotères à fonctions soufrées (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées, on peut mentionner :
- des monomères possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, comme le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allylsulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate
- la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de RASCHIG), la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG).
[0039] Ledit copolymère (P') peut en outre comprendre des unités dérivées d'autres monomères α-β éthyléniquement insaturés non-carboxylés et non-cationiques ou non-potentiellement cationiques au pH d'usage de la composition.
Ainsi ledit copolymère peut éventuellement comprendre en outre :
- au moins une unité réticulante (R) non-carboxylique et non-cationique
- et/ou au moins une unité dérivée d'un monomère possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate
- et/ou au moins une unité hydrophile non-chargée ou non-ionisable.
[0040] Des exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes (R) ont déjà été mentionnés ci-dessus.
[0041] Des exemples de monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate ont déjà été mentionnés ci-dessus (dans la liste des monomères appelés F3).
[0042] Des exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles non chargées ou non-ionisables ont déjà été mentionnés ci-dessus (F4).
[0043] Ledit copolymère (P') peut en outre comprendre des unités dérivées de monomères α-β éthyléniquement insaturés carboxylés et/ou non-amphotères cationiques ou potentiellement cationiques au pH d'usage de la composition, et ce en quantité correspondant à pas plus de 10% en poids d'unités dérivées de monomères α-β éthyléniquement insaturés carboxylés et à pas plus de 10% d'unités dérivées de monomères α-β éthyléniquement insaturés non-amphotères cationiques ou potentiellement cationiques.
[0044] Pour une bonne réalisation du deuxième objet de l'invention, :
- au moins 70% de la masse totale dudit copolymère (P') est formée d'unité(s) hydrophobes (N)
- de 1 à 30 % de la masse totale dudit copolymère (P') est formée d'unité(s) anioniques ou amphotères à fonctions soufrées (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées
- lorsqu'elles sont présentes, les unités monomères à fonctions phosphonates ou phosphates ne représentent pas plus de 10% de la masse totale dudit copolymère (P').
Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du copolymère (P').
[0045] Un mode préférentiel de réalisation du deuxième objet de l'invention consiste à mettre en oeuvre dans une composition aqueuse de nettoyage, un copolymère (P") comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères anioniques soufrées (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées, et/ou
- au moins 0,1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères amphotères hydrophiles (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées
- éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités hydrophiles non chargées ou non-ionisables.
[0046] Ledit polymère (P") peut être mis en oeuvre dans tous les types de compositions pour le nettoyage des moquettes et tapis à caractère non-cationique dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, mousses, additifs de lavage (« prespotter ») ou pour le nettoyage des surfaces dures (verre céramique, formica ...).
[0047] Il est rappelé que d'une manière préférentielle, ledit copolymère (P") ne comprend pas plus de 10% de son poids d'unités monomères carboxylées COO- et/ou pas plus de 10% de son poids d'unités monomères non-amphotères portant une charge cationique ou potentiellement cationique.
Ledit copolymère (P") est tout préférentiellement exempt de charges carboxylées et de charges cationiques (non amphotères).
[0048] A titre d'exemples de copolymères (P), (P') et (P"), on peut mentionner les polymères ou copolymères de :
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit copolymère ;
* styrène/ styrènes sulfonate, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100°C à 130°C, selon la composition dudit copolymère ;
* styrène/Acrylate de Butyle/AMPS (acrylamidomethylpropanesulfonic acid), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 40°C à 130°C, selon la composition dudit copolymère ;
* styrène / acrylate de butyle / styrène sulfonate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 40°C à 110°C, selon la composition dudit copolymère.
[0049] La quantité de polymère (P) ou de copolymères (P') et (P") présente sous forme particulaire en dispersion dans la composition de nettoyage selon l'invention peut aller de 0,05 à 50 % en sec du poids de ladite composition, et ce en fonction de l'application recherchée.
Ainsi, ledit polymère (P) ou copolymères (P') et (P") peut être mis en oeuvre comme suit :
| % de polymère (P) (en sec) |
Dans une composition de nettoyage Utilisée |
| 0,01 - 5 de préférence 0,05 - 3 | Comme formulation détergente pour le lavage du linge |
| 0,05 - 3 de préférence 0,1 - 2 | Formulation de rinçage et/ou d'adoucissage |
| 0,05 - 50 de préférence 0,1 -15 | En pulvérisation sur la surface à traiter (moquette, tapis, avant action mécanique i. e brossage, aspiration...) |
| 0,05 -10 de préférence 0,1 - 5 | additif de lavage « prespotter ») |
| 0,01 - 5 de préférence 0,01 - 0,5 | Pour les surfaces dures |
[0050] La composition aqueuse de nettoyage dans laquelle ledit polymère (P) ou copolymère (P') et (P") est mis en dispersion comprend au moins un agent tensioactif anionique, non-ionique, amphotère, zwitterionique ou cationique. Le taux d'agent tensioactif, exprimé en sec peut représenter de 0,1 à 50% du poids de la composition, et ce en fonction du type de composition.
[0051] D'autres constituants peuvent être présents, à côté des particules de polymère (P) ou copolymère (P') et (P") en dispersion dans la composition aqueuse de nettoyage. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
[0052] Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement :
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
[0053] La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que
Agents tensioactifs anioniques
[0054]
- les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ;
- les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
- les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
- les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioniques
[0055]
- les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.;
- les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
- les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
- les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
- les amides d'acides gras en C8-C20 ;
- les acides gras éthoxylés ;
- les amides gras éthoxylés ;
- les amines éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques
[0056]
- les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ;
- les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
- agents oxydants de type : sources de peroxides, telle que l'eau oxygénée, les peroxides organiques, les peracides preformés et des mélanges des composés ci-dessus . Les agents de blanchiments potentiels sont décrits dans le brevet EP 0629694 B1 publié le 21 décembre 1994. La concentration de l'agent de binchiment peut varier de 0,01% à 50%, préférentiellement de 0,1 à 20% en masse de la formulation.
[0057] Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en oeuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que :
Adjuvants de détergence inorganiques
[0058]
- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
- les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
- les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
- les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux;
- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
- les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de détergence organiques
[0059]
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
- les sels hydrosolubles dé polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels
hydrosolubles tels que :
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ;
- les éthers hydroxypolycarboxylates ;
- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ;
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ;
- les esters polyacétals carboxyliques ;
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ;
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
[0060] La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel. Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
[0061] Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
[0062] Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
[0063] Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
[0064] Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
[0065] La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers.
Agents anti-salissures
[0066] Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
[0067] On peut citer plus particulièrement les agents tels que :
- les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
- les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
- les alcools polyvinyliques ;
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2-propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) ;
- les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
- les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399).
Agents anti-redéposition.
[0068] Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
[0069] On peut citer notamment les agents tels que :
- les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
- la carboxyméthylcellulose ;
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) ;
- les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
[0070] Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
[0071] On peut mentionner entre autres :
- les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
- les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
- les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques,
[0072] Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
- les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
- les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brighteners),
[0073] Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York -1982).
Agents suppresseurs de mousses.
[0074] Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que :
- les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
- les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
- les N-alkylaminotriazines ;
- les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants
[0075] Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes
[0076] Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que :
- les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
[0078] La composition détergente peut être mise en oeuvre par tous moyens, notamment par pulvérisation, lessivage, enduction, imprégnation, trempage, foulardage, à raison de 0,1 g/l à 400 g/l, de préférence de 1g/l à 50g/l pour réaliser des opérations de pulvérisation à une température de l'ordre de 25 à 90°C.
[0079] La composition de nettoyage peut être une formulation aqueuse liquide de rinçage, susceptible de faciliter le nettoyage suivant.
Celle-ci peut être mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10g/l, de préférence de 2 à 10g/l.
A côté des du polymère (P) ou du copolymère (P') et (P"), peuvent être présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quatemisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
- agents oxydants de type : sources de peroxides, telle que l'eau oxygénée, les peroxides organiques, les peracides preformés et des mélanges des composés ci-dessus . Les agents de blanchiments potentiels sont décrits dans le brevet EP 0629694 B1 publié le 21 décembre 1994. La concentration de l'agent de blanchiment peut varier de 0,01% à 50%, préférentiellement de 0,1 à 20% en masse de la formulation.- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à 15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
[0080] Lorsque la composition de nettoyage aqueuse est un additif de lavage (« prespotter »), celle-ci peut se présenter sous forme d'une dispersion aqueuse, d'un solide (bâton), ou d'une mousse.
A côté du polymère (P) ou du copolymère (P') et (P"), peuvent être présents d'autres constituants du type :
- tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition ;
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition ;
- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition ;
- agents oxydants de type : sources de peroxides, telle que l'eau oxygénée, les peroxides organiques, les peracides preformés et des mélanges des composés ci-dessus . Les agents de blanchiments potentiels sont décrits dans le brevet EP 0629694 B1 publié le 21 décembre 1994. La concentration de l'agent de blanchiment peut varier de 0,01% à 50%, préférentiellement de 0,1 à 20% en masse de la formulation.
[0081] Lorsque la composition de nettoyage aqueuse est une composition de nettoyage des surfaces dures, celle-ci peut comprendre, à côté dudit polymère (P) ou copolymère (P') et (P"), des additifs usuels solubles ou dispersables, pouvant favoriser sa stabilité, sa mouillabilité, apporter un caractère biocide ou apporter d'autres propriétés supplémentaires.
[0082] Comme exemples d'additifs, on peut citer :
- des agents tensioactifs (de 0,1 à 50 % en sec du poids de la composition aqueuse),
notamment les
- agents tensioactifs non-ioniques du type alkylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés,
- agents tensioactifs anioniques ou amphotères comme ceux du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alkylbenzène sulfonates en C8-C13, alkylsulfonates en C12-C16), alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alkylsulfosuccinates en C12-C16), bétaïnes ...
- agents tensioactifs cationiques d'acides gras en C8-C24, benzylés ou non
- des biocides ou bactériostatiques susceptibles d'apporter un caractère biocide aux dispersions, comme les agents tensioactifs cationiques (halogénures d'alkyldiméthylammonium ...), les biocides halogénures d'ammonium quaternaire ou de phosphonium, les biocides amphotères dérivés des glycines, les biocides phénoliques, les biocides dérivés de la chlorhexidine, les hypochlorites, les biocides ou polymères filmogènes polyammonium quaternaire ....
- des agents chélatants comme les aminocarboxylates
- des agents antisalissure filmogènes comme les polyesters téréphtaliques éventuellement sulfonés ...
- des alcools (éthanol, isopropanol, glycols)
- des adjuvants de détergence (phosphates, silicates)
- des parfums, des colorants ...
[0083] Ces différents additifs autres que le polymère (P) ou copolymère (P') et (P") et le ou les agents tensioactifs, peuvent être présents à raison de 0 à 15% en poids de ladite composition aqueusede nettoyage.
[0084] L'opération de nettoyage consiste à appliquer ladite composition nettoyante, éventuellement diluée de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois, sur la surface dure à nettoyer.
[0085] L'application de la dispersion sur la surface souillée peut être effectuée par exemple par trempage, pulvérisation fine, enduction par application à l'aide d'une éponge, d'une serpillière ou à l'aide d'un matériau cellulosique préimprégné.
[0086] La quantité de composition nettoyante pouvant être favorablement mise en oeuvre est celle correspondant à une dépôt de 0,0001 à 1 g, de préférence de 0,0005 à 0,1 g de copolymère (P) par m2 de surface dure à traiter.
[0087] Les particules sont formées de chaînes polymères. Les chaînes les plus hydrophiles sont situées préférentiellement à la surface de la particule, formant ainsi l'écorce. Les chaînes les plus hydrophobes sont situées à l'intérieur de la particule formant ainsi le coeur de la particule.
[0088] Les avantages du procédé mettant en oeuvre les polymères (P) ou copolymère (P') et (P") sont notamment les suivants :
- après application ou copolymère (P') et (P") en dispersion, sur la surface à nettoyer, la phase continue liquide typiquement de l'eau s'évapore naturellement ou par chauffage ou par pénétration dans le support et forme un empilement/agregat de particules ou un film continu ou les deux simultanément au contact de la salissure à éliminer. Le composite « salissure-polymère » ainsi formé est ensuite éliminé par tout moyen connu de l'homme de l'art (balayage, aspiration, brossage, peignage, rinçage, délamination....) ;
- l'écorce de la particule de polymère (P) ou copolymère (P') et (P") est choisie selon la nature physico-chimique du support à traiter afin de minimiser l'interaction entre l'agrégat/film de polymère et la surface à traiter après élimination de la phase continue. Le problème résolu par l'invention est précisément d'éviter l'adhésion de la particule de salissure encapsulée par le polymère (P) ou copolymère (P') et (P") à la surface du support par un choix judicieux de la nature et de la teneur des monomères constitutifs du latex.
[0089] Les diamètres des particules de polymère (P), peuvent être déterminés de manière bien connue par diffusion de la lumière ou par microscopie électronique de transmission.
[0090] Un troisième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition nettoyante aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif destinée au nettyage d'une surface souillée par une salissure, d'un polymère (P) ou d'un copolymère (P') ou (P") tel que ci-dessus décrit, comme agent permettant d'améliorer l'élimination de la salissure de ladite surface.
[0091] Les salissures pouvant être ainsi éliminées sont notamment les salissures grasses (les huiles par exemple), les salissures inorganiques (noir de carbone, sels insolubles de métaux), les salissures protéiniques (taches de café, de lait, de jus de fruit) oxydables dans la plupart des cas ou décomposables par la présence d'enzymes, les salissures naturelles de type cellulosique.
Exemple 1
[0094] Les polymères et copolymères testés ont été mis en oeuvre sous forme de dispersion aqueuse (latex) ; ils ont été obtenus par polymérisation en émulsion et présentent les caractéristiques suivantes :
Latex L 1a : Styrène, 100%, Tg de 108°C à pH4, taille de particule de 40 nm.
Latex L 1b: Styrène/Styrène Sulfonate, 95/5, Tg de 104°C à pH4, taille de particule de 21 nm
Latex L 1c: Styrène/AMPS, 95/5, Tg de 108°C à pH 4, taille de particule de 43 nm
Latex L 1d : styrène/ABu/AMPS 72/23/5, Tg de 65°C à pH 4, taille de particule de 48 nm
Latex L 1e : styrène/MMA/styrène sulfonate 71/24/5 Tg de 110°C, taille de particule de 13nm
Latex L 2a : MMM/MAA 95/5 Tg de 115°C à pH 4, taille de particule de 88nm)
Latex L 2b : MMA/ABu/MAA 95/0/5 Tg de 129°C à pH 4, taille de particule de 32 nm
Latex L 2c : MMA/ABu/MAA 83/12/5 Tg de 83°C, taille de particule de 26 nm
Latex L 2d : MMA/ABu/MAA 70/25/5 Tg de 54°C, taille de particule de 26 nm
[0095] Les abréviations ci-dessus ont la signification suivante :
| MMA | méthacrylate de méthyle |
| MAA | acide méthacrylique |
[0096] La taille des particules de latex a été déterminée par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de Malvem Instruments.
| Formulation | I | II | 1a | 1b | 1c | 1d | 1e | 2a | 2b | 2c | 2d |
| Constituants % en poids |
|||||||||||
| Latex testé | L 1a | L 1b | L 1c | L 1d | L 1e | L 2a | L 2b | L 2c | L 2d | ||
| 0 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| H202 | 0 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tensioactif anionique Alkyle sulfate (SDS) |
0 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| H20 | 0 | 97,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 | 93,6 |
| Parfums | 0 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
[0097] Afin de comparer la performance des formules de nettoyage, on réalise le test comparatif suivant.
On réalise une opération de nettoyage d'une moquette en polyamide à l'aide d'un pulvérisateur en aspergeant la moquette de la composition base aqueuse reportée dans le tableau ci-dessus. Typiquement, on utilise de 15 à 25 ml de formulation /m2 de surface à traiter. Dans cet exemple précis, la moquette est présalie selon le protocole de la norme ISO/DIS 11378 bien connu de l'homme de l'art avec une salissure modèle telle que la salissure B5 décrite dans l'annexe B de la norme iso DIS 11378 (référence « AATCC soil ») qui est répartie de manière homogène sur la moquette. On pulvérise ensuite 15 ml de formulation (A)/m2. On laisse ensuite sécher la moquette pendant au moins une demi-heure à température ambiante. En dernier lieu, la moquette ainsi traitée est aspirée avec un aspirateur ménager conventionnel de type Hoover. Eventuellement, la moquette peut être brossée au préalable. Dans cet exemple particulier, la moquette est aspirée sans brossage mais l'aspirateur possède un système de brosse intégrée.
Après chaque application puis aspiration on note visuellement l'aspect général de la moquette, et une expérience de toucher est réalisée. Toute remarque potentielle est portée dans le tableau ci-dessous. On mesure par analyse d'image le changement de couleur de la moquette (ΔL est la variation de blancheur = Laprès - Lavant). Plus ΔL est faible et positive, plus la différence de couleur avant et après lavage est faible. Plus ΔL est positif, plus la moquette blanchit et plus ΔL est négatif, plus la moquette noircit. On analyse la poudre qui a été aspirée par microscopie électronique. On mesure aussi l'enlèvement de la salissure par une technique d'analyse de surface, on ne note dans le tableau que la différence avec le vide (aspiration simple).
Les résultats sont consignés dans le tableau ci dessous après 10 cycles (i.e 10 pulvérisations, 10 séchages et 10 aspirations).
| Formulation | I | II | 1a | 1b | 1c | 1d | 1e | 2a | 2b | 2c | 2d |
| ΔL | 0 | -5 | 5 | 2 | 1 | 0 | 0 | 2 | 4 | 3 | 0 |
| Toucher* | + | + | --- | - | + | + | + | - | -- | -- | --- |
| Poudre enlevée ** | 0 | 0 | Très peu | + | + | + | + | + | Peu | + | 0 |
| Salissure/ + Aspirateur *** | - | + | + | + | ++ | +++ | ++ | - | + | -- |
[0098] Les symboles ci-dessus signifient :
Toucher *
+ bon
— très rèche
- peu rèche
— rèche
— très plastique
Poudre enlevée **
0 aucune
+ particules agregées
Salissure/aspirateur ***
+ référence ou égal à la référence
- moins bon que la référence
— encore pire
++ meilleur que la référence
+++ encore meilleur
[0099] Les conclusions de ces expériences sont les suivantes :
Une formulation à base aqueuse (II) noircit la moquette et n'aide pas à l'enlèvement des salissures.
Si la moquette devient rêche, c'est qu'une grande partie du latex n'a pas été éliminée. Cette mesure est en général bien corrélée au blanchissement de la moquette (ΔL >2). Les latex à basse Tg (2d) donnent de moins bons résultats car ils plastifient la moquette et n'éliminent pas correctement les salissures.Les latex carboxylés (qui comportent des acrylates en surface) enlèvent bien la salissure mais sont difficiles à éliminer de la moquette, sauf si leur taille est optimisée (2a versus 2b, 2c ). Les latex à base de polystyrène donnent des résultats intéressants mais en ajoutant des motifs sulfonates en surface, on augmente considèrablement leur performance (comparaison 1a et 1b/1c/1d/1e).
Les latex sulfonates de type 1b,1c,1d et 1e sont d'excellents candidats car ils ne s'accumulent pas (ou peu) sur la moquette et ne modifient pas l'aspect de surface ni le toucher. En optimisant leur température de transition vitreuse (Tg) on obtient une bonne efficacité (comparaison de 1b, 1c et 1d). Les nanolatex 1c et 1d donnent donc de bons résultats. Le résultat est optimal avec le latex le plus dur et le plus petit, c'est-à-dire avec le latex 1e.
Exemple 2
Formulation de type additif de lavage (« prespoter »)
[0100] Le but de cette expérience est de montrer que la quantité de particules de polymère déposée sur la surface à nettoyer gère la taille des copeaux finaux et donc la capacité en enrober ou emprisonner une salissure. Pour cela, on utilise les nanolatex sortis de synthèse (extrait sec de 30% en moyenne), ceux ci sont couchés sur des surfaces de polyamide préalablement salies avec du café ; le couchage est fait à la tige filetée à différentes épaisseurs.
[0101] Après séchage par évoparation en salle climatisée (20 °C et 50% HR), on mesure la taille des copeaux obtenus (par acquisition, traitement et analyse d'image ; 1 mm = 17 pixel). Les bords des échantillons sèchent plus vite que le centre par effet de pointe. Typiquement on obtient des copeaux relativement hétérogènes.
Latex carboxylés
[0102] Une série à épaisseur couchée croissante est effectuée sur le nanolatex 2c. La figure 1/2 reprend les résultats. On voit que la taille des copeaux est globalement croissante avec l'épaisseur couchée. On en déduit que, plus la quantité pulvérisée est importante (ou la taille des goutelettes élevée), plus larges sont les agrégats de latex. Après aspiration, l'intensité de la tache de café résiduelle est mesurée à l'oeil et on distingue très nettement que la tâche est d'autant plus facilement éliminée que les copeaux formés sont gros.
[0103] On met en oeuvre différents latex: les latex 2b, 2c et 2d présentent quasiment la même taille et une Tg variable. Selon la figure 2/2, il apparaît clairement que plus la Tg est basse, plus les copeaux sont gros; à l'extrême on ne forme plus de copeaux avec le latex 2d qui forme un film adhésif. L'effet sur la tâche de café est le suivant : dans le cas du latex 2d, la tâche n'a pas été élinimée, elle est plus brillante. Dans le cas du latex 2c, l'élimination est satisfaisante, elle ne l'est pas dans le cas du latex 2b, l'enlèvement est sensiblement amélioré par le latex 2a. On en conclut qu'il existe une température de transition vitreuse Tg maximale en deça de laquelle le latex n'a aucun effet sur la tâche. Cette température est, selon l'expérience ci-dessus, raisonablement située entre 54 et 82°C.
[0104] Ainsi avec des latex de type acrylate, les meilleurs agents de, nettoyage ont une Tg autour de 60°C et une taille proche de 100 nm.
Latex soufrés
[0105] On met en oeuvre différents latex : les latex L 1b, L 1d et L 1e présentent quasiment la même taille et une Tg variable. Selon la figure 2/2, il apparaît clairement que plus la Tg est basse, plus les copeaux sont petits ; de manière intéressante, même les faibles Tg forment des copeaux plus gros que leurs homologues carboxylés. L'effet sur la tache de café est le suivant : dans tous les cas, la tache de café est nettement enlevée. Cependant, l'augmentation de la Tg du latex (de 1d, puis 1b puis 1e conduit à une amélioration de l'enlèvement. On en conclut que plus la Tg du latex soufré est élevée, meilleure est son activité anti-tache. De manière préférentielle, le latex possède une Tg supériure à 100°C
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionlsables au pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères
* (F1) cationiques ou potentiellement cationiques au pH d'usage de ladite composition.
* (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
* (F3) anioniques ou potentiellement anioniques au pH d'usage de ladite composition,
* (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition,
* ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R),
la composition aqueuses de nettoyage étant- une formulation détergente solide ou liquide pour le lavage du linge ou autre article en fibre textile;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un additif de lavage destiné à être déposé sur la surface sèche à nettoyer préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polymère, ou
- une formulation détergente pour le nettoyage des surfaces dures.
- une formulation détergente solide ou liquide pour le lavage du linge ou autre article en fibre textile comprenant de 0,01 à 5%, de préférence de 0,05 à 3% dudit polymère (P), exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polymère (P), exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage;
- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polymère (P), exprimé en sec, destiné à être déposé sur la surface sèche à nettoyer préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polymére.
- une formulation détergente pour le nettoyage des surfaces dures comprenant de 0,01 à 5%, de préférence de 0,01 à 0,5 % en poids dudit polymère (P), exprimé en sec.
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• éventuellement au moins 1%, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères(N) hydrophobes
• au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 0.1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères, hydrophiles (F2) amphotères
• éventuellement des unités monomères hydrophile (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement des unités, monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des chargea cationiques au changes anioniques allant de 1/99 à 80/20 Selon l'utilisation recherchée de ladite composition.• au moins 70% de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables,
l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentent de préférence au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/89 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de la composition de nettoyage.• au moins 70% de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
- Insoluble dans les conditions de mise en oeuvre dudit procédé et d'usage de la composition nettoyante aqueuse
- présent sous forme de particules de taille moyenne de 5 à 500nm. de préférence de 5 à 100nm, tout particulièrement de 5 à 50nm, en dispersion dans ladite composition aqueuse
- et comprenant
• des unités monomères hydrophobes (N) non-chargées ou non-ionisables au pH d'usage de ladite composition et
• et au moins une unité monomère non-carboxylée hydrophile soufrée, de préférence sulfonée ou sulfatée, (F') anionique ou amphotère,
dérivées de monomères α-β monoéthyléniquement insaturés.• le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allylsulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate ou le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acrylate ou le méthacrylate de sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles
• la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne, la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne.
• au moins une unité réticulante (R) non-carboxylique et mon-cationique
• et/ou au moins une unité dérivée d'un monomère possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate
• et/ou au moins une unité hydrophile non-chargée ou non-Ionisable.
• au moins 70% de sa masse totale d'unité(s) hydrophobes (N)
• de 1 à 30 % de sa masse totale d'unité(a) anioniques ou amphotères à fonctions soufrées (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées
lorsqu'elles sont présentes, pas plus de 10% de sa masse totale d'unités monomères à fonctions phosphonates ou phosphates.• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères anioniques soufrées (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées, et/ou
• au moins 0,1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères amphotères hydrophiles (F'), de préférence sulfonées ou sulfatées
• éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités hydrophiles non chargées ou non-ionisables.
a) enduction de la surface à nettoyer par une quantité efficace de composition nettoyante aqueuse comprenant le polymère (P) ou le copolymère (P') décrit à l'une quelconque des revendications 1) à 4), 7) à 15) 16), 17), 20), 22), 23) à 30), non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux de ladite composition,
b) séchage de la surface pour évaporer l'eau de la composition et générer le polymère (P) ou le copolymère (P') de la dispersion qui forme un produit composite (co)polymère (P) ou (P')/salissure, et
c) éventuellement, élimination dudit produit composite de la surface ainsi nettoyée.
- hydrophobic monomer units (N) that are uncharged or non-ionizable at the pH of use of the composition of the invention,
- optionally at least one hydrophilic monomer unit (F) selected from among the monomer units
* (F1) cationic or potentially cationic at the pH of use of said composition,
* (F2) amphoteric at the pH of use of said composition,
* (F3) anionic or potentially anionic at the pH of use of said composition,
* (F4) uncharged or non-ionizable and hydrophilic at the pH of use of said composition,
* or mixtures thereof
- and optionally at least one cross-linking unit (R),
the aqueous cleaning composition being- a solid or liquid detergent formulation for washing clothes or other fibrous textile articles;
- a rinsing and/or liquid softener formulation, that can directly form by dilution a rinsing and/or softening bath;
- a washing additive intended to be deposited on the dry surface to be cleaned prior to a washing operation using a detergent formulation containing or not containing said polymer, or
- a detergent formulation for the cleaning of hard surfaces.
- a solid or liquid detergent formulation for washing clothes or other fibrous textile articles comprising from 0.01 to 5%, preferably from 0.05 to 3%, of said polymer (P), expressed as dry weight, that can directly form a washing bath by dilution;
- a rinsing and/or liquid softener formulation, comprising from 0.05 to 3%, preferably from 0.1 to 2%, of said polymer (P), expressed as dry weight, that can directly form a rinsing and/or softening bath by dilution;
- a washing additive comprising from 0.05 to 10%, preferably from 0.1 to 5%, of said polymer (P), expressed as dry weight, intended to be deposited on the dry surface to be cleaned prior to a washing operation using a detergent formulation containing or not containing said polymer.
- a detergent formulation for cleaning hard surfaces comprising from 0.01 to 5%, preferably from 0.01 to 0.5%, by weight of said polymer (P), expressed as dry weight.
• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• optionally at least 1%, preferably from 3 to 30% of its weight uncharged or non-ionizable hydrophilic monomer units (F4)
• optionally not more than 20%, preferably not more than 10% of its weight uncharged or non-ionizable cross-linking units (R)
• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• at least 1% of its weight, preferably from 3 to 30% of its weight, more specifically from 1 to 20% of its weight anionic or anionizable hydrophilic monomer units (F3)
• optionally not more than 29% of its weight uncharged or non-ionizable hydrophilic monomer units (F4).
• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• at least 0.1% of its weight, preferably not more than 20% of its weight, more specifically not more than 10% of its weight amphoteric hydrophilic monomer units (F2)
• optionally uncharged or non-ionizable hydrophilic monomer units (F4)
• optionally cationic or cationizable hydrophilic monomer units (F1) all of the hydrophilic monomer units (F) representing preferably at least 1% of the weight of the polymer (P3), and the molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 according to the desired use of said composition. ,
• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• cationic or cationizable hydrophilic monomer units (F1)
• anionic or anionizable hydrophilic monomer units (F3)
• optionally amphoteric hydrophilic monomer units (F2)
• optionally uncharged or non-ionizable hydrophilic monomer units (F4)
all of the hydrophilic monomer units (F) representing preferably at least 1% of the weight of the polymer (P4), and the molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 according to the desired use of the cleaning composition.• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• at least 1% of its weight, preferably from 3 to 30% of its weight, more specifically from 1 to 10% of its weight cationic or cationizable hydrophilic monomer units (F1)
• optionally not more than 20% of its weight uncharged or non-ionizable hydrophilic monomer units (F4)
- insoluble in conditions of use of said process and use of the aqueous cleaning composition
- present in the form of particles of mean size from 5 to 500 nm, preferably from 5 to 100 nm, more specifically from 5 to 50 nm, in dispersion in said aqueous composition
- and comprising
• hydrophobic monomer units (N) that are uncharged or non-ionizable at the pH of use of said composition and,
• and at least one anionic or amphoteric non-carboxylate hydrophilic sulfur-containing, preferably sulfonate- or sulfate-containing, monomer unit (F'),
derived from α-β monoethylenically unsaturated monomers.• 2-sulfooxyethyl methacrylate, vinylbenzene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic, sulfoethyl acrylate or methacrylate, sulfopropyle acrylate or methacrylate and water soluble salts thereof
• N,N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N,N-dimethyl-N-(2-methacrylamidoethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium betaine, 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium betaine, 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium betaine.
• at least one non-carboxylic and non-cationic cross-linking unit (R)
• and/or at least one unit derived from a monomer having at least one phosphonate or phosphate function
• and/or at least one uncharged or non-ionizable hydrophilic unit.
• at least 70% of its total weight hydrophobic units (N)
• from 1 to 30% of its total mass of anionic or amphoteric sulfur-containing, preferably sulfonate or sulfate, function (F') unit or units,
when they are present, not more than 10% of its total mass of monomer units having phosphonate or phosphate functions.• at least 70% of its weight hydrophobic monomer units (N)
• at least 1% of its weight, preferably from 3 to 30% of its weight anionic sulfur-containing, preferably sulfonate or sulfate, monomer units (F') and/or
• at least 0.1% of its weight, preferably not more than 20% of its weight, more specifically not more than 10% of its weight amphoteric hydrophilic, preferably sulfonate or sulfate, monomer units (F')
• optionally not more than 29% of its weight uncharged or non-ionizable hydrophilic units.
a) coating the surface to be cleaned by an effective amount of aqueous cleaning composition comprising the polymer (P) or copolymer (P') described in any one of claims 1) to 4), 7) to 15), 16), 17), 20), 22), 23) to 30), insoluble under the conditions of use in aqueous medium of said composition,
b) drying the surface to evaporate the water from the composition and generate the polymer (P) or copolymer (P') from the dispersion which forms a (co)polymer (P) or (P')/stain composite, and
c) optionally, removal of said composite product from the surface cleaned in this way.
- hydrophobe Monomereinheiten (N), die nicht geladen oder bei dem pH-Wert der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht ionisierbar sind,
- gegebenenfalls mindestens eine hydrophile Monomereinheit (F), die ausgewählt wird aus folgenden Monomereinheiten
* (F1) beim pH-Wert der Anwendung der Zusammensetzung kationisch oder potentiell kationisch,
* (F2) beim pH-Wert der Anwendung der Zusammensetzung amphoter,
* (F3) beim pH-Wert der Anwendung der Zusammensetzung anionisch oder potentiell anionisch,
* (F4) beim pH-Wert der Anwendung der Zusammensetzung nicht geladen oder nicht ionisierbar, hydrophiler Art,
* oder Mischungen davon
- und gegebenenfalls mindestens eine vernetzende Einheit (R),
wobei die wässrige Reinigungszusammensetzung folgendes ist:- eine feste oder flüssige waschaktive Formulierung zum Waschen von Wäsche oder anderen Textilfaserartikeln;
- eine flüssige spülende und/oder weichspülende Formulierung, die in der Lage ist, unmittelbar durch Verdünnung ein Spül- und/oder Weichspülbad zu bilden;
- ein Waschzusatz, der dazu gedacht ist, vor einem Waschvorgang mit Hilfe einer waschaktiven Formulierung, die das Polymer enthält oder nicht, auf die trockene zu reinigende Oberfläche aufgetragen zu werden, oder
- eine waschaktive Formulierung zum Reinigen von harten Oberflächen.
- eine feste oder flüssige waschaktive Formulierung zum Waschen von Wäsche oder anderen Textilfaserartikeln umfassend von 0,01 bis 5 %, bevorzugt von 0,05 bis 3 % des Polymers (P), ausgedrückt als Trockenmasse, die in der Lage ist, unmittelbar durch Verdünnung ein Waschbad zu bilden;
- eine flüssige spülende und/oder weichspülende Formulierung von 0,05 bis 3 %, bevorzugt von 0,1 bis 2 % des Polymers (P), ausgedrückt als Trockenmasse, die in der Lage ist, unmittelbar durch Verdünnung ein Spül- und/oder Weichspülbad zu bilden;
- ein Waschzusatz umfassend von 0,05 bis 10 %, bevorzugt von 0,1 bis 5 % des Polymers (P), ausgedrückt als Trockenmasse, der dazu gedacht ist, auf der zu reinigenden Oberfläche vor einem Waschvorgang mit Hilfe einer waschaktiven Formulierung, die das Polymer enthält oder nicht, aufgetragen zu werden,
- eine waschaktive Formulierung zum Reinigen von harten Oberflächen, umfassend von 0,01 bis 5 %, bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Polymers (P), ausgedrückt als Trockenmasse.
• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomeren (N),
• gegebenenfalls mindestens 1 %, bevorzugt von 3 bis 30 % seines Gewichts an nicht geladenen oder nicht ionisierbaren hydrophilen Monomereinheiten (F4),
• gegebenenfalls nicht mehr als 20 %, bevorzugt nicht mehr als 10 % seines Gewichts an nicht geladenen oder nicht ionisierbaren vernetzenden Einheiten (R).
• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomeren (N),
• mindestens 1 % seines Gewichts, bevorzugt von 3 bis 30 % seines Gewichts, besonders bevorzugt von 1 bis 20 % seines Gewichts an anionischen oder anionisierbaren hydrophilen Monomereinheiten (F3),
• gegebenenfalls nicht mehr als 29 % seines Gewichts an nicht geladenen oder nicht ionisierbaren hydrophilen Monomereinheiten (F4).
• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomeren (N),
• mindestens 0,1 % seines Gewichts, bevorzugt nicht mehr als 20 % seines Gewichts, besonders bevorzugt nicht mehr als 10 % seines Gewichts an amphoteren hydrophilen Monomereinheiten (F2),
• gegebenenfalls nicht geladene oder nicht ionisierbare hydrophile Monomereinheiten (F4),
• gegebenenfalls kationische oder kationisierbare hydrophile Monomereinheiten (F1),
wobei die hydrophilen Monomereinheiten (F) insgesamt bevorzugt weniger als 1 % des Gewichts des Polymers (P3) ausmachen, und das Molverhältnis der kationischen Ladungen zu den anionischen Ladungen je nach der angestrebten Verwendung der Zusammensetzung von 1/99 bis 80/20 geht.• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomereinheiten (N),
• kationische oder kationisierbare hydrophile Monomereinheiten (F1),
• anionische oder anionisierbare hydrophile Monomereinheiten (F3),
• gegebenenfalls amphotere hydrophile Monomereinheiten (F2),
• gegebenenfalls nicht geladene oder nicht ionisierbare hydrophile Monomereinheiten (F4),
wobei die hydrophilen Monomereinheiten (F) insgesamt bevorzugt mindestens 1 % des Gewichts des Polymers (P4) ausmachen, und das Molverhältnis der kationischen Ladungen zu den anionischen Ladungen je nach der angestrebten Verwendung der Reinigungszusammensetzung von 1/99 bis 80/20 geht.• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomereinheiten (N),
• mindestens 1% seines Gewichts, bevorzugt 3 bis 30 % seines Gewichts, besonders bevorzugt von 1 bis 10 % seines Gewichts an kationischen oder kationisierbaren hydrophilen Monomereinheiten (F1),
• gegebenenfalls nicht mehr als 20 % seines Gewichts an nicht geladenen oder nicht ionisierbaren hydrophilen Monomereinheiten (F4).
- das unter den Bedingungen des Einsatzes des Verfahrens und der Anwendung der wässrigen reinigenden Zusammensetzung unlöslich ist,
- das in Form von Teilchen mit einer durchschnittlichen Größe von 5 bis 500 nm, bevorzugt von 5 bis 100 nm, besonders bevorzugt von 5 bis 50 nm, in der wässrigen Zusammensetzung dispergiert vorliegt,
- und das folgendes umfasst:
• nicht geladene oder bei dem pH-Wert der Anwendung der Zusammensetzung nicht ionisierbare hydrophobe Monomereinheiten (N), und
• mindestens eine anionische oder amphotere, schwefelhaltige, bevorzugt sulfonierte oder sulfatierte, hydrophile nicht carboxylische Monomereinheit (F'),
die von monoethylenisch ungesättigten α-β-Monomeren abstammen.• 2-Sulfooxyethyl-methacrylat, Vinylbenzolsulfonsäure, Allylsulfonsäure, sulfoniertem 2-Acrylamido-2methylpropan, Sulfoethyl-Acrylat oder -Methacrylat, Sulfopropyl-Acrylat oder -Methacrylat und ihren wasserlöslichen Salzen,
• N-N-Dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-(3-sulfopropyl) Ammoniumsulfobetain, N,N-Dimethyl-N-(2-methacrylamidoethyl)-N-(3-sulfopropyl) Ammoniumbetain, 1-Vinyl-3-(3-sulfopropyl) Imidazoliumbetain, 1-(3-Sulfopropyl)-2-vinylpyridiniumbetain.
• mindestens eine nicht carboxylische und nicht kationische vernetzende Einheit (R),
• und/oder mindestens eine Einheit, die von einem Monomer abstammt, das mindestens eine Phosphonat- oder Phosphatfunktion besitzt,
• und/oder mindestens eine nicht geladene oder nicht ionisierbare hydrophile Einheit.
• mindestens 70 % seiner Gesamtmasse an einer oder mehreren hydrophoben Einheiten (N),
• von 1 bis 30 % seiner Gesamtmasse an einer oder mehreren anionischen oder amphoteren Einheiten (F') mit Schwefelfunktionen, bevorzugt mit Sulfon- oder Sulfatfunktionen,
falls vorhanden, nicht mehr als 10 % seiner Gesamtmasse an Monomereinheiten mit Phosphonat- oder Phosphatfunktionen.• mindestens 70 % seines Gewichts an hydrophoben Monomereinheitten (N),
• mindestens 1 % seines Gewichts, bevorzugt von 3 bis 30 % seines Gewichts an schwefelhaltigen, bevorzugt sulfonierten oder sulfatierten, anionischen Monomereinheiten (F'), und/oder
• mindestens 0,1 % seines Gewichts, bevorzugt nicht mehr als 20 % seines Gewichts, besonders bevorzugt nicht mehr als 10 % seines Gewichts an bevorzugt sulfonierten oder sulfatierten hydrophilen amphoteren Monomereinheiten (F'),
• gegebenenfalls nicht mehr als 29 % seines Gewichts an nicht geladenen oder nicht ionisierbaren hydrophilen Einheiten.
a) Überziehen der zu reinigenden Oberfläche mit einer wirksamen Menge der wässrigen reinigenden Zusammensetzung, die das Polymer (P) oder das Copolymer (P') umfasst, das in einem der Ansprüche 1 bis 4, 7 bis 15, 16, 17, 20, 22, 23 bis 30 beschrieben wird, das unter den Bedingungen der Anwendung im wässrigen Medium der Zusammensetzung nicht löslich ist,
b) Trocknen der Oberfläche, um das Wasser der Zusammensetzung verdunsten zu lassen und das Polymer (P) oder das Copolymer (P') der Dispersion zu erzeugen, die ein Verbundprodukt aus (Co-)Polymer (P) oder (P')/Schmutz bildet, und
c) gegebenenfalls Beseitigen des Verbundprodukts von der somit gereinigten Oberfläche.
RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION
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Documents brevets cités dans la description
- US5820637A [0002]
- US5773856A [0002]
- EP644205A [0015]
- GB1082179A [0054]
- US4565647A [0055]
- EP0629694B1 [0056] [0079] [0080]
- US4664839A [0058]
- EP488868A [0058]
- EP219048A [0067]
- US3959230A [0067]
- US3893929A [0067]
- US4116896A [0067]
- US4702857A [0067] [0067]
- US4770666A [0067]
- US4968451A [0067]
- US4711730A [0067]
- US4721580A [0067]
- US4877896A [0067]
- FR2720399A [0067]
- US4597898A [0069]
- EP11984A [0069]
- FR2236926A [0069]
- US3308067A [0072]
- EP66915A [0072]
- US3553139A [0076]
- US4101457A [0076]
- US4507219A [0076]
- US4261868A [0076]
Littérature non-brevet citée dans la description
- Colloid Polym. Sci., 1988, vol. 266, 462-469 [0015]
- Journal of Colloid and Interface Science, 1982, vol. 89, 1185- [0015]
- M. ZahradnikThe production and application of fluorescent brightening agentsJohn Wiley & Sons19820000 [0073]