Die Erfindung betrifft ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1. Danach betrifft die Erfindung zunächst ein Verfahren zum Stabilisieren von Heizöl und Dieselöl, welches, insbesondere nach Depolimerisieren von kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen, durch fraktionierte Destillation gewonnen wurde.. Daneben dient das Verfahren zum Stabilisieren von Pyrolyseölen, so dass diese nach dem Stabilisierungsprozess als Brennstoff in mit Schweröl betriebenen Aggregaten (Maschinen) eingesetzt werden können.

Durch Depolimerisation von kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen gewonnenes Heiz- und Dieselöl ist aus der DE 10 2005 010 151 B3 bekannt. Die Depolimerisation der kohlenwasserstoffhaltigen Rohmaterialien erfolgt dadurch, dass das Rohmaterial, wie Kunststoff oder Altölm, in einem auf Spalttemperatur beheizten Reaktor in flüssiger oder breiiger Konsistenz in einem vorbeheizten Zustand unter Druck eingespritzt wird. Aus dem indirekt über die Mantelfläche auf z.B. 420°C Innentemperatur beheizten Reaktor wird eine dampfförmige Fraktion abgezogen, aus der durch fraktionierte Destillation auf direktem Wege eine Diesel- oder Heizölfraktion gewonnen wird. Der in dem Reaktor anfallende Feststoff wird kontinuierlich abgezogen und weiterverarbeitet. Es hat sich herausgestellt, dass sich insbesondere bei diesem Gewinnungsverfahren für Heizöl und Dieseöl ein zunächst sehr klares Produkt ergibt, welches sich allerdings nach einiger Zeit einfärbt, bis es fast schwarz aussieht. Zwar wird dadurch die Verwendbarkeit als Diesel- oder Heizkraftstoff nicht beeinträchtigt, dennoch wird eine solche Färbung des Produktes von den Kunden nicht akzeptiert.

Bei Motorölen ist eine Viskositätserhöhung die auch mit Dunkelfärbung verbunden sein kann, aufgrund einer so genannten Öloxidation bekannt, für die es allerdings keine Ölbehandlung gibt. Vielmehr wird der Austausch so veränderter Öle propagiert. Bei Motorkraftstoffen, insbesondere wenn sie durch Cracken oder Pyrolyse hergestellt werden, kann die Lagerstabilität, durch Zugabe von Antioxidationsmitteln, wie unter dem Markennamen "Kerobit" der Firma BASF bekannt, verbessert werden. Dadurch sollen die von freien Radikalen an den Enden von Kohlenwasserstoffketten begünstigten Polymerisationsreaktionen unterbunden werden. Derartige Additive sind zumeist aber gesundheitsgefährdend.

Bei der Pyrolyse, insbesondere von Gummi und anderen nachwachsenden Rohstoffen wird ein Pyrolyseöl erzeugt. Unter Pyrolyse versteht man die Erhitzung von organischen Stoffen unter Sauerstoffabschluss. Eine Abgrenzung der Pyrolyse gegenüber einer Thermolyse unternimmt M.Krapf in Z. Angew. Chemie 98, 1986, 413 - 429. Der Pyrolyseprozess findet im Falle der so genannten Hochtemperaturpyrolyse statt bei Temperaturen zwischen 600°C und 800°C. Das so hergestellte Produktöl (Pyrolyseöl) hat das gleiche Problem wie durch Depalimerisation gewonnene Produkte, denn auch das Pyrolyseöl wird durch das Vorhandensein ungesättigter Kohlenwasserstoffe dunkel verfärbt.

Um es für den Einsatz in Schwermotoren tauglich zu machen, ist ein weiterer Verfahrensschritt notwendig.

US-A-3597173 offenbart ein Verfahren zum Stabilisieren von zwischen 24°C und 399°C siedenden Erdöldestillaten wobei gummiformung während Lagerung stark verringert wird. Das Verfahren beinhaltet die Bildung von löslichem und unlöslichem Gummi und Schlamm durch Oxidation und/oder Peroxidation; anschließend eine Abscheidung von unlöslichem Gummi und Schlamm durch ein Absetzklärung, Zentrifugierung oder Filtration; und anschließend eine drucklose Destillation oder eine Vakuumdestillation für die Entfernung des löslichen Gummis und Schlamms.

GB839552A offenbart ein Verfahren zum Stabilisieren von zwischen 38°C und 649°C siedenden Erdöldestillaten wobei Gummiformung während Lagerung verhindert wird. Das Verfahren beinhaltet das Bestrahlen des Erdöldestillates in Gegenwart von einem Sauerstoff enthaltenden Gas zur Bildung von löslichem und unlöslichem Gummi und Schlamm; und anschließend eine Abscheidung von löslichem und unlöslichem Gummi und Schlamm in einem Destillationschritt.

Davon ausgehend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, die dunkle Färbung von Diesel- und Heizöl, insbesondere wenn es durch Depolimerisation von kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen gewonnen worden ist, oder von Pyrolyseöl auf einfachem Wege zu entfernen. Insbesondere sollen aufwendige Hydrierprozesse vermieden werden. Zur Lösung dieser Aufgabe wird vorgeschlagen, zunächst ein Dunkelfärben des Diesel-, Heiz-oder Pyrolyseöls (nachfolgend gemeinsam auch als Ausgangsöl bezeichnet), insbesondere unter Sauerstoffzutritt, zu gestatten oder zu fördern und nachfolgend das dunkel verfärbte Ausgangsöl einer Destillation bzw. erneuten Destillation (nachfolgend auch als Entfärbungsdestillstion bezeichnet) zu unterziehen. Es wurde festgestellt, dass durch dieses Verfahren ein helles und klares Produkt ohne Trübung entsteht und dieses Produkt auch langfristig klar und hell bleibt. Auf diese Weise konnten Eigenschaftswerte eines Dieselkraftstoffes nach DIN EN 590 und Eigenschaftswerte für Heizöl nach DIN 51603/, erreicht werden, jedenfalls soweit der enthaltene Schwefel auf entsprechende Grenzen reduziert wurde.

Der Einfärbprozess des Ausgangsöls kann weitgehend unterbunden oder sehr stark verlangsamt werden, wenn das Ausgangsöl z.B. unter Schutzgas und/oder bei Dunkelheit in einem Tank, vorzugsweise unter Ausschluss von Luftzutritt und bei nicht zu hohen Temperaturen gelagert wird. Der Alterungs- oder Einfärbprozess schreitet dann nur äußerst langsam voran, oder wird gestoppt. Gestattet man z.B. Luftzutritt in einen Ausgangsöltank, so kann es einige Wochen z.B. 2 oder 3 Wochen dauern, bis eine deutliche Farbveränderung eintritt. Es kann also sinnvoll sein, das frische hergestellte Ausgangsöl entsprechend zu lagem, um den Alterungsprozess hinauszuzögem.

Um die erfindungsgemäße Behandlung des Ausgangsöls zu beschleunigen, wird eine oxidative Behandlung, z.B. mit Luft durchgeführt. Wenn man das Ausgangsöl z.B. sprudeind mit Luft durchströmt, kann sich die Dunkelfärbung in wenigen Sekunden einstellen.

Die Enrfärbungsdestillation kann in einem so genannten Dünnschichtverdampfer durchgeführt werden. Bei der Dünnschichtverdampfung wird das verfärbte Ausgangsöl in einem, auf Unterdruck gehaltenen, Dünnschichtverdampfer als Dünnschicht über eine etwa 180 bis 240 Grad C, vorzugsweise bei 200 bis 230 Grad C heiße Verdampferfläche geleitet und nachfolgend die dabei dampfförmig anfallende Komponente insbesondere als Diesel- oder Heizöl kondensiert. Die Dünnschichtverdampfung erfolgt unter einem Druck von absolut etwa 1 bis 500 mbar, vorzugsweise von 2 bis 100 mbar.

Durch die Erfindung können, u. a., unerwartet hohe Anteile des verfärbten Ausgangsöls als dauerhaft klares Produkt erzielt werden.

Die gleiche Verfahrensweise bei den gleichen Prozessparametern kann man also sowohl bei der Entfärbung von Diesel- oder Heizöl als auch bei der Entfärbung bzw. Reinigung von Pyrolyseöl anwenden, auch bei Letzterer wird eine Klarfärbung des Pyrolyseöls erzielt und das somit hergestellte Nutzprodukt ist verwertbar in Verbrennungsmotoren. Es bleibt dauerhaft klar.

Die vorgenannten sowie die beanspruchten und in den Ausführungsbeispielen beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden Bauteile unterliegen in ihrer Größe, Formgestaltung, Materialauswahl und technischen Konzeption sowie den übrigen Verfahrensbedingungen keinen besonderen Ausnahmebedingungen, so dass die in dem Anwendungsgebiet bekannten Auswahlkriterien uneingeschränkt Anwendung finden können

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile des Gegenstandes der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen, sowie aus der nachfolgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels für durch Depolymerisation gewonnenes Heizöl mit anschließender Bidestillation durch Dünnschichtverdampfung.

Ein gemäß DE 10 2005 010 151 B3 aus Altöl gewonnenes verfärbtes Heizöl wurde in einem VDL 70 Dünnschichtverdampfer mit 4dm² - WRS auf 210 Grad C bei 5,2 mbar verdampft. Dabei fiel ein flüssiger Rückstand von 4,5% und ein Kondensationsverlust von 1,0% an. 94.5% fielen als dauerhaft klares Bidestiliat an. Durch eine Erhöhung der Verdampfertemperatur auf 220 Grad C wurde der Flüssigrückstand auf 1,1% gesenkt, und es fielen 97,9% als dauerhaft klares Bidestillat an