| (19) |
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(11) |
EP 1 874 884 B9 |
| (12) |
KORRIGIERTE EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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Hinweis: Bibliographie entspricht dem neuesten Stand |
| (15) |
Korrekturinformation: |
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Korrigierte Fassung Nr. 1 (W1 B1) |
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Korrekturen, siehe Ansprüche DE |
| (48) |
Corrigendum ausgegeben am: |
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17.08.2011 Patentblatt 2011/33 |
| (45) |
Hinweis auf die Patenterteilung: |
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11.05.2011 Patentblatt 2011/19 |
| (22) |
Anmeldetag: 10.03.2006 |
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| (51) |
Internationale Patentklassifikation (IPC):
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| (86) |
Internationale Anmeldenummer: |
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PCT/EP2006/002225 |
| (87) |
Internationale Veröffentlichungsnummer: |
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WO 2006/114160 (02.11.2006 Gazette 2006/44) |
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| (54) |
NICHTREAKTIVE THERMOPLASTISCHE SCHMELZKLEBSTOFFE AUF BASIS VON METALLOCENKATALYTISCH
HERGESTELLTEN POLYOLEFINEN
NON-REACTIVE THERMOPLASTIC MELT ADHESIVE BASED ON METALLOCENE-CATALYTICALLY PRODUCED
POLYOLEFINS
COLLES FUSIBLES THERMOPLASTIQUES NON REACTIVES A BASE DE POLYOLEFINES PRODUITES CATALYTIQUEMENT
A L'AIDE D'UN METALLOCENE
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| (84) |
Benannte Vertragsstaaten: |
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AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE
SI SK TR |
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Benannte Erstreckungsstaaten: |
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AL BA HR MK YU |
| (30) |
Priorität: |
28.04.2005 DE 102005020205
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| (43) |
Veröffentlichungstag der Anmeldung: |
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09.01.2008 Patentblatt 2008/02 |
| (73) |
Patentinhaber: Jowat AG |
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32758 Detmold (DE) |
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| (72) |
Erfinder: |
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- TERFLOTH, Christian
32760 Detmold (DE)
- STARCK, Felix
32760 Detmold (DE)
- BRÜCKNER, Peter
32758 Detmold (DE)
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| (74) |
Vertreter: Gesthuysen, von Rohr & Eggert |
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Patentanwälte
Huyssenallee 100 45128 Essen 45128 Essen (DE) |
| (56) |
Entgegenhaltungen: :
EP-A- 1 046 664 US-A1- 2002 198 341
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WO-A-97/15636
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Bemerkungen: |
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Die Akte enthält technische Angaben, die nach dem Eingang der Anmeldung eingereicht
wurden und die nicht in dieser Patentschrift enthalten sind. |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die
Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen
das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich
einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr
entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Klebstoffsystem auf Basis eines nichtreaktiven
thermoplastischen Schmelzklebstoffs, insbesondere zur Anwendung in der Holz- und Möbelverarbeitung,
unter Verwendung von metallocenkatalytisch hergestellten Copolymeren sowie dessen
Verwendung insbesondere in der Holz- und Möbelverarbeitung, insbesondere zu Zwecken
der Profilummantelung oder der Kantenverleimung, aber auch in anderen Anwendungsbereichen
(z. B. in der Transport- und Bauindustrie, in der Textilindustrie, im allgemeinen
Montagebereich etc.). Der Begriff des Schmelzklebstoffs wird nachfolgend auch synonym
als "Hotmelt", "Heißkleber" oder dergleichen bezeichnet.
[0002] Gemäß dem Stand der Technik dominieren EVA-Copolymere (d. h. Ethylen/ Vinylacetat-Copolymere)
den Marktanteil der thermoplastischen Schmelzklebstoffe (Hotmelts) bei weitem. Das
größte Anwendungsfeld für thermoplastische Schmelzklebstoffe ist die Papier- und Verpackungsindustrie
und hierbei insbesondere die Anwendung zu Zwecken des sogenannten Kartonverschlusses.
Darüber hinaus werden ethylenvinylacetatbasierte thermoplastische Schmelzklebstoffsysteme
in der Holz- und Möbelverarbeitung eingesetzt.
[0003] Die allgemein in der Holz- und Möbelverarbeitung eingesetzten EVA-basierten Schmelzklebstoffe
verlangen aber einerseits relativ hohe Verarbeitungstemperaturen, und zwar im allgemeinen
im Bereich von 180 bis 210°C, was für das Verkleben hitzeempfindlicher Substrate abträglich
ist. Andererseits sind Systeme, die auf Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren (EVA) basieren,
dahingehend begrenzt, daß mit steigenden Vinylacetatgehalten die Kompatibilität mit
den übrigen Formulierungsbestandteilen der Systeme abnimmt, obschon die Elastomerleistungsfähigkeit
hierdurch im allgemeinen verbessert wird.
[0004] Gelegentlich kommen auch polyolefinbasierte Systeme zur Anwendung. Beispielsweise
werden lineares Polyethylen mit geringer Dichte (LLDPE) und Polyethylen mit geringer
Dichte (LDPE) als Grundpolymere in einer Vielzahl von Schmelzklebstoffen, insbesondere
zum Schachtel- und Kartonverkleben, verwendet. Lineares Polyethylen mit geringer Dichte
sowie Polyethylen mit geringer Dichte weisen jedoch als Grund- bzw. Rohmaterialien
für Klebstoffe den Nachteil auf, daß sie aufgrund ihrer kristallinen Natur dazu neigen,
sehr steif zu sein, und schlechte Kalttemperatureigenschaften aufweisen. Im übrigen
haben solche Klebstoffe eine begrenzte Heißverklebungsfähigkeit, was zu geringen Verklebungsablösungstemperaturen
führt. Insbesondere aufgrund der schlechten Ölrückhaltefähigkeit weist Polyethylen
außerdem eine begrenzte Verwendbarkeit als Grundpolymer bei der Formulierung von Kontaktklebemitteln
auf.
[0005] Des weiteren sind aus dem Stand der Technik Schmelzklebemassen bekannt, welche Polyolefinwachse
enthalten, die mit Hilfe von Metallacenkatasatoren hergestellt sind (vgl. z. B.
DE 103 23 617 A1). Derartige Klebstoffsysteme eignen sich zwar für die Papier- und Verpackungsindustrie,
jedoch nicht zur Anwendung in der Holz- und Möbelverarbeitung, insbesondere aufgrund
der nur relativ geringen Kohäsion und schlechten Anfangshaftung, aber auch aufgrund
der relativ kurzen offenen Zeiten bzw. Verarbeitungszeiten.
[0006] Grundsätzlich können die aus dem Stand der Technik bekannten Schmelzklebestoffe auf
Basis metallocenkatalytisch hergestellter Polyolefine keine Verwendung in den vorliegend
angestrebten Bereichen, insbesondere nicht in der Holz- und Möbelverarbeitung, finden,
da sie zu wenig kohäsiv in bezug auf die Anfangs- und Endfestigkeit sind und nur unzureichende
offene Zeiten bzw. Verarbeitungszeiten besitzen, so daß sie beispielsweise für Klebeprozesse
in der Holz- und Möbelindustrie überhaupt nicht zur Verwendung kommen können.
[0007] Die
US 2002/0198341 A1 betrifft ein ethylenharzbasiertes Versiegelungsmittel für einen Laminatfilm.
[0008] Die
EP 1 046 664 A1 offenbart gleichermaßen Klebstoffilme, welche auch Mischungen verschiedener Ethylencopolymere
mit unterschiedlichen Schmelzindizes aufweisen können,
[0009] Schließlich offenbart die
WO 97/15636 A1 Sprünklebstoffmischungen, welche Ethylenpolymere und Klebrigmacher umfassen.
[0010] Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Klebstoffsystem
auf Basis eines nichtreaktiven thermoplastischen Schmelzklebstoffs bereitzustellen,
welches die zuvor geschilderten Nachteile des Standes der Technik zumindest teilweise
vermeidet oder aber wenigstens abschwächt.
[0011] Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt darin, ein Klebstoffsystem
auf Basis eines nichtreaktiven thermoplastischen Schmelzklebstoffs bereitzustellen,
welches sich insbesondere zur Anwendung in der Holz- und Möbelverarbeitung, aber auch
in anderen Anwendungsbereichen eignet.
[0012] Die Anmelderin hat nunmehr überraschenderweise herausgefunden, daß man ein geeignetes
Klebstoffsystem auf Basis eines nichtreaktiven thermoplastischen Schmelzklebstoffs
erhält, wenn man dieses Klebstoffsystem mit einer Mischung von mindestens zwei unterschiedlichen
metallocenkatalytisch her- gestellten Copolymeren mit unterschiedlichen Schmelzindizes
(MFIs), gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Polymeren, Harzen und/oder Wachsen,
formuliert.
[0013] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Klebstoffsystem auf Basis eines
nichtreaktive thermoplastischen Schmelzklebstoffs, insbesondere zur Anwendung in der
Holz- und Möbelverarbeitung, wobei der Schmelzklebstoff
- (A) eine Mischung von mindestens zwei voneinander verschiedenen metallocenkatalytisch
hergestellten Copolymeren jeweils von Ethylen oder Propylen mit mindestens einem vorzugsweise
linearen α-Olefin,
- wobei die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung unterschiedliche Schmelzindizes
(MFIs) aufweisen, wobei die Mischung metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere
("Copolymere I") mit Schmelzindizes MFI ≥ 500 g / 10 min einerseits und metallocenkatalytisch
hergestellte Copolymere ("Copolymere II") mit Schmelzindizes MFI ≤ 100 g / 10 min
andererseits umfaßt und wobei die Angaben der Schmelzindizes auf ISO 1133 oder ASTM
D 123 bei 190 °C und unter 2,16 kg Last bezogen sind, und
- wobei alle Copolymere der Mischung eine Polydispersität Mw/Mn von 1,5 bis 2,5 aufweisen;
- (B) gegebenenfalls mindestens ein weiteres Polymer; und
- (C) gegebenenfalls mindestens ein Harz und/oder mindestens ein Wachs enthält.
[0014] Die Anmelderin hat überraschenderweise herausgefunden, daß das zuvor geschilderte
Problem durch das zuvor definierte Klebstoffsystem gelöst werden kann.
[0015] Eine Besonderheit der vorliegenden Erfindung ist dabei darin zu sehen, daß im Rahmen
der vorliegenden Erfindung metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere jeweils auf
Basis mindestens zweier α-Olefine eingesetzt werden; vergleichbare Copolymere, welche
mittels Ziegler/Natta-Katalyse hergestellt sind, eignen sich dagegen nicht uneingeschränkt,
da Schmelzklebstoffe auf Basis Ziegler/Natta-katalytisch hergestellter Polyolefine,
wie sie teilweise im Bereich der Holz- und Möbelindustrie zum Einsatz kommen, zwar
hohe Wärmestandfestigkeiten, jedoch auch relativ hohe Verarbeitungstemperaturen aufweisen,
so daß sie in bezug auf wärmeempfindliche Substrate nicht uneingeschränkt verwendbar
sind.
[0016] Eine weitere Besonderheit der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, daß im Rahmen
des Klebstoffsystems nach der vorliegenden Erfindung eine Mischung von mindestens
zwei voneinander verschiedenen metallocenkatalytisch hergestellten Copolymeren jeweils
auf Basis mindestens zweier α-Olefine zur Anwendung kommt, welche sich - zumindest
- in ihren Schmelzindizes (MFIs) unterscheiden. Auf diese Weise läßt sich ein Klebstoffsystem
erhalten, welches verbesserte Schmelzklebstoffeigenschaften aufweist, insbesondere
eine gute Kohäsion und Adhäsion bei verbesserter Anfangshaftung und höherer Viskosität
bei gleichzeitig niedrigen Anwendungs- bzw. Verarbeitungstemperaturen und verlängerten
offenen Zeiten im Vergleich zu aus dem Stand der Technik bekannten, auf gleicher Polymerbasis
ausgebildeter Schmelzklebstoffen für den Papier- und Verpackungsbereich. Hierauf wird
nachfolgend noch näher eingegangen werden. Dies läßt sich nur durch die spezielle
erfindungsgemäß vorgesehene Mischung zweier unterschiedlicher metallocenkatalytisch
hergestellter Copolymere mit unterschiedlichem Schmelzindizes (MFIs) erreichen.
[0017] Die Anwendungs- und Verarbeitungseigenschaften des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems
lassen sich noch weiter dadurch steuern bzw. optimieren, daß gegebenenfalls mindestens
ein weiteres Polymer (B) und/oder gegebenenfalls mindestens ein Harz und/oder mindestens
ein Wachs (C) in das erfindungsgemäße Klebstoffsystem inkorporiert werden. Diese Maßnahme
ist jedoch fakultativ.
[0018] Was den Begriff "Copolymere auf Basis mindestens zweier α-Olefine" betrifft, wie
er erfindungsgemäß verwendet wird, so ist dieser Begriff sehr weit zu verstehen, und
bezeichnet Copolymere aus zwei, drei, vier etc. verschiedenen α-Olefinen, d. h. dieser
Begriff ist nicht auf Copolymere nur auf Basis von mindestens zwei α-Olefinen beschränkt.
Dies bedeutet mit anderen Worten also, daß sämtliche metallocenkatalytisch hergestellten
Copolymere der Mischung (A) auf Basis mindestens zweier α-Olefine ausgebildet sind,
d. h. durch Copolymerisation von zwei oder mehr verschiedenen α-Olefinen hergestellt
sind.
[0019] Was den Begriff der "voneinander verschiedenen metallocenkatalytisch hergestellten
Copolymere" anbelangt, wie er erfindungsgemäß verwendet wird, so meint dies, daß die
voneinander verschiedenen Copolymere sich
mindestens in ihren Schmelzindizes (MFIs) unterscheiden. Darüber hinaus können aber auch andere
physikochemische Eigenschaften unterschiedlich sein, wie nachfolgend noch beschrieben
(z. B. chemische Zusammensetzung, Dichten, Schmelzpunkte, Glasübergangstemperaturen,
Molekularmassen bzw. Molekulargewichte etc.).
[0020] Als metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere, auf Basis mindestens zweier α-Olefine
werden in der Mischung (A) erfindungsgemäß jeweils metallocenkatalytisch hergestellte
Copolymere von Ethylen oder Propylen, vorzugsweise Ethylen, mit mindestens einem vorzugsweise
linearen α-Olefin eingesetzt; als lineares α-Olefin wird im Fall von Ethylen insbesondere
ein C
3-C
20-α-Olefin verwendet, wobei das C
3-C
20-α-Olefin insbesondere ausgewählt sein kann aus der Gruppe von Propylen, Isobutylen,
1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen und vorzugsweise
1-Octen sein kann, während im Fall von Propylen insbesondere ein C
4-C
20-α-Olefin verwendet wird, wobei das C
4-C
20-α-Olefin insbesondere ausgewählt sein kann aus der Gruppe von Isobutylen, 1-Buten,
1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen. Erfindungsgemäß bevorzugt
werden als metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere auf Basis mindestens zweier
α-Olefine in der Mischung (A) im allgemeinen jeweils metallocenkatalytisch hergestellte
Copolymere von Ethylen mit mindestens einem vorzugsweise linearen α-Olefin, insbesondere
C
3-C
20-α-Olefin, vorzugsweise wie zuvor definiert, verwendet.
[0021] Gemäß einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich
bei den metallocenkatalytisch hergestellten Copolymeren der Mischung (A) jeweils um
metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere von Ethylen mit 1-Octen, welche sich
in ihren Schmelzindizes (MFIs) voneinander unterscheiden.
[0022] Für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene Copolymere
enthält, weisen mindestens zwei dieser verschiedenen Copolymere unterschiedliche Schmelzindizes
(MFIs) auf Es können aber auch alle Copolymere der Mischung unterschiedliche Schmelzindizes
(MFIs) aufweisen.
[0023] Besonders leistungsfähige Klebstoffsysteme lassen sich erhalten, wenn die unterschiedlichen
Schmelzindizes (MFIs) der verschiedenen Copolymere der Mischung (A) mindestens um
400 g /10 min, bevorzugt mindestens um 600 g /10 min voneinander verschieden sind.
Alle Angaben der Schmelzindizes beziehen sich vorliegend und im gesamten nachfolgenden
Text auf ISO 1133 bzw. ASTM D 1238 bei 190 °C und unter 2,16 kg, sofern nicht ausdrücklich
abweichend angegeben.
[0024] Gemäß der vorliegenden Erfindung enthält die Mischung (A) metallocenkatalytisch hergestellte
Copolymere ("Copolymere I" genannt) mit Schmelzindizes MFI ≥ 500 g /10 min, insbesondere
MFI > 600 g /10 min, vorzugsweise MFI > 700 g /10 min, einerseits und metallocenkatalytisch
hergestellte Copolymere ("Copolymere II" genannt) mit Schmelzindizes MFI ≤ 100 g/10
min, insbesondere MFI < 50 g / 10 min, vorzugsweise MFI < 30 g /10 min, andererseits
(alle Angaben der Schmelzindizes bezogen auf ISO 1133 oder ASTM D 1238 bei 190 °C
und unter 2,16 kg Last, wie zuvor angegeben). Vorteilhafterweise variiert das gewichtsbezogene
Copolymere I / Copolymere II-Mengenverhältnis im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 2, insbesondere
7 : 1 bis 1 ; 1, vorzugsweise 6 : 1 bis 5 : 1. Ein derartiges Klebstoffsystem nach
der vorliegenden Erfindung hat besonders gute Anwendungseigenschaften: Hierdurch werden
die Viskositäts- und mechanischen Eigenschaften deutlich verbessert, insbesondere
ist ein derartiges System auch bei temperaturempfindlichen zu verklebenden Substraten
geeignet. Weiterhin besitzt ein derartiges Klebstoffsystem nach der vorliegenden Erfindung
eine besonders gute Anfangsfestigkeit bei der Verklebung sowie exzellente Wärmefestigkeiten,
wie die Anmelderin überraschenderweise herausgefunden hat und durch die Ausführungsbeispiele
belegt ist.
[0025] Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung unterscheiden
sich die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A)-abgesehen von den unterschiedlichen
Schmelzindizes (MFIs)- auch noch in weiteren physikochemischen Eigenschaften, insbesondere
in ihren Dichten; Viskositäten, insbesondere Brookfield-Viskositäten; Glasübergangstemperaturen;
Schmelzpunkten (DSC); Molekularmassen etc.
[0026] Im allgemeinen werden die Copolymere der Mischung (A) derart ausgewählt, daß die
Dichte sämtlicher Copolymere der Mischung (A) kleiner als 0,900 g / cm
3, insbesondere kleiner als 0,890 g / cm
3, vorzugsweise kleiner als 0,880 g / cm
3, ist, wobei die Angaben der Dichte sich auf ASTM D 791 beziehen. Vorzugsweise liegt
die Dichte aller Copolymere der Mischung (A) im Bereich von 0,840 bis 0,900 g / cm
3, insbesondere 0,850 bis 0,890 g / cm
3.
[0027] Im allgemeinen werden die verschiedenen Copolymere der Mischung (A) derart ausgewählt,
daß die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A) - neben den unterschiedlichen
Schmelzindizes (MFIs) - auch unterschiedliche Dichten aufweisen; für den Fall, daß
die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene Copolymere enthält, weisen
gemäß dieser Ausführungsform mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche
Dichten auf. Vorteilhafteiweise sind bei dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
die unterschiedlichen Dichten der voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung
(A) mindestens um 1,0 10
-3 g/cm
3, insbesondere mindestens um 2,0 · 10
-3 g /cm
3, vorzugsweise mindestens um 3,0 · 10
-3 g/cm
3, voneinander verschieden, wobei die Angaben der Dichten auf ASTM D 791 bezogen sind.
Die unterschiedlichen Dichten können insbesondere um bis zu 4,0 · 10
-3 g/cm
3 oder sogar mehr voneinander verschieden sein.
[0028] Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können sich
die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A) - abgesehen von ihren Unterschieden
in den Schmelzindizes (MFIs) und gegebenenfalls in den Dichten - außerdem in ihren
Viskositäten, insbesondere Brookfield-Viskositäten, voneinander unterscheiden. Gemäß
dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die voneinander verschiedenen
Copolymere der Mischung (A) außer den vorgenannten Unterschieden auch unterschiedliche
Brookfield-Viskositäten auf, wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei
voneinander verschiedene Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere
unterschiedliche Brookfield-Viskositäten aufweisen. Im allgemeinen sind die Brookfield-Viskositäten
der voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A) bei dieser Ausführungsform
bei 177 °C mindestens um 1.000 mPa · s, insbesondere mindestens um 2.000 mPa · s,
vorzugsweise mindestens um 3.000 mPa · s, besonders bevorzugt mindestens um 5.000
mPa · s, voneinander verschieden, wobei die Angaben der Brookfield-Viskositäten nach
ASTM D 1084 bestimmt sind. Die Unterschiede in den Brookfield-Viskositäten der verschiedenen
Copolymere der Mischung (A) können bis zu 8.000 mPa · s oder sogar mehr betragen (ASTM
D 1084).
[0029] Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Mischung
(A) Copolymere mit Brookfield-Viskositäten bei 177 °C von mehr als 10.000 mPa · s,
insbesondere mehr als 12.000 mPa · s, vorzugsweise mehr als 15.000 mPa · s, einerseits
und Copolymere mit Brookfield-Viskositäten bei 177 °C von weniger als 10.000 mPa ·
s, insbesondere weniger als 9.000 mPa · s, vorzugsweise weniger als 8.500 mPa · s,
andererseits umfassen, wobei die Angaben der Brookfield-Viskositäten auf ASTM D 1084
bezogen sind.
[0030] Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) außerdem unterschiedliche Glasübergangstemperaturen
Tg aufweisen, wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene
Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche
Glasübergangstemperaturen Tg aufweisen können. Bei dieser besonderen Ausführungsform
der Erfindung sind die unterschiedlichen Glasübergangstemperaturen Tg der voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) mindestens um 2 °C, insbesondere mindestens
um 3 °C, vorzugsweise mindestens um 5 °C, voneinander verschieden.
[0031] Weiterhin können - abgesehen von den übrigen vorgenannten Unterschieden - die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche Schmelzpunkte (DSC = Differential
Scanning Calorimetry) aufweisen, wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als
zwei voneinander verschiedene Copolymere enthält, bei dieser Ausführungsform mindestens
zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche Schmelzpunkte (DSC) aufweisen können.
Bei dieser Ausführungsform sind die unterschiedlichen Schmelzpunkte der voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) im allgemeinen mindestens um 2 °C, insbesondere
mindestens um 3 °C, vorzugsweise mindestens um 5 °C, besonders bevorzugt mindestens
um 7 °C, voneinander verschieden.
[0032] Bei dieser besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Mischung
(A) gemäß einer besonderen Ausgestaltung Copolymere mit Schmelzpunkten (DSC) von mehr
65 °C, insbesondere mehr als 66 °C, vor zugsweise mehr 67 °C, einerseits und Copolymere
mit Schmelzpunkten (DSC) von weniger als 65 °C, insbesondere weniger als 64 °C, andererseits
enthalten.
[0033] Weiterhin können die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche
Molekulargewichte aufweisen, wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei
voneinander verschiedene Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere
unterschiedliche Molekularmassen bzw. Molekulargewichte aufweisen. Bei dieser Ausführungsform
sind die zahlenmittleren Molekularmassen M
n der voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung (A) im allgemeinen mindestens
um 1.000, insbesondere mindestens um 2.000, vorzugsweise mindestens um 4.000, besonders
bevorzugt mindestens um 5.000 oder mehr, voneinander verschieden.
[0034] Was die Copolymere der Mischung (A) anbelangt, so können im allgemeinen beliebige
metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere auf Basis mindestens zweier α-Olefine
zur Anwendung kommen, sofern sie die vorgenannte Bedingungen erfüllen, insbesondere
unterschiedliche Schmelzindizes (MFIs) und gegebenenfalls weitere unterschiedliche
physikochemische Eigenschaften, wie zuvor beschrieben, aufweisen.
[0035] Erfindungsgemäß weisen alle Copolymere der Mischung (A) eine Polydispersität M
w/M
n von 1,5 bis 2,5 auf. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn alle Copolymere der Mischung
(A) gewichtsmittlere Molekularmassen M
w im Bereich von 2.000 bis 100.000 g / mol aufweisen.
[0036] Erfindungsgemäß geeignete, im Rahmen des Klebstoffsystems nach der vorliegenden Erfindung
einsetzbare metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere der vorgenannten Art sind
beispielsweise von der Dow Chemical Company, USA, unter der Bezeichnung "Affinity
®" (z.B. Affinity
® GA 1900, Af-finity
® GA 1950 und Affinity
® EG 8200) und "Versify
®" (z. B. Versify
® DE 4000.01, Versify
® DE 4200.01 und Versify
® DE 4003.01) sowie von der Fa. Exxon Mobil unter der Bezeichnung "Exact
® 4038" erhältlich.
[0037] Was die Menge an der zuvor genannten Mischung (A) der verschiedenen Copolymere in
dem erfindungsgemäßen Klebstoffsystem anbelangt, so kann diese in weiten Bereichen
variieren. Im allgemeinen enthält der Schmelzklebstoff die Mischung (A) der verschiedenen
Copolymere, bezogen auf den Schmelzklebstoff, in Mengen von 25 bis 100 Gew.-%, insbesondere
30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 70 Gew.-%.
Dennoch kann es anwendungsbezogen oder einzelfallbedingt gegebenenfalls erforderlich
sein, von den vorgenannten Mengenbereichen abzuweichen.
[0038] Was die Menge an gegebenenfalls vorhandenem weiterem Polymer (B) in dem erfindungsgemäßen
Klebstoffsystem anbelangt, so kann diese gleichermaßen in weiten Bereichen variieren.
Im allgemeinen enthält der Schmelzklebstoff das weitere Polymer (B), bezogen auf den
Schmelzklebstoff, in Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 25 Gew.-%,
vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%. Dennoch kann es anwendungsbezogen oder einzelfallbedingt
gegebenenfalls erforderlich sein, von den vorgenannten Mengen abzuweichen.
[0039] Was das gegebenenfalls vorhandene weitere Polymer der Komponente (B) anbelangt, so
kann dieses insbesondere ausgewählt werden aus der Gruppe von vorzugsweise amorphen
Poly-α-olefinen, thermoplastischen Polyurethanen, Ethylen/(Meth-)Acrylat-Copolymeren
und Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren sowie deren Mischungen.
[0040] Was die Menge an gegebenenfalls vorhandenem Wachs und/oder Harz (C) in dem erfindungsgemäßen
Klebstoffsystem anbelangt, so kann auch diese Menge in weiten Bereichen variieren.
Im allgemeinen enthält der Schmelzklebstoff das Harz und/oder das Wachs (C), bezogen
auf den Schmelzklebstoff, in Mengen von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis
40 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%. Dennoch kann es anwendungsbezogen oder einzelfallbedingt
gegebenenfalls erforderlich sein, von den vorgenannten Mengenbereichen abzuweichen.
[0041] Was das gegebenenfalls vorhandene Wachs der Komponente (C) anbelangt, so kann dieses
insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe von synthetischen Wachsen, insbesondere
Polyolefinwachsen, vorzugsweise gegebenenfalls mikronisierten Polypropylenwachsen;
natürlichen Wachsen, insbesondere pflanzlichen, tierischen oder Mineralwachsen; sowie
chemisch modifizierten Wachsen (z. B. maleinsäureanhydridgepfropfte Wachse, wie beispielsweise
Licomont
® AR 504 von der Fa. Clariant); und Mischungen der vorgenannten Wachse. Ein Beispiel
für ein erfindungsgemäß einsetzbares Wachs ist beispielsweise das von der Degussa
AG, Marl, unter der Bezeichnung "Vesto-wachs
® A 616" vertriebene mikronisierte Polypropylenwachs.
[0042] Was das gegebenenfalls vorhandene Harz der Komponente (C) anbelangt, so kann dieses
ausgewählt sein aus der Gruppe von gegebenenfalls modifizierten, insbesondere gegebenenfalls
hydrierten Kohlenwasserstoftharzen, wie aliphatischen, aromatischen oder aliphatisch-aromatischen
Kohlenwasserstoffharzen und gegebenenfalls modifizierten Terpenharzen, sowie Naturharzestern,
wie Kolophonium- und Tallharzestern. Besonders bevorzugt sind Kohlenwasserstoffharze
auf Basis aromatischer, teil- oder vollhydrierter Harze; im allgemeinen steigt die
Verträglichkeit bzw. Kompatibilität der Kohlenwasserstoffharze mit den metallocenkatalytisch
hergestellten Copolymeren mit dem Hydrierungsgrad dieser Harze. Erfindungsgemäß geeignete
aromatische Kohlenwasserstoffharze können beispielsweise Produkte aus der sogenannten
TM-TK- und TN-Serie der Fa. Rütgers Chemicals, Duisburg, sein. Bespiele für erfindungsgemäß
einsetzbare teil- und vollhydrierte Kohlenwasserstoffharze sind beispielsweise die
Typen der 5000er-Serie der Fa. Exxon Mobil, USA. Als erfindungsgemäß einsetzbar aliphatische-aromatische
Harze können des weiteren phenolmodifizierte Terpenharze, z. B. aus der ZT-Serie der
Fa. Arizona Chemical, USA, in das erfindungsgemäße Klebstoffsystem eingearbeitet werden.
Bei den Naturharzestern kommen insbesondere Kolophonium- oder Tallharzester zum Einsatz;
ein Beispiel für einen erfindungsgemäß einsetzbaren Tallharzester ist das Produkt
"Sylvatac
® RE 100 S" der Fa. Arizona Chemical, USA.
[0043] Mit der Inkorporierung der Komponenten (B) und/oder (C) in das erfindungsgemäße Klebstoffsystem
lassen sich die Anwendungseigenschaften des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems auf
Basis eines nichtreaktiven thermoplastischen Schmelzklebstoffs gezielt steuern bzw.
einstellen und damit sozusagen maßschneidern. Insbesondere können hierdurch Adhäsions-
und Kohäsionseigenschaften, insbesondere im Hinblick auf eine verbesserte Anfangshaftung,
sowie weitere Eigenschaften gezielt eingestellt werden, so z. B. Verarbeitungs- bzw.
Auftragstemperaturen, Viskositäten, offene Zeiten etc. Beispielsweise kann der Zusatz
von Harzen zur Steuerung bzw. Optimierung der Adhäsionseigenschaften erfolgen. Die
betreffenden Zusätze in den entsprechenden Mengen jeweils auszuwählen, liegt im Rahmen
des fachmännischen Könnens.
[0044] Neben den vorgenannten Komponenten (A) sowie gegebenenfalls (B) und/ oder (C) kann
das erfindungsgemäße Klebstoffsystem außerdem weitere Inhaltsstoffe und/oder Additive
enthalten. Derartige Inhaltstoffe bzw. Additive können insbesondere ausgewählt sein
aus der Gruppe von Stabilisatoren, Alterungsschutzmitteln, UV-Stabilisatoren, Weichmachern,
Füllstoffen, Katalysatoren und/oder Lösemitteln. Hier können die dem Fachmann an sich
bekannten Substanzen zum Einsatz kommen.
[0045] Insbesondere haben sich als Stabilisatoren bzw. Alterungsschutzmittel solche auf
Basis von Phenolen bzw. Hydroxyphenylverbindungen bewährt, so z. B. das Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat
(z. B. Ciba
® IRGANOX
® 1076 von der Ciba Specialty Chemicals, Inc., USA) oder aber Trisnonylphenylphosphit
(TNPP) (z. B. Ciba
® IRGAFOS
® TNPP der Ciba Specialty Chemicals, Inc., USA).
[0046] Die Viskosität des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems kann über weite Bereichen variiert
bzw. eingestellt werden. Im allgemeinen weist das Klebstoffsystem bzw. der Schmelzklebstoff
nach der vorliegenden Erfindung eine Viskosität (Brookfield-Viskosität) bei 160 °C
von 5.000 bis 120.000 mPa · s auf (gemessen mit Brookfield-Thermosel; vgl. zuvor genannte
ASTM D 1084). Durch Auswahl der Komponenten (A) sowie gegebenenfalls (B) und/oder
(C) und deren jeweiligen Mengen lassen sich die Viskositäten anwendungsbezogen gezielt
einstellen: Während beispielsweise für die Anwendung im Bereich der Profilummantelung
Klebstoffsysteme mit einer Viskosität im Bereich von im allgemeinen 5.000 bis 40.000
mPa · s eingesetzt werden, werden zu Zwekken der Kantenverleimung beispielsweise Viskositäten
im Bereich von 30.000 bis 120.000 mPa · s realisiert, jeweils bezogen auf 160 °C.
Vergleichbare EVA-basierte Schmelzklebstoffe verlangen zur Erzielung derselben Viskositätseigenschaften
dagegen deutlich höhere Verarbeitungstemperaturen im Bereich von 180 bis 210 °C.
[0047] Nach dem Auftrag und Abkühlen mit nachfolgender 24stündiger Lagerung führt das erfindungsgemäße
Klebstoffsystem bzw. der erfindungsgemäße Schmelzklebstoff zu hervorragenden Festigkeitseigenschaften.
So weist das erfindungsgemäße Klebstoffsystem bzw. der erfindungsgemäße Schmelzklebstoff
eine maximale Zugfestigkeit, bestimmt gemäß DIN 53455, nach Auftrag bzw. Applikation
und nachfolgender 24stündiger Lagerung im Normalklima (50 % relative Luftfeuchtigkeit,
20 °C) von 1 bis 4 MPa, insbesondere 1 bis 2 MPa, auf.
[0048] Die Reißdehnung des Klebstoffsystems bzw. des Schmelzklebstoffs nach der vorliegenden
Erfindung, gleichermaßen bestimmt gemäß DIN 53455, nach Auftrag bzw. Applikation und
24stündiger Lagerung im Normalklima (50 % relative Luftfeuchtigkeit, 20 °C) liegt
im Bereich von 200 bis 1.200 %, insbesondere 300 bis 1.000 %, was auf eine vorteilhafte
Elastizität der Klebeverbindung schließen läßt.
[0049] Gegenüber vergleichbaren EVA-Schmelzklebstoffen weist das erfindungsgemäße Klebstoffsystem
deutlich reduzierte Dichten auf, verbunden mit einem verringerten Verbrauch. Im allgemeinen
liegt die Dichte des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems bei 20 °C bei Werten ≤ 0,910
g/cm
3, insbesondere ≤ 0,900 g / cm
3, vorzugsweise ≤ 0,890 g / cm
3,
[0050] Wie zuvor geschildert, findet das erfindungsgemäße Klebstoffsystem bzw. der erfindungsgemäße
Schmelzklebstoff insbesondere Anwendung in der Holzund Möbelverarbeitung, aber auch
in anderen Bereichen (z. B. in der Transportindustrie, in der Bauindustrie, in der
Textilindustrie, im allgemeinen Montagebereich etc.). Gegenstand der vorliegenden
Erfindung ist somit auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems bzw.
des erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffs in der Holz- und Möbelverarbeitung bzw. in
der Holz- und Möbelindustrie, aber auch in der Transport- und Bauindustrie, in der
Textilindustrie, sowie im Montagebereich. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße
Klebstoffsystem bzw. der erfindungsgemäße Schmelzklebstoff als Schmelz- und/oder Montagewerkstoff
in der Holz- und Möbelverarbeitung Verwendung finden, z. B. zu Zwecken der Profilummantelung
oder der Kantenverleimung. Im Vergleich zu vergleichbaren EVA-basierten Hotmelts erfolgt
die Verarbeitung bzw. der Auftrag bei Temperaturen unterhalb von 180 °C, insbesondere
unterhalb von 175 °C, vorzugsweise unterhalb von 170 °C, so daß sich das erfindungsgemäße
Klebstoffsystem auch für die Anwendungen in bezug auf relativ temperaturempfindliche
Substrate eignet.
[0051] Mit der vorliegenden Erfindung sind eine Vielzahl von Vorteilen verbunden, wie sie
nachfolgend rein beispielhaft und veranschaulichend dargestellt sind:
Wie zuvor geschildert, ist es mit der vorliegenden Erfindung erstmals gelungen, nichtreaktive
thermoplastische Schmelzklebstoffe auf Basis metallocenkatalytisch hergestellter Copolymere
auf Basis mindestens zweier α-Olefine bereitgestellt zu haben, welche auch Anwendung
insbesondere in der Holzund Möbelverarbeitung finden können, insbesondere da die erfindungsgemäßen
Klebstoffsysteme verbesserte Eigenschaften besitzen, insbesondere eine verbesserte
Kohäsion und Adhäsion, eine für diese speziellen Anwendungszwecke optimierte Viskosität,
eine verbesserte Anfangshaftung und eine verbesserte physikalische Festigkeit nach
Auftrag und Abkühlen des Klebstoffs.
Zudem ist die offene Zeit der erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffe deutlich verlängert:
Im allgemeinen beträgt diese mindestens 25 Sekunden, vorzugsweise mindestens 30 Sekunden,
so daß sich Verklebungen im Bereich der Holz- und Möbelverarbeitung einfacher bzw.
anwendungsgerechter realisieren lassen. Bislang konnten keine Schmelzklebstoffe (Hotmelts,
Heißkleber) auf Basis metallocenkatalytisch hergestellter Polyolefine erhalten werden,
welche außerhalb der Papier- und Verpackungsindustrie zur Anwendung kamen, insbesondere
nicht im Bereich der Holz- und Möbelindustrie, da die aus dem Stand der Technik bekannten
Systeme nicht die im Bereich der Holz- und Möbelverarbeitung gestellten höheren Anforderungen
hinsichtlich Kohäsion, offene Zeit, Wärmestandfestigkeit und Viskosität erfüllen.
Erst durch die Auswahl spezieller metallocenkatalytisch hergestellter Polyolefine
mit unterschiedlichen Schmelzindizes (MFIs) können im Rahmen der vorliegenden Erfindung
erstmals Schmelzklebstoffe bereitgestellt werden, welche Anwendungen für die Holz-
und Möbelindustrie, aber auch für die Transportindustrie und die Bauindustrie, in
der Textilindustrie, im allgemeinen Montagebereich (z. B. Automobil- und Flugzeugindustrie
etc.) und dergleichen erschließen. Grundsätzlich können die erfmdungsgemäßen Schmelzklebstoffe
in allen Bereichen Anwendung finden, in denen grundsätzlich kohäsive Schmelzklebstoffe
mit verlängerten offenen Zeiten bzw. verlängerten Verarbeitungszeiten bestätig werden.
[0052] Im Unterschied zu EVA-basierten Schmelzklebstoffen wird ein deutlich geringerer Klebstoffverbrauch
mit dem erfindungsgemäßen Klebstoffsystem realisiert, da die Dichte der metallocenkatalytisch
hergestellten Polymere ca. 10 % unter dem Wert von entsprechenden EVA-Copolymeren
liegt.
[0053] Im Unterschied zu vergleichbaren EVA-basierten Schmelzklebstoffsystemen, welche aufgrund
der Hydrolyse des Essigsäureesters stets einen essigsauren Geruch zeigen, sind die
erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffe geruchsfrei.
[0054] Des weiteren sind die erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffe im Unterschied zu EVA-Copolymeren,
welche durch Abspaltung von Essigsäure Korrosion auslösen können, nicht korrosiv.
[0055] Auch die thermische Stabilität der mit dem erfindungsgemäßen Klebstoffsystem realisierten
Klebstoffbindung ist der Stabilität vergleichbarer EVA-Systeme überlegen. Das erfindungsgemäße
Klebstoffsystem zeigt insbesondere eine exzellente Adhäsion; im allgemeinen ist die
Adhäsion des erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffsystems im direkten Vergleich zu analog
formulierten EVA-Schmelzklebstoffen verbessert. Des weiteren weisen die erfindungsgemäßen
Schmelzklebstoffe eine gegenüber vergleichbaren EVA-basierten Schmelzklebstoffen verbesserte
Tieftemperaturfestigkeit auf, insbesondere da die Glasübergangstemperatur niedriger
als bei EVA-Copolymeren liegt.
[0056] Des weiteren ist bei vergleichbarer Kohäsion die Viskosität der erfindungsgemäßen
Schmelzklebstoffe niedriger als die von EVA-Schmelzklebstoffen. Auch aus diesem Grund
liegen die Verarbeitungstemperaturen des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems mit höchstens
180 °C, vorzugsweise höchstens 175 °C, vorzugsweise höchstens 170 °C, besonders bevorzugt
von etwa 160 °C, deutlich unter denen EVA-basierter Schmelzklebstoffe (180 bis 210
°C).
[0057] Augrund der vorgenannten Eigenschaften des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems führt
das erfindungsgemäße Klebstoffsystem bei seiner Anwendung bzw. Verwendung zu einem
gegenüber herkömmlichen EVA-Schmelzklebstoffen verringertem Wartungsaufwand: Die höhere
thermische Stabilität, das Fehlen von korrosiven Eigenschaften und die relativ niedrigen
Verarbeitungstemperaturen reduzieren drastisch den Aufwand für Reinigungs- und Wartungsarbeiten
an Hotmelt-Verarbeitungs- und -Auftragsgeräten. Somit steigt die Anlagenverfügbarkeit
und damit die Produktivität.
[0058] Die zuvor genannten Eigenschaften des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems lassen sich
nur durch die Verwendung von metallocenkatalytisch hergestellten Polyolefinen - und
dies nur im Rahmen der erfindungsgemäßen Kombination und Auswahl- realisieren. Derartige
metallocenkatalytisch hergestellten Polyolefine zeichnen sich - im Unterschied zu
mit Ziegler-Natta-Katalyse hergestellten Polyolefmen - insbesondere durch eine enge
Molekularmassenverteilung bzw. Polydispersität, einhergehend mit definierten molekularen
Strukturen, aus. Insbesondere sind in den metallocenkatalytisch hergestellten Polyolefme
keine unerwünscht niedermolekuaren Verbindungen, die zu einer Geruchsbelästigung führen
können, und keine unerwünscht hochmolekularen Verbindungen, die zu einem unerwünschten
Viskositätsanstieg führen können, vorhanden, sondern nur die gewünschte Molekularmassenbereiche.
Durch die Metallocenkatalyse lassen sich auch verschiedene andere physikochemische
Eigenschaften, wie Temperaturbeständigkeit, Härte, Schlagzähigkeit, Transparenz etc.,
gezielt einstellen, so daß ein entsprechend einheitlich zusammengesetztes Polymer
resultiert - was mit Ziegler/Natta-Katalyse nicht möglich ist. Diese Erkenntnisse
tragen dazu bei, die Leistungsfähigkeit des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems zumindest
teilweise zu verstehen.
[0059] Schließlich vereinbart das erfindungsgemäße Klebstoffsystem die Eigenschaften einer
guten Kohäsion und Adhäsion einerseits und einer guten Flexibilität der resultierenden
Klebeverbindung andererseits.
[0060] Weitere Ausgestaltungen, Abwandlungen, Variationen und Vorteile der vorliegenden
Erfindung sind für den Fachmann beim Lesen der Beschreibung ohne weiteres erkennbar
und realisierbar, ohne daß er dabei den Rahmen der vorliegenden Erfindung verläßt.
[0061] Die vorliegende Erfindung wird anhand des folgenden Ausführungsbeispiels veranschaulicht,
welches die vorliegende Erfindung jedoch keinesfalls beschränkt.
Ausführungsbeispiel:
[0062] Ein EVA-basierter Schmelzklebstoff wurde im Vergleich zu einem erfindungsgemäßen
Schmelzklebstoffsystem hergestellt und getestet:
Die Zusammensetzung der beiden getesteten Klebstoffe ist in der nachfolgenden Tabelle
1 wiedergegeben:
Tabelle 1
| Rohstoff |
Hersteller |
EVA-Schmelzklebstoff (Gew.-Teile) |
Erfindungsgemäßer Schmelz-klebstoff I (Gew.-Teile) |
| Escorene® UL 53019 |
Exxon Mobil Chemical |
24,5 |
- |
| Escorene® UL 15028 |
Exxon Mobil Chemical |
20,0 |
- |
| Escorene® UL 05540 |
Exxon Mobil Chemical |
20,0 |
- |
| Affinity® EG 8200 |
Dow Chemical |
- |
10,0 |
| Affinity® GA 1950 |
Dow Chemical |
- |
34,5 |
| Affinity® GA 1900 |
Dow Chemical |
- |
20,0 |
| Irganox® 1076 |
Ciba Specialty Chemicals |
0,3 |
0,3 |
| Irgafos® TNPP |
Ciba Specialty Chemicals |
0,2 |
0,2 |
| Escorez® 5320 |
Exxon Mobil Chemical |
35,0 |
35,0 |
[0063] Bei den Produkten der Serie Escorene
® handelt es sich um unterschiedliche Ethylen/Vinylacetat-Copolymere mit unterschiedlichen
Schmelzindizes (MFIs), während es sich bei den Produkten der Serie Affinity
® um unterschiedliche metallocenkatalytisch hergestellte C
2/C
8-Poly-α-olefine mit unterschiedlichen Schmelzindizes (MFIs) handelt (MFIs bei 190
°C: Affinity
® GA 1900 [1.000 g/10 Minuten]; Affinity
® GA 1950 [500 g/10 Minuten]; Affinity
® EG 8200 [5 g/10 Minuten]). Die eingesetzten Polyolefine unterscheiden sich zudem
in ihren Dichten (Affinity
® GA 1900: 0,870 g/cm
3; Affinity
® GA 1950: 0,874 g/cm
3; Affinity
® EG 8200: 0,870 g/cm
3) sowie in anderen physikochemischen Eigenschaften (Viskositäten, Schmelzpunkte, Glasübergangstemperaturen,
Molekularmassen etc.).
[0064] Die mit den beiden in Rede stehenden Klebstoffsystemen erzielten Verklebungseigenschaften
sind in der nachfolgenden Tabelle 2 wiedergegeben:
Tabelle 2
| |
EVA-Schmelzklebstoff |
Erfindungsgemäßer Schmelzklebstoff |
| Viskosität bei 160 °C [mPa · s] |
33.000 |
26.000 |
| Viskosität bei 190 °C [mPa · s] |
13.000 |
12.000 |
| Erweichungspunkt Ring-Kugel [°C] |
85 |
83 |
| Dichte [g/cm3] |
0,95 |
0,90 |
| Geruch |
leicht stechend |
Neutral |
| Stabilität nach 8 h |
Ringbildung bei 190 °C |
keine Ringbildung bei 160°C |
| Stabilität nach 16 h |
Ringbildung bei 190 °C |
keine Ringbildung bei 160 °C |
| Mechanische Eigenschaften |
| Max. Zugfestigkeit [MPa] |
1,4 ± 0,1 |
1,3 ± 0,1 |
| Reißdehnung [%] |
100 ± 30 |
700 ± 70 |
| Adhäsionseigenschaften |
| |
RT |
+6°C |
RT |
+6°C |
| U/O/700, Kröning, Hüllhorst, D (Papierdekorfolie) |
++++ |
++++ |
++++ |
++++ |
| MysticSilber115, WKP, Unterensingen, D (Papierdekorfolie) |
---- |
---- |
++++ |
++++ |
| Alkorcell Esche Silber, Alkor, München, D (thermoplastische PP-Folie) |
+++- |
+---- |
++++ |
+++- |
| Alkorcell Polar Weiß, Alkor, München, D (thermoplastische PP-Folie) |
+++- |
+--- |
++++ |
+++- |
[0065] Das erfindungsgemäße Klebstoffsysteme zeigt gegenüber dem EVA-basierten Sclunetzklebstoff
deutlich verbesserte Adhäsionseigenschaften in bezug auf verschiedene Substrate (konkret:
Papierdekorfolien und thermoplastische Po-Iypropylenfolien) bei gleichzeitig verbesserter
Elastizität bzw. Reißdehnung der erzielten Verklebungsverbindung nach 24stündigen
Lagerung bei Raumtemperatur (20 °C) bei 50 % relativer Luftfeuchtigkeit. Die Festigkeit
der Klebeverbindung ist sowohl bei Raumtemperatur als auch bei tiefen Temperaturen
verbessert. Die Schmelzestabilität ist erhöht, und dies bei Verwendung identischer
Stabilisatoren in identischen Mengen. Aufgrund der geringen Dichte des erfindungsgemäßen
Schmelzklebstoffs ist die Auftragsmenge reduziert. Das erfindungsgemäße Klebstoffsystem
ist dem EVA-basierten Klebstoffsystem somit deutlich überlegen.
[0066] Zwei weitere Klebstoffe IIA und IIB würden entsprechend der Rezeptur der nachfolgenden
Tabelle 3 formuliert. Die Schmelzklebstoffe IIA und IIB unterscheiden sich von dem
erfindungsgemäßen Klebstoff I dadurch, daß die Schmelzklebstoffe IIA und IIB kein
metallocenkatalytisch hergestelltes C
2/C
8-Poly-α-olefin mit einem Schmelzindex (MFI) unterhalb von 100, hier konkret: keine
Komponente Affinity
® EG 8200, aufweisen.
Tabelle 3
| Rohstoff |
Hersteller |
Schmelzklebstoffe (Gew.-Teile) |
| |
|
IIA |
IIB |
| Afflnity® EG 8200 |
Dow Chemical |
- |
- |
| Affinity® GA 1950 |
Dow Chemical |
38,5 |
40,8 |
| Affinity® GA 1900 |
Dow Chemical |
22,2 |
23,7 |
| Irganox® 1076 |
Ciba Specialty Chemicals |
0,3 |
0,3 |
| Irgafos® TNPP |
Ciba Specialty Chemicals |
0,2 |
0,2 |
| Escorez® 5320 |
Exxon Mobil Chemical |
38,8 |
35,0 |
[0067] Wie die nachstehende Tabelle 4 zeigt, sind die Anwendungseigenschaften, insbesondere
die Viskositäts- und mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Zugfestigkeit und Reißdehnung,
sowie die Anfangs- und Wärmefestigkeiten in bezug auf die Verklebung von Holzsubstraten
mit unterschiedlichen Dekorfolien der Schmelzklebstoffe IIA und IIB zwar ausreichend
bzw. gut, aber weniger günstig als im Fall des erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffs
I. Dies zeigt, daß durch die zusätzliche Inkorpierung eines metallocenkatalytisch
hergestellten C
2/C
8-Poly-α-olefins mit einem kleineren Schmelzindex (MFI), insbesondere unterhalb von
100, in Mischung mit metallocenkatalytisch hergestellten C
2/C
8-Poly-α-olefinen mit größerem Schmelzindex (MFI), insbesondere oberhalb von 500, eine
deutliche Leistungssteigerung des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems erreicht werden
kann.
[0068] Die mit den Klebstoffsystemen IIA und IIB erzielten Verklebungseigenschaften sind
in der nachfolgenden Tabelle 4 wiedergegeben:
Tabelle 4
| |
Schmelzklebstoff IIA |
Schmelzklebstoff IIB |
| Viskosität bei 160 °C [mPa · s] |
9.300 |
10.000 |
| Viskosität bei 190 °C [mPa · s] |
4.300 |
4.700 |
| Erweichungspunkt Räng-Kugel [°C] |
78 |
79 |
| Mechanische Eigenschaften |
| Max. Zugfestigkeit [MPa] |
0,9±0,1 |
1,0±0,1 |
| Reißdehnung [%] |
22±6 |
210±50 |
| Adhäsionseigenschaften |
| |
RT |
+6°C |
RT |
+6°C |
| U/O/700, Kröning, Hüllhorst, D (Papierdekorfolie) |
++++ |
++++ |
++++ |
++++ |
| MysticSilber115, WKP, Unterensingen, D (Papierdekorfolie) |
++++ |
++++ |
++++ |
+++ |
| Alkorcell Esche Silber, Alkor, München, D (thermoplastische PP-Folie) |
++++ |
++++ |
++++ |
++++ |
| Alkorcell Polar Weiß, Alkor, München, D (thermoplastische PP-Folie) |
++++ |
++++ |
++++ |
+++- |
1. Klebstoffsystem auf Basis eines nichtreaktiven thermoplastischen Schmelzklebstoffs,
insbesondere zur Anwendung in der Holz- und Möbelverarbeitung, wobei der Schmelzklebstoff
(A) eine Mischung von mindestens zwei voneinander verschiedenen metallocenkatalytisch
hergestellten Copolymeren jeweils von Ethylen oder Propylen mit mindestens einem vorzugsweise
linearen α-Olefin,
- wobei die voneinander verschiedenen Copolymere der Mischung unterschiedliche Schmelzindizes
(MFIs) aufweisen, wobei die Mischung metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere
("Copolymere I") mit Schmelzindizes MFI ≥ 500 g / 10 min einerseits und metallocenkatalytisch
hergestellte Copolymere ("Copolymere II") mit Schmelzindizes MFI ≤ 100 g / 10 min
andererseits umfaßt und wobei die Angaben der Schmelzindizes auf ISO 1133 oder ASTM
D 1238 bei 190 °C und unter 2,16 kg Last bezogen sind, und
- wobei alle Copolymere der Mischung eine Polydispersität Mw/Mn von 1,5 bis 2,5 aufweisen;
(B) gegebenenfalls mindestens ein weiteres Polymer; und
(C) gegebenenfalls mindestens ein Harz und/oder mindestens ein Wachs enthält.
2. Klebstoffsystem nach Anspruch 1, wobei der Schmelzklebstoff die Mischung (A) der verschiedenen
Copolymere, bezogen auf den Schmelzklebstoff, in Mengen von 25 bis 100 Gew.-%, insbesondere
30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 70 Gew.-%,
enthält.
3. Klebstoffsystem nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Schmelzklebstoff das weitere Polymer
(B), bezogen auf den Schmelzklebstoff, in Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-%, insbesondere
0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%, enthält.
4. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei der Schmezelzklebstoff
das Harz und/oder das Wachs (C), bezogen auf den Schmelzklebstoff, in Mengen von 0,001
bis 50 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, enthält.
5. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die metallocenkatalytisch
hergestellten Copolymere der Mischung (A) jeweils metallocenkatalytisch hergestellte
Copolymere von Ethylen oder Propylen mit mindestens einem vorzugsweise linearen α-Olefin,
sind, wobei im Fall von Ethylen das α-Olefin ein C3-C20-α-Olefin ist, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Propylen, Isobutylen, 1-Buten,
1-Penten, 1-Hexen, 1-hepten, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen, und/oder wobei im Fall
von Propylen das α-Olefin ein C4-C20-α-Olefin ist, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Isobutylen, 1-Buten, 1-Penten,
1-Hexen, 1-Hepten, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen.
6. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die metallocenkatalytisch
hergestellten Copolymere der Mischung (A) jeweils metallocenkatalytisch hergestellte
Copolymere von Ethylen mit 1-Octen sind und/oder wobei die Mischung (A) unterschiedliche
metallocenkatalytisch hergestellte Ethylen/1-Octen-Copolymere mit unterschiedlichen
Schmelzindizes (MFIs) umfaßt.
7. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei für den
Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene Copolymere enthält,
mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche Schmelzindizes (MFIs)
aufweisen.
8. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die unterschiedliche
Schmelzindizes (MFIs) mindestens um 400 g / 10 min, ganz besonders bevorzugt um mindestens
600 g / 10 min, voneinander verschieden sind.
9. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die Mischung
(A) metallocenkatalytisch hergestellte Copolymere ("Copolymere I") mit Schmelzindizes
MFI > 600 g / 10 min, vorzugsweise MFI > 700 g / 10 min, einerseits und metallocenkatalytisch
hergestellte Copolymere ("Copolymere II") mit Schmelzindizes MFI < 50 g /10 min, vorzugsweise
MFI < 30 g /10 min, andererseits umfaßt.
10. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das gewichtsbezogene
Copolymere I/Copolymere II-Mengenverhältnis im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 2, insbesondere
7 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 6 : 1 bis 5 : 1, variiert.
11. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die Dichte
aller Copolymere der Mischung (A) kleiner als 0,900 g / cm3, insbesondere kleiner als 0,890 g/cm3, vorzugsweise kleiner als 0,880 g/cm3, ist und vorzugsweise im Bereich von 0,840 bis 0,900 g / cm3, insbesondere 0,850 bis 0,890 g/cm3, liegt.
12. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche Dichten aufweisen, insbesondere
wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene Copolymere
enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche Dichten aufweisen
und/oder insbesondere wobei die unterschiedlichen Dichten mindestens um 1,0 · 10-3 g / cm3, insbesondere mindestens um 2,0 . 10-3 g / cm3, vorzugsweise mindestens um 3,0 · 10-3 g / cm3, und/oder insbesondere um bis zu 4,0 · 10-3 g / cm3 voneinander verschieden sind.
13. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche Brookfield-Viskositäten
aufweisen, insbesondere wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander
verschiedene Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche
Brookfield-Viskositäten aufweisen und/oder insbesondere wobei die unterschiedlichen
Brookfield-Viskositäten bei 177 °C mindestens um 1.000 mPa · s, insbesondere mindestens
um 2.000 mPa · s, vorzugsweise mindestens um 3.000 mPa · s, besonders bevorzugt mindestens
um 5.000 mPa · s, und/oder insbesondere um bis zu 8.000 mPa · s oder mehr voneinander
verschieden sind.
14. Klebstoffsystem nach Anspruch 13, wobei die Mischung (A) Copolymere mit Brookfield-Viskositäten
bei 177°C von mehr als 10.000 mPa · s, insbesondere mehr als 12.000 mPa · s, vorzugsweise
mehr als 15.000 mPa · s, einerseits und Copolymere mit Brookfield-Viskositäten bei
177 °C von weniger als 10.000 mPa · s, insbesondere weniger als 9.000 mPa · s, vorzugsweise
weniger als 8.500 mPa · s, andererseits umfaßt.
15. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüchen, wobei die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche Glasübergangstemperaturen
Tg aufweisen, insbesondere wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei
voneinander verschiedene Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere
unterschiedliche Glasübergangstemperaturen Tg aufweisen und/oder insbesondere wobei
die unterschiedlichen Glasübergangstemperaturen Tg mindestens um 2 °C, insbesondere mindestens um 3 °C, vorzugsweise mindestens um 5°C,
voneinander verschieden sind.
16. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei die voneinander
verschiedenen Copolymere der Mischung (A) unterschiedliche Schmelzpunkte (DSC) aufweisen,
insbesondere wobei für den Fall, daß die Mischung (A) mehr als zwei voneinander verschiedene
Copolymere enthält, mindestens zwei der verschiedenen Copolymere unterschiedliche
Schmelzpunkte (DSC) aufweisen und/oder insbesondere wobei die unterschiedlichen Schmelzpunkte
(DSC) mindestens um 2 °C, insbesondere mindestens um 3 °C, vorzugsweise mindestens
um 5 °C, besonders bevorzugt mindestens um 7 °C, voneinander verschieden sind.
17. Klebstoffsystem nach Anspruch 16, wobei die Mischung (A) Copolymere mit Schmelzpunkten
(DSC) von mehr 65 °C, insbesondere mehr als 66 °C, vorzugsweise mehr 67 °C, einerseits
und Copolymere mit Schmelzpunkten (DSC) von weniger als 65 °C, insbesondere weniger
als 64 °C, andererseits umfaßt.
18. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei alle Copolymere
der Mischung (A) gewichtsmittlere Molekularmassen Mw im Bereich von 2.000 bis 100.000 g / mol aufweisen.
19. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das weitere
Polymer der Komponente (B) ausgewählt ist aus der Gruppe von vorzugsweise amorphen
Poly-α-olefinen, thermoplastischen Polyurethanen, Ethylen/(Meth-)Acrylat-Copolymeren
und Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren sowie deren Mischungen.
20. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das Wachs
der Komponente (C) ausgewählt ist aus der Gruppe von synthetischen Wachsen, insbesondere
Polyolefinwachsen, vorzugsweise gegebenenfalls mikronisierten Polypropylenwachsen;
natürlichen Wachsen, insbesondere pflanzlichen, tierischen oder Mineralwachse; und
chemisch modifizierten Wachsen; sowie deren Mischungen.
21. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das Harz
der Komponente (C) ausgewählt ist aus der Gruppe von gegebenenfalls modifizierten,
insbesondere gegebenenfalls hydrierten (teil- oder vollhydrierten) Kohlenwasserstoffharzen,
wie aliphatischen, aromatischen oder aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoffharzen
und gegebenenfalls modifizierten Terpenharzen, und Naturharzestern, wie Kolophonium-
und Tallharzestern.
22. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, enthaltend außerdem
weitere Inhaltsstoffe und/oder Additive, insbesondere aus der Gruppe von Stabilisatoren,
Alterungsschutzmitteln, UV-Stabilisatoren, Weichmachern, Füllstoffen, Katalysatoren
und/oder Lösemitteln.
23. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das Klebstoffsystem
und/oder der Schmelzklebstoff eine Brookfield-Viskosität bei 160 °C von 5000 bis 120.000
mPa · s aufweist.
24. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das Klebstoffsystem
und/oder der Schmelzklebstoff eine maximale Zugfestigkeit, bestimmt gemäß DIN 53455
nach Auftrag und 24stündiger Lagerung im Normalklima (50 % relative Luftfeuchtigkeit,
20°C), von 1 bis 4 MPa, insbesondere 1 bis 2 MPa, aufweist.
25. Klebstoffsystem nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, wobei das Klebstoffsystem
und/oder der Schmelzklebstoff eine Reißdehnung, bestimmt gemäß DIN 53455 nach Auftrag
und 24stündiger Lagerung im Normalklima (50 % relative Luftfeuchtigkeit 20 °C), von
200 bis 1.200 %, insbesondere 300 bis 1.000 %, aufweist.
26. Verwendung des Klebstoffsystems nach den Ansprüchen 1 bis 25 in der Holzund Möbelverarbeitung,
in der Transport- und in der Bauindustrie, in der Textilindustrie und im Montagebereich.
27. Verwendung des Klebstoffsystems nach den Ansprüchen 1 bis 25 als Schmelzund/oder Montagewerkstoff
in der Holz- und Möbelverarbeitung.
28. Verwendung nach Anspruch 26 und/oder 27 zu Zwecken der Profilummantelung oder der
Kantenverleimung.
29. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 26 bis 28, wobei das Klebstoffsystem
nach den Ansprüchen 1 bis 25 bei Auftragstemperaturen unterhalb von 180 °C, insbesondere
unterhalb von 175 °C, vorzugsweise unterhalb von 170 °C, vorzugsweise bei etwa (160
± 10) °C, appliziert wird.
1. Adhesive system based on a non-reactive thermoplastic hotmelt adhesive, in particular
for application in wood processing and furniture processing, where the hotmelt adhesive
comprises
(A) a mixture of at least two mutually different metallocene-catalytically prepared
copolymers each of ethylene or propylene with at least one preferably linear α-olefin,
- where the mutually different copolymers of the mixture have different melt indices
(MFIs), where the mixture comprises metallocene-catalytically prepared copolymers
("copolymers I") having melt indices MFI ≥ 500 g/10 min, on the one hand, and metallocene-catalytically
prepared copolymers ("copolymers II") having melt indices MFI ≤ 100 g/10 min, on the
other hand, and where the figures for the melt indices are based on ISO 1133 or ASTM
D 1238 at 190 °C under a 2.16 kg load, and
- where all copolymers of the mixture have a polydispersity Mw/Mn of 1.5 to 2.5;
(B) optionally at least one further polymer; and
(C) optionally at least one resin and/or at least one wax.
2. Adhesive system according to Claim 1, where the hotmelt adhesive comprises the mixture
(A) of the different copolymers, based on the hotmelt adhesive, in amounts of 25 %
to 100 %, in particular 30 % to 90 %, preferably 40 % to 80 %, more preferably 60
% to 70 %, by weight.
3. Adhesive system according to Claim 1 or 2, where the hotmelt adhesive comprises the
further polymer (B), based on the hotmelt adhesive, in amounts of 0.001 % to 30 %,
in particular 0.01 % to 25 %, preferably 1 % to 25 %, by weight.
4. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the hotmelt
adhesive comprises the resin and/or the wax (C), based on the hotmelt adhesive, in
amounts of 0.001 % to 50 %, in particular 0.01 % to 40 %, preferably 1 % to 30 %,
by weight.
5. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the metallocene-catalytically
prepared copolymers of the mixture (A) are each metallocene-catalytically prepared
copolymers of ethylene or propylene with at least one preferably linear α-olefin,
where, in the case of ethylene, the α-olefin is a C3-C20 α-olefin, preferably selected from the group consisting of propylene, isobutylene,
1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, and/or
where, in the case of propylene, the α-olefin is a C4-C20 α-olefin, preferably selected from the group consisting of isobutylene, 1-butene,
1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
6. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the metallocene-catalytically
prepared copolymers of the mixture (A) are each metallocene-catalytically prepared
copolymers of ethylene with 1-octene and/or where the mixture (A) comprises different
metallocene-catalytically prepared ethylene/1-octene copolymers having different melt
indices (MFIs).
7. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where, when the
mixture (A) comprises more than two mutually different copolymers, at least two of
the different copolymers have different melt indices (MFIs).
8. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the different
melt indices (MFIs) differ from one another at least by 400 g/10 min, very preferably
by at least 600 g/10 min.
9. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the mixture
(A) comprises metallocene-catalytically prepared copolymers ("copolymers I") having
melt indices MFI > 600 g/10 min, preferably MFI > 700 g/10 min, on the one hand, and
metallocene-catalytically prepared copolymers ("copolymers II") having melt indices
MFI < 50 g/10 min, preferably MFI < 30 g/10 min, on the other hand.
10. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the weight-based
copolymers I/copolymers II quantity ratio varies in the range from 10 : 1 to 1 : 2,
in particular 7 : 1 to 1:1, preferably 6 : 1 to 5:1.
11. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the density
of all the copolymers of the mixture (A) is less than 0.900 g/cm3, in particular less than 0.890 g/cm3, preferably less than 0.880 g/cm3, and is preferably in the range from 0.840 to 0.900 g/cm3, in particular 0.850 to 0.890 g/cm3.
12. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the mutually
different copolymers of the mixture (A) have different densities, in particular where,
when the mixture (A) comprises more than two mutually different copolymers, at least
two of the different copolymers have different densities, and/or in particular when
the different densities are different from one another at least by 1.0 · 10-3 g/cm3, in particular at least by 2.0 · 10-3 g/cm3, preferably at least by 3.0 · 10-3 g/cm3, and/or in particular by up to 4.0 · 10-3 g/cm3.
13. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the mutually
different copolymers of the mixture (A) have different Brookfield viscosities, in
particular where, when the mixture (A) comprises more than two mutually different
copolymers, at least two of the different copolymers have different Brookfield viscosities,
and/or in particular where the different Brookfield viscosities are different from
one another at 177 °C at least by 1000 mPa·s, in particular at least by 2000 mPa·s,
preferably at least by 3000 mPa·s, more preferably at least by 5000 mPa·s, and/or
in particular by up to 8000 mPa·s or more.
14. Adhesive system according to Claim 13, where the mixture (A) comprises copolymers
having Brookfield viscosities at 177 °C of more than 10 000 mPa·s, in particular more
than 12 000 mPa·s, preferably more than 15 000 mPa·s, on the one hand, and copolymers
having Brookfield viscosities at 177 °C of less than 10 000 mPa·s, in particular less
than 9 000 mPa·s, preferably less than 8 500 mPa·s, on the other hand.
15. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the mutually
different copolymers of the mixture (A) have different glass transition temperatures
Tg, in particular where, when the mixture (A) comprises more than two mutually different
copolymers, at least two of the different copolymers have different glass transition
temperatures Tg and/or in particular where the different glass transition temperatures Tg are different from one another at least by 2 °C, in particular at least by 3 °C,
preferably at least by 5 °C.
16. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the mutually
different copolymers of the mixture (A) have different melting points (DSC), in particular
where, when the mixture (A) comprises more than two mutually different copolymers,
at least two of the different copolymers have different melting points (DSC), and/or
in particular where the different melting points (DSC) are different from one another
at least by 2 °C, in particular at least by 3 °C, preferably at least by 5 °C, more
preferably at least by 7 °C.
17. Adhesive system according to Claim 16, where the mixture (A) comprises copolymers
having melting points (DSC) of more than 65 °C, in particular more than 66 °C, preferably
more than 67 °C, on the one hand, and copolymers having melting points (DSC) of less
than 65 °C, in particular less than 64 °C, on the other hand.
18. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where all the copolymers
of the mixture (A) have weight-average molecular masses Mw in the range from 2000 to 100 000 g/mol.
19. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the further
polymer of component (B) is selected from the group consisting of preferably amorphous
poly-α-olefins, thermoplastic polyurethanes, ethylene/(meth)acrylate copolymers and
ethylene/vinyl acetate copolymers and also mixtures thereof.
20. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the wax of
component (C) is selected from the group consisting of synthetic waxes, in particular
polyolefin waxes, preferably optionally micronized polypropylene waxes; natural waxes,
in particular plant, animal or mineral waxes; and chemically modified waxes; and also
mixtures thereof.
21. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the resin
of component (C) is selected from the group of optionally modified, in particular
optionally hydrogenated (partly or fully hydrogenated) hydrocarbon resins, such as
aliphatic, aromatic or aliphatic-aromatic hydrocarbon resins and optionally modified
terpene resins, and natural resin esters, such as rosin esters and tall resin esters.
22. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, further comprising
further ingredients and/or additives, in particular from the group consisting of stabilizers,
ageing inhibitors, UV stabilizers, plasticizers, fillers, catalysts and/or solvents.
23. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the adhesive
system and/or the hotmelt adhesive has a Brookfield viscosity at 160 °C of 5000 to
120 000 mPa·s.
24. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the adhesive
system and/or the hotmelt adhesive has a maximum tensile strength, determined in accordance
with DIN 53455 following application and 24-hour storage under standard conditions
(50 % relative humidity, 20 °C), of 1 to 4 MPa, in particular 1 to 2 MPa.
25. Adhesive system according to one or more of the preceding claims, where the adhesive
system and/or the hotmelt adhesive has an elongation at break, determined in accordance
with DIN 53455 following application and 24-hour storage under standard conditions
(50 % relative humidity, 20 °C), of 200 % to 1200 %, in particular 300 % to 1000 %.
26. Use of the adhesive system according to Claims 1 to 25 in wood processing and furniture
processing, in the transport industry and in the construction industry, in the textile
industry and in the assembly sector.
27. Use of the adhesive system according to Claims 1 to 25 as melt material and/or assembly
material in wood processing and furniture processing.
28. Use according to Claim 26 and/or 27 for purposes of profile wrapping or of edge gluing.
29. Use according to one or more of Claims 26 to 28, where the adhesive system according
to Claims 1 to 25 is applied at application temperatures of below 180 °C, in particular
at below 175 °C, preferably at below 170 °C, preferably at about (160 ± 10) °C.
1. Système adhésif à base d'un adhésif thermofusible thermoplastique non réactif, notamment
pour une application dans l'usinage du bois et des meubles, l'adhésif thermofusible
contenant
(A) un mélange d'au moins deux copolymères différents les uns des autres, fabriqués
par catalyse métallocène, à chaque fois d'éthylène ou de propylène avec au moins une
α-oléfine de préférence linéaire,
- les copolymères différents les uns des autres du mélange présentant différents indices
de fluidité à chaud (MFI), le mélange comprenant des copolymères fabriqués par catalyse
métallocène ("copolymères I") ayant des indices de fluidité à chaud MFI ≥ 500 g/10
min d'une part et des copolymères fabriqués par catalyse métallocène ("copolymères
II") ayant des indices de fluidité à chaud MFI ≤ 100 g/10 min d'autre part, les données
des indices de fluidité à chaud se rapportant à ISO 1133 ou ASTM D 1238 à 190 °C et
sous une charge de 2,16 kg, et
- tous les copolymères du mélange présentant une polydispersité Mw/Mn de 1,5 à 2,5;
(B) éventuellement au moins un polymère supplémentaire et
(C) éventuellement au moins une résine et/ou au moins une cire.
2. Système adhésif selon la revendication 1, dans lequel l'adhésif thermofusible contient
le mélange (A) des différents copolymères, par rapport à l'adhésif thermofusible,
en quantités de 25 à 100 % en poids, notamment de 30 à 90 % en poids, de préférence
de 40 à 80 % en poids, de manière particulièrement préférée de 60 à 70 % en poids.
3. Système adhésif selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'adhésif thermofusible
contient le polymère supplémentaire (B), par rapport à l'adhésif thermofusible, en
quantités de 0,001 à 30 % en poids, notamment de 0,01 à 25 % en poids, de préférence
de 1 à 25 % en poids.
4. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
l'adhésif thermofusible contient la résine et/ou la cire (C), par rapport à l'adhésif
thermofusible, en quantités de 0,001 à 50 % en poids, notamment de 0,01 à 40 % en
poids, de préférence de 1 à 30 % en poids.
5. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères fabriqués par catalyse métallocène du mélange (A) sont à chaque fois
des copolymères fabriqués par catalyse métallocène d'éthylène ou de propylène avec
au moins une α-oléfine de préférence linéaire, dans le cas de l'éthylène, l'α-oléfine
étant une α-oléfine en C3-C20, de préférence choisie dans le groupe constitué par le propylène, l'isobutylène,
le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-heptène, le 4-méthyl-1-pentène et le
1-octène, et/ou, dans le cas du propylène, l'α-oléfine étant une α-oléfine en C4-C20, de préférence choisie dans le groupe constitué par l'isobutylène, le 1-butène, le
1-pentène, le 1-hexène, le 1-heptène, le 4-méthyl-1-pentène et le 1-octène.
6. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères fabriqués par catalyse métallocène du mélange (A) sont à chaque fois
des copolymères fabriqués par catalyse métallocène d'éthylène avec du 1-octène et/ou
dans lequel le mélange (A) comprend différents copolymères éthylène/1-octène fabriqués
par catalyse métallocène ayant différents indices de fluidité à chaud (MFI).
7. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel,
dans le cas où le mélange (A) contient plus de deux copolymères différents les uns
des autres, au moins deux des différents copolymères présentent différents indices
de fluidité à chaud (MFI).
8. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les différents indices de fluidité à chaud (MFI) sont différents les uns des autres
au moins de 400 g/10 min, de manière tout particulièrement préférée d'au moins 600
g/10 min.
9. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le mélange (A) comprend des copolymères fabriqués par catalyse métallocène ("copolymères
I") ayant des indices de fluidité à chaud MFI > 600 g/10 min, de préférence MFI >
700 g/10 min, d'une part, et des copolymères fabriqués par catalyse métallocène ("copolymères
II") ayant des indices de fluidité à chaud MFI < 50 g/10 min, de préférence MFI <
30 g/10 min, d'autre part.
10. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le rapport en poids copolymères I/copolymères II varie dans la plage allant de 10:1
à 1:2, notamment de 7:1 à 1:1, de préférence de 6:1 à 5:1.
11. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
la densité de tous les copolymères du mélange (A) est inférieure à 0,900 g/cm3, notamment inférieure à 0,890 g/cm3, de préférence inférieure à 0,880 g/cm3, et se situe de préférence dans la plage allant de 0,840 à 0,900 g/cm3, notamment de 0,850 à 0,890 g/cm3.
12. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères différents les uns des autres du mélange (A) présentent différentes
densités, dans le cas où le mélange (A) contient plus de deux copolymères différents
les uns des autres, au moins deux des différents copolymères présentant notamment
différentes densités et/ou les différentes densités étant notamment différentes les
unes des autres au moins de 1,0·10-3 g/cm3, notamment au moins de 2,0·10-3 g/cm3, de préférence au moins de 3,0·10-3 g/cm3 et/ou notamment de jusqu'à 4,0·10-3 g/cm3.
13. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères différents les uns des autres du mélange (A) présentent différentes
viscosités de Brookfield, dans le cas où le mélange (A) contient plus de deux copolymères
différents les uns des autres, au moins deux des différents copolymères présentant
notamment différentes viscosités de Brookfield et/ou les différentes viscosités de
Brookfield à 177 °C étant notamment différentes les unes des autres au moins de 1
000 mPa·s, notamment au moins de 2 000 mPa·s, de préférence au moins de 3 000 mPa·s,
de manière particulièrement préférée au moins de 5 000 mPa·s et/ou notamment de jusqu'à
8 000 mPa·s ou plus.
14. Système adhésif selon la revendication 13, dans lequel le mélange (A) comprend des
copolymères ayant des viscosités de Brookfield à 177 °C supérieures à 10 000 mPa·s,
notamment supérieures à 12 000 mPa·s, de préférence supérieures à 15 000 mPa·s, d'une
part, et des copolymères ayant des viscosités de Brookfield à 177 °C inférieures à
10 000 mPa·s, notamment inférieures à 9 000 mPa·s, de préférence inférieures à 8 500
mPa·s, d'autre part.
15. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères différents les uns des autres du mélange (A) présentent différentes
températures de transition vitreuses Tg, dans le cas où le mélange (A) contient plus
de deux copolymères différents les uns des autres, au moins deux des différents copolymères
présentant notamment différentes températures de transition vitreuses Tg et/ou les
différentes températures de transition vitreuses Tg étant notamment différentes les
unes des autres au moins de 2 °C, notamment au moins de 3 °C, de préférence au moins
de 5 °C.
16. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
les copolymères différents les uns des autres du mélange (A) présentent différents
points de fusion (DSC), dans le cas où le mélange (A) contient plus de deux copolymères
différents les uns des autres, au moins deux des différents copolymères présentant
notamment différents points de fusion (DSC) et/ou les différents points de fusion
(DSC) étant notamment différents les uns des autres au moins de 2 °C, notamment au
moins de 3 °C, de préférence au moins de 5 °C, de manière particulièrement préférée
au moins de 7 °C.
17. Système adhésif selon la revendication 16, dans lequel le mélange (A) comprend des
copolymères ayant des points de fusion (DSC) supérieurs à 65 °C, notamment supérieurs
à 66 °C, de préférence supérieurs à 67 °C, d'une part, et des copolymères ayant des
points de fusion (DSC) inférieurs à 65 °C, notamment inférieurs à 64 °C, d'autre part.
18. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
tous les copolymères du mélange (A) présentent des masses moléculaires moyennes en
poids Mw dans la plage allant de 2 000 à 100 000 g/mol.
19. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le polymère supplémentaire du composant (B) est choisi dans le groupe constitué par
les poly-α-oléfines de préférence amorphes, les polyuréthanes thermoplastiques, les
copolymères éthylène/(méth)acrylate et les copolymères éthylène/acétate de vinyle,
ainsi que leurs mélanges.
20. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
la cire du composant (C) est choisie dans le groupe constitué par les cires synthétiques,
notamment les cires de polyoléfine, de préférence les cires de polypropylène éventuellement
micronisées; les cires naturelles, notamment les cires végétales, animales ou minérales;
et les cires modifiées chimiquement; ainsi que leurs mélanges.
21. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
la résine du composant (C) est choisie dans le groupe constitué par les résines hydrocarbonées
éventuellement modifiées, notamment éventuellement hydrogénées (hydrogénées en partie
ou en totalité), telles que les résines hydrocarbonées aliphatiques, aromatiques ou
aliphatiques-aromatiques, et les résines de terpène éventuellement modifiées, et les
esters de résines naturelles, tels que les esters de résine de colophane et de tallöl.
22. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, contenant également
des composants et/ou additifs supplémentaires, notamment du groupe constitué par les
stabilisateurs, les agents antivieillissement, les stabilisateurs UV, les plastifiants,
les charges, les catalyseurs et/ou les solvants.
23. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le système adhésif et/ou l'adhésif thermofusible présentent une viscosité de Brookfield
à 160 °C de 5 000 à 120 000 mPa·s.
24. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le système adhésif et/ou l'adhésif thermofusible présentent une résistance à la traction
maximale, déterminée selon DIN 53455 après application et stockage de 24 heures en
climat normal (50 % d'humidité relative de l'air, 20 °C), de 1 à 4 MPa, notamment
de 1 à 2 MPa.
25. Système adhésif selon une ou plusieurs des revendications précédentes, dans lequel
le système adhésif et/ou l'adhésif thermofusible présentent un allongement à la rupture,
déterminé selon DIN 53455 après application et stockage de 24 heures en climat normal
(50 % d'humidité relative de l'air, 20 °C), de 200 à 1 200 %, notamment de 300 à 1
000 %.
26. Utilisation du système adhésif selon les revendications 1 à 25 dans l'usinage du bois
et des meubles, dans l'industrie du transport et du bâtiment, dans l'industrie textile
et dans le domaine du montage.
27. Utilisation du système adhésif selon les revendications 1 à 25 en tant que matériau
thermofusible et/ou de montage dans l'usinage du bois et des meubles.
28. Utilisation selon la revendication 26 et/ou 27 à des fins de revêtement de profilés
ou de collage d'arêtes.
29. Utilisation selon une ou plusieurs des revendications 26 à 28, dans laquelle le système
adhésif selon les revendications 1 à 25 est appliqué à des températures d'application
inférieures à 180 °C, notamment inférieures à 175 °C, de préférence inférieures à
170 °C, de préférence à environ (160 ± 10) °C.
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