FARBSCHÜTZENDES WASCHMITTEL

Beschreibung

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung sulfonierter Triazin-Derivate als farbübertragungsinhibierende Wirkstoffe beim Waschen von Textilien und Waschmittel, welche derartige Verbindungen enthalten.

[0002] Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche verhindern sollen, daß gefärbte Textilien nach der Wäsche einen veränderten Farbeindruck hervorrufen. Diese Farbeindrucksveränderung gewaschener, d.h. sauberer, Textilien kann zum einen darauf beruhen, daß Farbstoffanteile durch den Waschprozeß vom Textil entfernt werden ("Verblassen"), zum anderen können sich von andersfarbigen Textilien abgelöste Farbstoffe auf dem Textil niederschlagen ("Verfärben"). Der Verfärbungsaspekt kann auch bei ungefärbten Wäschesstücken eine Rolle spielen, wenn diese zusammen mit farbigen Wäschestücken gewaschen werden. Um diese unerwünschten Nebeneffekte des Entfernens von Schmutz von Textilien durch Behandeln mit üblicherweise tensidhaltigen wäßrigen Systemen zu vermeiden, enthalten Waschmittel, insbesondere wenn sie als sogenannte Color- oder Buntwaschmittel zum Waschen farbiger Textilien vorgesehen sind, Wirkstoffe, die das Ablösen von Farbstoffen vom Textil verhindern oder zumindest das Ablagern von abgelösten, in der Waschflotte befindlichen Farbstoffen auf Textilien vermeiden sollen. Viele der üblicherweise zum Einsatz kommenden Polymere haben eine derart hohe Affinität zu Farbstoffen, daß sie diese verstärkt von der gefärbten Faser ziehen, so daß es zu verstärkten Farbverlusten kommt.

[0003] Aus US 3 947 374 sind Waschmittel, enthaltend Chlor-di-(sulfonylphenylamino)-triazin und Perborat, bekannt. Diese werden zum Waschen weißer Textilien eingesetzt.

[0004] Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte sulfonierte Triazin-Derivate zu unerwartetet hohen Farbübertragungsinhibierungen führen, wenn man sie in Waschmitteln einsetzt. Besonders ausgeprägt ist die Verhinderung des Anfärbens von weißen oder auch andersfarbigen Textilien durch aus Textilien herausgewaschene Farbstoffe. Denkbar ist, daß die unten noch näher definierten Triazin-Derivate beim Waschen auf die Textilien aufziehen und - möglicherweise durch ihren Sulfonsäuregruppen-Anteil - abstoßend auf in der Flotte befindliche Farbstoffmoleküle wirken.

[0005] Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Waschen von gefärbten Textilien in tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, wobei man eine tensidhaltige wäßrige Lösung einsetzt, die ein Triazinderivat der allgemeinen Formeln I, II oder III

        T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_bHal_c     (I)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

in denen

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine gegebenenfalls durch NH-Gruppen unterbrochene lineare oder verzweigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 20, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen oder eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO₃Na-substituierte Stilben- oder Biphenyl-Gruppierung,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a und d unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3,

b für 1 und c für 2 oder b für 2 und c für 1 stehen,

e für 1 und f für 1 oder e für 2 und f für 0 stehen,

und die -NH- wie auch die -Hal- Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, enthält. In einem solchen Verfahren ist es möglich, zusammen mit dem gefärbten Textil auch weiße beziehungsweise ungefärbte Textilien zu waschen, ohne daß das weiße beziehungsweise ungefärbte Textil angefärbt wird.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein farbschützendes Waschmittel, enthaltend einen Farbübernagungsinhibitor in Form eines Triazinderivates der oben definierten allgemeinen Formeln II oder III, in denen allerdings jeweils X für eine durch NH-Gruppen unterbrochene Kohlenstoffkette steht, neben üblichen mit diesem Bestandteil verträglichen Inhaltsstoffen, wobei das Triazinderivat der allgemeinen Formel II erhältlich ist durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent Oligo- bzw. Polyethylenimin der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in der n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist, und wobei das Triazinderivat der allgemeinen Formel III erhältlich ist durch Umsetzung von Diaminostilbenen oder Diaminobiphenylen mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung, wiederum anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung.

[0006] Triazinderivate der allgemeinen Formel I sind erhältlich durch Umsetzung von 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazinen mit 1 oder 2 Equivalenten Aminoarylverbindung, wobei es sich bei der Arylgruppe der Aminoarylverbindung um eine 1 bis 3 fach sulfonatsubstituierte Benzol- oder Napthalin-Einheit handelt. In Frage kommende Aminoarylverbindungen sind beispielsweise 2-Amino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-benzolsulfonsäure, 4-Amino-benzolsulfonsäure, 2-Amino-1,3-benzoldisulfonsäure, 4-Amino-1,3-benzoldisulfonsäure, 2-Amino-1,3,5-benzoltrisulfonsäure, 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure, 3-Amino-1-naphthalinsulfonsäure, 4-Amino-1-naphthalinsulfonsäure, 2-Amino-1,5-naphthalindisulfonsäure, 7-Amino-1,6-naphthalindisulfonsäure, 2-Amino-3,6,8-naphthalintrisulfonsäure und 7-Amino-1,3,6-naphthalintrisulfonsäure, wobei deren Sulfonsäuregruppen in Salzform vorliegen. Auch Mischungen der genannten Aminoarylverbindungen können eingesetzt werden.

[0007] Durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent C_1-20-Diaminoalkan, Diaminostilben oder Diaminobiphenyl (H₂N-X-NH₂) gelangt man zu Verbindungen gemäß Formel II. Unter den Diaminoalkanen sind α,ω-Diaminoalkane besonders bevorzugt, doch können gegebenenfalls auch Oligo- bzw. Polyethylenimine oder -propylenimine in Frage kommen; bevorzugte Oligo- bzw. Polyethylenimine sind solche der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in denen n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist, wobei auch Mischungen aus Oligo- bzw. Polyethyleniminen verschiedener Oligo- bzw. Polymerisierungsgrade eingesetzt werden können, so daß n als Durchschnittswert auch nicht-ganzzahlige Werte annehmen kann. Bevorzugt ist, wenn das Diaminostilben oder das Diaminobiphenyl auch noch zusätzlich mindestens 1, insbesondere 2 oder Sulfonsäuresalzsubstituenten aufweist, wie beispielsweise 4,4'-Diamino-2,2'-biphenyldisulfonsäure-dinatriumsalz oder 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäure-dinatriumsalz. Vorzugsweise handelt es sich um trans-konfigirierte Stilbene, wobei jedoch gegebenenfalls auch die cis-konfigurierten Stilbene und Mischungen aus diesen eingesetzt werden können. Auch Mischungen von Diaminostilbenen mit Diaminobiphenylen können eingesetzt werden.

[0008] Entsprechende Diaminoalkane, Diaminostilbene oder Diaminobiphenyle, umgesetzt mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, das Reaktionsprodukt anschließend umgesetzt mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung H₂N-Ar(SO₃Na)_d-NH₂, das daraus entstehende Reaktionsprodukt wiederum umgesetzt mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließend mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung, ergeben Verbindungen gemäß allgemeiner Formel III. Die Aminoarylverbindung ist dabei mit der bei der Herstellung der Verbindung gemäß Formel I diskutierten Aminoarylverbindung identisch. Die Diaminoarylverbindung wird aus den diesen im Grundgerüst völlig entsprechenden Verbindungen ausgewählt, die zusätzlich eine zweite Aminogruppe tragen.

[0009] Bei gleichzeitigem Einsatz verschiedener Aminoarylverbindungen beziehungsweise bei gleichzeitigem Einsatz verschiedener Diaminoarylverbindungen beziehungsweise bei gleichzeitigem Einsatz verschiedener Diaminoalkane und/oder gegebenenfalls verschieden substituierter Diaminostilbene und/oder Diaminobiphenyle erhält man in den beschriebenen Herstellungsverfahren zwanglos Verbindungen gemäß den Formel I, II oder III, in denen die jeweiligen Variablen a, b, c, d, e, f, X und Ar nicht jeweils immer gleich sind.

[0010] Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, farbübertragungsinhibierende Verbindung der allgemeinen Formel II und/oder III und gegebenenfalls zusätzlich Triazinderivat der allgemeinen Formel I. Durch die "und/oder"-Formulierung soll deutlich gemacht werden, daß auch der gemeinsame Einsatz von Verbindungen, welche jeweils einer der genannten Formeln entsprechen, möglich ist.

[0011] Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, II oder III leisten bei beiden zuvor angesprochenen Aspekten der Farbkonstanz einen Beitrag, das heißt sie vermindern sowohl das Verfärben wie auch die Verblassung, wenn auch der Effekt der Verhinderung des Anfärbens, insbesondere beim Waschen weißer Textilien, am ausgeprägtesten ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer entsprechenden Verbindung zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen. Unter der Veränderung des Farbeindrucks ist dabei keineswegs der Unterschied zwischen verschmutztem und
sauberem Textil zu verstehen, sondern der Unterschied zwischen jeweils sauberem Textil vor und nach dem Waschvorgang.

[0012] Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formeln II oder III, in denen allerdings jeweils X für eine durch NH-Gruppen unterbrochene Kohlenstoffkette steht, zur Vermeidung der Übertragung von Textilfarbstoffen von gefärbten Textilien auf ungefärbte oder andersfarbige Textilien bei deren gemeinsamer Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, oder zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von gefärbten Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, wobei das Triazinderivat der allgemeinen Formel II erhältlich ist durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent Oligo- bzw. Polyethylenimin der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in der n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist, und wobei das Triazinderivat der allgemeinen Formel III erhältlich ist durch Umsetzung von Diaminostilbenen oder Diaminobiphenylen mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung, wiederum anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung.

[0013] Ein erfindungsgemäßes Mittel kann neben der Verbindung gemäß Formel II oder III und gegebenenfalls der Formel I einen bekannten Farbübertragungsinhibitor, diesen dann vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische

[0014] Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/10079 bekannten Acetosyringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12846 bekannten Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.

[0015] Die erfindungsgemäßen Waschmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfingdungsgemäß eingesetzten Wirkstoff im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.

[0016] Die erfindungsgemäßen Mittel können ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.

[0017] Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.

[0018] Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-; Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren werden üblicherweise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether. Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 300 305 beschrieben sind, sogenannte Hydroxymischether. Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (IV), in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:

[0019] Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (V),

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R⁴ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überfährt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstorfkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 03 061. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO 95/19953, WO 95/19954 und WO 95/19955 beschrieben werden.

[0020] Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, ,welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3 234 258 oder US 5 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laürinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden.

[0021] Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

[0022] Tenside sind in erfindungsgemäßen Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.

[0023] Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos-phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate der europäischen Patentschrift EP 0 625 992 beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative . Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Akyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.

[0024] Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.

[0025] Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegoborid® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.

[0026] Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1 y H₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 22, insbesondere 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅ y H₂O) bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 294 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z.B. Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅xH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉xH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇-xH₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉xH₂O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (α-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (ß-Na₂Si₂O₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅3H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅-3H₂O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na₂Si₂O₅) und Na-SKS-13 (Na)HSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (S-Na₂Si₂O₅). Einen Überblick über kristalline Schichtsilikate geben zum Beispiel die im "Hoechst High Chem Magazin 14/1993" auf den Seiten 33 - 38 und in "Seifen-Öle-Fette-Wachse, 116 Jahrgang, Nr. 20/-1990" auf den Seiten 805 - 808 veröffentlichten Artikel. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, wie es zum Beispiel in der deutschen Patentanmeldung DE 198 19 187beschrieben ist, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.

[0027] Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten.

[0028] Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.

[0029] Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-liefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.

[0030] Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch die aus den europäischen Patentschriften EP 0 446 982 und EP 0 453 003 bekannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.

[0031] Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Patentanmeldung WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfindungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme, wie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 96/00772 oder WO 96/00773 bekannt, durchgeführt werden.

[0032] Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.

[0033] Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.

[0034] Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.

[0035] Erfindungsgemäße Textilwaschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.

[0036] Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.

[0037] Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 0 486 592 bekanntes, einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Eine weitere bevorzugte Herstellung mit Hilfe eines Granulationsverfahrens ist in der europäischen Patentschrift EP 0 642 576 beschrieben.

[0038] Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, daß man alle Bestandteile - gegebenenfalls je einer Schicht - in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) x (34 bis 40 mm), insbesondere von 26x36 mm oder von 24x38 mm auf.

[0039] Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.

Beispiele

Beispiel 1: Herstellung von N,N'-Bis-[2-chlor-4(sulfonaphth-1-yl-amino)-triazin-6-yl]-1,2-diaminoethan

[0040] Cyanurchlorid (8,26 g, 0,044 mol), suspendiert in einer Mischung aus Eis und Aceton (50 ml), wurde bei 0 °C zu einer gerührten wäßrigen Lösung von 4-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure (10,1 g, 0,044 mol) gegeben. Die Mischung wurde bei pH 4,5 bis 5 (mit Natriumcarbonat eingestellt) und 0 bis 5 °C 5 Stunden gerührt, danach innerhalb von 1 Stunde auf 20 °C erwärmt. 75 prozentiges Ethylendiamin (1,78 g, 0,022 mol) wurde zugegeben und die Mischung wurde 16 Stunden bei 30 °C und pH 8,5 (eingestellt durch NaOH) gerührt. Phosphatpuffermischung (pH 6,5) und danach Aceton (1,5 1) wurden zugegeben. Der ausfallende farblose Feststoff wurde abgetrennt (Ausbeute 10,9 g, 53,8 % Reinheit).

Beispiel 2: Herstellung von N,N'-Bis-[2-chlor-4-(1,5-disulfonaphth-2-yl-amino)-triazin-6-yl]-1,2-diaminoethan

[0041] 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure (77 prozentig, 20 g, 0,051 mol) wurde mit 1 Molequivalent Cyanurchlorid und 0,5 Molequivalenten Ethylendiamin unter den in Beispiel 1 beschrieben Bedingungen umgesetzt. Aceton wurde unter Rühren zugesetzt und das ausfallende Produkt wurde abgetrennt (Ausbeute 23 g, 64 % Reinheit).

Beispiel 3: Herstellung von N.N'-Bis-[2-chlor-4-(3,6,8-trisulfonaphth-2-yl-amino)-triazin-6-yl]-1,2-diaminoethan

[0042] Cyanurchlorid (3,24 g, 0,018 mol), suspendiert in einer Mischung aus Eis und Aceton (50 ml), wurde bei 0 °C zu einer gerührten wäßrigen Lösung von 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure (66,5 prozentig, 10 g, 0,017 mol) gegeben. Die Mischung wurde bei pH 5 bis 5,5 (mit Natriumcarbonat eingestellt) und 0 bis 5°C 5 Stunden gerührt, danach innerhalb von 1 Stunde auf 20 °C erwärmt. 75 prozentiges Ethylendiamin (0,70 g, 0,009 mol) wurde zugegeben und die Mischung wurde 18 Stunden bei 30 °C und pH 8 bis 8,5 (eingestellt durch NaOH) gerührt. Phosphatpuffermischung (pH 6,5) und danach Aceton wurden zugegeben. Der ausfallende farblose Feststoff wurde abgetrennt (Ausbeute 4,14 g, 51 % Reinheit).

Beispiel 4: Herstellung von 4,4'-Bis-(2,4-dichlortriazin-6-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure

[0043] Cyanurchlorid (20,2 g, 0,109 mol), suspendiert in einer Mischung aus Eis und Aceton (80 ml), wurde bei 0 °C zu einer gerührten Lösung von 4,4'-Diaminostilben-2,2',-disulfonsäure (20 g, 0,054 mol) in 200 ml Wasser gegeben. Die Mischung wurde bei pH 5 bis 5,5 (mit Natriumcarbonat eingestellt) und 0 bis 5 °C 6 Stunden gerührt, danach auf 20 °C erwärmt und noch 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die so angefallene Lösung wurde im Rahmen der Beispiele 5 bis 7 direkt weiter umgesetzt.

Beispiel 5: Herstellung von 4,4'-Bis-[2-chlor-4-(4-sulfonaphth-1-yl-amino-)triazin-6-ylamino]-stilben-2,2'-disulfonsäure

[0044] Zu der gemäß Beispiel 4 frisch hergestellten Lösung von 4,4'-Bis-(2,4-dichlortriazin-6-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure (0,006 mol) wurde eine wäßrige Lösung von 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure (0,012 mol) gegeben. Die Mischung wurde bei pH 5,5 und 20 °C 24 Stunden gerührt.

Beispiel 6: Herstellung von 4,4'-Bis-[2-chlor-4-(1,5-disulfonaphth-2-yl-amino-)triazin-6-ylamino]-stilben-2,2'-disulfonsäure

[0045] Analog Beispiel 5 wurde 4,4'-Bis-(2,4-dichlortriazin-6-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure mit 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure umgesetzt.

Beispiel 7: Herstellung von 4,4'-Bis-[2-chlor-4-(3,6,8-trisulfonaphth-2-yl-amino-)triazin-6-ylamino]-stilben-2,2'-disulfonsäure

[0046] Analog Beispiel 5 wurde 4,4'-Bis-(2,4-dichlortriazin-6-ylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure mit 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure umgesetzt.

Beispiel 8: Farbübertragungsinhibierung

[0047] Durchführung: Die gemäß der voranstehenden Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 7 hergestellten sulfonierten Triazin - Derivate wurden jeweils auf weiße Baumwolltextilien mit Hilfe einer wässrigen Lösung durch Tauchen zwangsappliziert und das weiße Textil dann in Gegenwart eines gefärbten Textils (Cibacron® Navy LS-G) bei 60 °C mit einem Pulverwaschmittel gewaschen. Die Anfärbung des weißen Textils wurde von einem erfahrenen Panel visuell begutachtet und auf einer Skala von 1 (= stark angefärbt) bis 5 (=keine erkennbare Anfärbung) benotet.

[0048] Ergebnis: Die weißen Textilien wurden nicht angefärbt (Noten 4 bis 5), die ausgewaschene Farbe verblieb vollständig in der Flotte.

Ansprüche

1. Verfahren zum Waschen von gefärbten Textilien in tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine tensidhaltige wäßrige Lösung einsetzt, die ein Triazinderivat der allgemeinen Formeln I, II oder III

        T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_bHal_c     (I)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

in denen

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine gegebenenfalls durch NH-Gruppen unterbrochene lineare oder verzweigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 20, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen oder eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO₃Na-substituierte Stilben- oder Biphenyl-Gruppierung,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a und d unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3,

b für 1 und c für 2 oder b für 2 und c für 1 stehen,

e für 1 und f für 1 oder e für 2 und f für 0 stehen,

und die -NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, enthält.

2. Waschmittel, enthaltend einen Farbübertragungsinhibitor in Form eines Triazinderivats der allgemeinen Formel II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine durch NH-Gruppen unterbrochene Kohlenstoffkette,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a für 1, 2 oder 3,

e für 1 und f für 1 oder e für 2 und f für 0 stehen,

und die NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, neben üblichen mit diesem Bestandteil verträglichen Inhaltsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel II erhältlich ist durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent Oligo- bzw. Polyethylenimin der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in der n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaminostilben oder das Diaminobiphenyl auch noch zusätzlich mindestens 1, insbesondere 2 Sulfonsäuresalzsubstituenten aufweist.

4. Waschmittel, enthaltend einen Farbübertragungsinhibitor in Form eines Triazinderivats der allgemeinen Formel III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine gegebenenfalls durch NH-Gruppen unterbrochene lineare oder verzweigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 20, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen oder eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO₃Na-substituierte Stilben- oder Biphenyl-Gruppierung,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a und d unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3,

und die -NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, neben üblichen mit diesem Bestandteil verträglichen Inhaltsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß das Triazinderivat der allgemeinen Formel III erhältlich ist durch Umsetzung von Diaminostilbenen oder Diaminobiphenylen mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung, wiederum anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, farbübertragungsinhibierendes Triazinderivat der allgemeinen Formel II und/oder III und gegebenenfalls zusätzlich Triazinderivat der allgemeinen Formel I enthält.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen enthält.

7. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formel II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine durch NH-Gruppen unterbrochene Kohlenstoffkette,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a für 1, 2 oder 3,

e für 1 und f für 1 oder e für 2 und f für 0 stehen,

und die NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Übertragung von Textilfarbstoffen von gefärbten Textilien auf ungefärbte oder andersfarbige Textilien bei deren gemeinsamer Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel II erhältlich ist durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent Oligo- bzw. Polyethylenimin der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in der n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist.

8. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formel III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine gegebenenfalls durch NH-Gruppen unterbrochene lineare oder verzweigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 20, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen oder eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO₃Na-substituierte Stilben- oder Biphenyl-Gruppierung,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a und d unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3,

und die -NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Übertragung von Textilfarbstoffen von gefärbten Textilien auf ungefärbte oder andersfarbige Textilien bei deren gemeinsamer Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Triazinderivat der allgemeinen Formel III erhältlich ist durch Umsetzung von Diaminostilbenen oder Diaminobiphenylen mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung, wiederum anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung.

9. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formel II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine durch NH-Gruppen unterbrochene Kohlenstoffkette,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a für 1, 2 oder 3,

e für 1 und f für 1 oder e für 2 und f für 0 stehen,

und die -NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von gefärbten Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel II erhältlich ist durch Umsetzung von 2 Equivalenten solcher Verbindungen gemäß Formel I, die noch 1 oder 2 Halogene am Triazinrest tragen, mit 1 Equivalent Oligo- bzw. Polyethylenimin der Formel NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, in der n eine Zahl von 1 bis 9, insbesondere 2 bis 5, ist.

10. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formel III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

in der

T für einen 1,3,5-Triazinylrest,

Ar für eine Naphtalin- oder Benzolgruppierung,

X für eine gegebenenfalls durch NH-Gruppen unterbrochene lineare oder verzweigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 20, insbesondere 2 bis 12 C-Atomen oder eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO₃Na-substituierte Stilben- oder Biphenyl-Gruppierung,

Hal für Chlor, Brom oder Jod,

a und d unabhängig voneinander für 1, 2 oder 3,

und die -NH- wie auch die -Hal - Substituenten sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von gefärbten Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Triazinderivat der allgemeinen Formel III erhältlich ist durch Umsetzung von Diaminostilbenen oder Diaminobiphenylen mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin, anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten einer Diaminoarylverbindung, wiederum anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-Triazin und anschließende Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung.

Claims

1. A method for washing dyed textiles in surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that a surfactant-containing aqueous solution is applied, which contains a triazine derivative of general formulae I, II, III

        T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_bHal_c     (I)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a linear or branched carbon chain optionally interrupted by NH groups, with 1 to 20, in particular 2 to 12 C atoms, or a stilbene or biphenyl group, optionally mono-or polysubstituted with -SO₃Na,

Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a and d, independently of each other, represent 1, 2 or 3,

b represents 1 and c represents 2 or b represents 2 and c represents 1,

e represents 1 and f represents 1 or e represents 2 and f represents 0,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring.

2. A washing agent, containing a dye transfer inhibitor in the form of a triazine derivative of general formula II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a carbon chain interrupted by NH groups

Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a represents 1, 2 or 3,

e represents 1 and f represents 1 or e represents 2 and f represents 0,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in addition to common ingredients compatible with this constituent, characterized in that the triazine derivative of general formula II may be obtained by reacting 2 equivalents of such compounds according to formula I, which further bear 1 or 2 halogens on the triazine radical, with 1 equivalent of an oligo- or poly-ethyleneimine of formula NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, wherein n is a number from 1 to 9, in particular 2 to 5.

3. The agent according to claim 2, characterized in that the diaminostilbene or the diaminobiphenyl also additionally has at least 1, in particular 2 sulphonic acid salt substituents.

4. A washing agent, containing a dye transfer inhibitor as a triazine derivative of general formula III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a linear or branched carbon chain optionally interrupted by NH groups, with 1 to 20, in particular 2 to 12 C atoms, or a stilbene or biphenyl group, optionally mono-or polysubstituted with -SO₃Na,

Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a and d, independently of each other, represent 1, 2 or 3,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in addition to common ingredients compatible with this constituent, characterized in that the triazine derivative of general formula III may be obtained by reacting diaminostilbenes or diaminobiphenyls with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine, followed by reaction with 2 equivalents of a diaminoaryl compound, again followed by reaction with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine and subsequent reaction with 2 equivalents of an aminoaryl compound.

5. The agent according to any of claims 2 to 4, characterized in that it contains 0.1 % by weight to 2% by weight, in particular, 0.2% by weight to 1 percent by weight, of a triazine derivative inhibiting dye transfer, of general formula II and/or III and further optionally a triazine derivative of general formula I.

6. The agent according to any of claims 2 to 5, characterized in that it further contains a polymer of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or a copolymer thereof.

7. The use of triazine derivatives of general formula II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a carbon chain interrupted by NH groups Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a represents 1, 2 or 3,

e represents 1 and f represents 1 or e represents 2 and f represents 0,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in order to avoid transfer of textile dyes from dyed textiles to undyed textiles or of other colors upon laundering them together in particular surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that the triazine derivative of general formula II may be obtained by reaction of 2 equivalents of such compounds according to formula I, which further bear one or two halogens on the triazine radical, with one equivalent of oligo- or poly-ethylene-imine of formula NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, wherein n is a number from 1 to 9, in particular 2 to 5.

8. The use of triazine derivatives of general formula III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a linear or branched carbon chain optionally interrupted by NH groups, with 1 to 20, in particular 2 to 12 C atoms, or a stilbene or biphenyl group, optionally mono-or polysubstituted with -SO₃Na,

Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a and d, independently of each other, represent 1, 2 or 3,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in order to avoid transfer of textile dyes from dyed textiles to undyed textiles or of other colors upon laundering them together in particular surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that the triazine derivative of general formula III may be obtained by reacting diaminostilbenes or diaminobiphenyls with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine, followed by reaction with 2 equivalents of a diaminoaryl compound, again followed by reaction with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine and subsequent reaction with 2 equivalents of an aminoaryl compound.

9. The use of triazine derivatives of general formula II,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a carbon chain interrupted by NH groups Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a represents 1, 2 or 3,

e represents 1 and f represents 1 or e represents 2 and f represents 0,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in order to avoid modification of the color print of dyed textiles upon laundering them in particular surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that the triazine derivative of general formula II may be obtained by reaction of 2 equivalents of such compounds according to formula I, which further bear one or two halogens on the triazine radical, with one equivalent of oligo- or poly-ethylene- imine of formula NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂-)_nNH₂, wherein n is a number from 1 to 9, in particular 2 to 5.

10. The use of triazine derivatives of general formula III,

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

wherein

T represents a 1,3,5-triazinyl radical,

Ar represents a naphthalene or benzene group,

X represents a linear or branched carbon chain optionally interrupted by NH groups, with 1 to 20, in particular 2 to 12 C atoms, or a stilbene or biphenyl group, optionally mono-or polysubstituted with -SO₃Na,

Hal represents chlorine, bromine or iodine,

a and d, independently of each other, represent 1, 2 or 3,

and the -NH- as well as the -Hal- substituents are found in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in order to avoid modification of the color print of dyed textiles upon laundering them in particular surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that the triazine derivative of general formula III may be obtained by reacting diaminostilbenes or diaminobiphenyls with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine, followed by reaction with 2 equivalents of a diaminoaryl compound, again followed by reaction with 2 equivalents of 2,4,6-trihalo-1,3,5-triazine and subsequent reaction with 2 equivalents of an aminoaryl compound.

Revendications

1. Procédé pour le lavage de textiles colorés dans des solutions aqueuses contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre une solution aqueuse contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, qui contient un dérivé de triazine répondant aux formules générales

        T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_bHal_c     (I)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

dans lesquelles

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée contenant de 1 à 20, en particulier de de 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, facultativement interrompue par des groupes NH ou un groupement stilbène ou biphényle facultativement substitué une ou plusieurs fois avec un groupe -SO₃Na ;

Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a et d sont égaux, indépendamment l'un de l'autre, à 1, 2 ou 3 ;

b est égal à 1 et c est égal à 2 ou bien b est égal à 2 et c est égal à 1 ;

e est égal à 1 et f est égal à 1 ou bien e est égal à 2 et f est égal à 0 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle.

2. Agent de lavage contenant un inhibiteur du transfert des couleurs sous la forme d'un dérivé de triazine répondant à la formule générale II

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée interrompue par des groupes NH ;

Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a est égal à 1, 2 ou 3 ;

e est égal à 1 et f est égal à 1 ou bien e est égal à 2 et f est égal à 0 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, à côté de composants habituels compatibles avec ce constituant, caractérisé en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale II peut être obtenu par mise en réaction de 2 équivalents des composés répondant à la formule I, qui portent encore 1 ou 2 atomes d'halogène sur le résidu de triazine, avec 1 équivalent d'oligoéthylèneimine respectivement de polyéthylèneimine répondant à la formule NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂)_nNH₂, dans laquelle n représente un nombre de 1 à 9, en particulier de 2 à 5.

3. Agent selon la revendication 2, caractérisé en ce que le diaminostilbène ou le diaminobiphényle présente également en outre au moins 1, en particulier 2 substituants de sel d'acide sulfonique.

4. Agent de lavage contenant un inhibiteur du transfert des couleurs sous la forme d'un dérivé de triazine répondant à la formule générale III

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée contenant de 1 à 20, en particulier de de 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, facultativement interrompue par des groupes NH ou un groupement stilbène ou biphényle facultativement substitué une ou plusieurs fois avec un groupe -SO₃Na ;

Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a et d sont égaux, indépendamment l'un de l'autre, à 1, 2 ou 3 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, à côté de composants habituels compatibles avec ce constituant, caractérisé en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale III peut être obtenu par mise en réaction de diaminostilbènes ou de diaminobiphényles avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine, par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé de diaminoaryle, à nouveau par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine et mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé d'aminoaryle.

5. Agent selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce qu'il contient de 0,1 % en poids à 2 % en poids, en particulier de 0,2 % en poids à 1 % en poids d'un dérivé de triazine inhibant le transfert des couleurs, répondant à la formule générale II et/ou III, et de manière facultative en outre un dérivé de triazine répondant à la formule générale I.

6. Agent selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce qu'il contient en outre un polymère de vinylpyrrolidone, de vinylimidazole, du N-oxyde de vinylpyridine ou un copolymère desdits polymères.

7. Utilisation de dérivés de triazine répondant à la formule générale II

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée interrompue par des groupes NH ; Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a est égal à 1, 2 ou 3 ;

e est égal à 1 et f est égal à 1 ou bien e est égal à 2 et f est égal à 0 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, pour éviter le transfert de colorants textiles de textiles colorés sur des textiles non colorés ou d'une autre couleur lors de leur lessive commune dans des solutions aqueuses en particulier contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, caractérisée en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale II peut être obtenu par mise en réaction de 2 équivalents des composés répondant à la formule I, qui portent encore 1 ou 2 atomes d'halogène sur le résidu de triazine, avec 1 équivalent d'oligoéthylèneimine respectivement de polyéthylèneimine répondant à la formule NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂)_nNH₂, dans laquelle n représente un nombre de 1 à 9, en particulier de 2 à 5.

8. Utilisation de dérivés de triazine répondant à la formule générale III

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée contenant de 1 à 20, en particulier de de 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, facultativement interrompue par des groupes NH ou un groupement stilbène ou biphényle facultativement substitué une ou plusieurs fois avec un groupe -SO₃Na ;

Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a et d sont égaux, indépendamment l'un de l'autre, à 1, 2 ou 3 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, pour éviter le transfert de colorants textiles de textiles colorés sur des textiles non colorés ou d'une autre couleur lors de leur lessive commune dans des solutions aqueuses en particulier contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, caractérisée en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale III peut être obtenu par mise en réaction de diaminostilbènes ou de diaminobiphényles avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine, par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé de diaminoaryle, à nouveau par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine et mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé d'aminoaryle.

9. Utilisation de dérivés de triazine répondant à la formule générale II

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)_eHal_f)₂     (II)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée interrompue par des groupes NH ; Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a est égal à 1, 2 ou 3;

e est égal à 1 et f est égal à 1 ou bien e est égal à 2 et f est égal à 0 ; et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, pour éviter la modification de l'impression de couleur laissée par des textiles colorés lors de leur lessive dans des solutions aqueuses en particulier contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, caractérisée en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale II peut être obtenu par mise en réaction de 2 équivalents des composés répondant à la formule I, qui portent encore 1 ou 2 atomes d'halogène sur le résidu de triazine, avec 1 équivalent d'oligoéthylèneimine respectivement de polyéthylèneimine répondant à la formule NH₂-CH₂CH₂-(NH-CH₂CH₂)_nNH₂, dans laquelle n représente un nombre de 1 à 9, en particulier de 2 à 5.

10. Utilisation de dérivés de triazine répondant à la formule générale III

        X(NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_d-NH-T(NH-Ar(SO₃Na)_a)Hal)Hal)₂     (III)

dans laquelle

T représente un résidu de 1,3,5-triazinyle ;

Ar représente un groupement naphtalène ou benzène ;

X représente une chaîne carbonée contenant de 1 à 20, en particulier de de 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, facultativement interrompue par des groupes NH ou un groupement stilbène ou biphényle facultativement substitué une ou plusieurs fois avec un groupe -SO₃Na ;

Hal représente un atome de chlore, un atome de brome ou un atome d'iode ;

a et d sont égaux, indépendamment l'un de l'autre, à 1, 2 ou 3 ;

et les substituants -NH- de même que -Hal- se trouvent aux positions 2, 4 et 6 du noyau triazinyle, pour éviter la modification de l'impression de couleur laissée par des textiles colorés lors de leur lessive dans des solutions aqueuses en particulier contenant un ou plusieurs agents tensioactifs, caractérisée en ce que le dérivé de triazine répondant à la formule générale III peut être obtenu par mise en réaction de diaminostilbènes ou de diaminobiphényles avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine, par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé de diaminoaryle, à nouveau par mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents de la 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazine et mise en réaction ultérieure avec 2 équivalents d'un composé d'aminoaryle.