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<!DOCTYPE ep-patent-document PUBLIC "-//EPO//EP PATENT DOCUMENT 1.5//EN" "ep-patent-document-v1-5.dtd">
<ep-patent-document id="EP10161783B1" file="EP10161783NWB1.xml" lang="de" country="EP" doc-number="2385148" kind="B1" date-publ="20161019" status="n" dtd-version="ep-patent-document-v1-5">
<SDOBI lang="de"><B000><eptags><B001EP>ATBECHDEDKESFRGBGRITLILUNLSEMCPTIESILTLVFIROMKCYALTRBGCZEEHUPLSK..HRIS..MTNO....SM..................</B001EP><B005EP>J</B005EP><B007EP>JDIM360 Ver 1.28 (29 Oct 2014) -  2100000/0</B007EP></eptags></B000><B100><B110>2385148</B110><B120><B121>EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT</B121></B120><B130>B1</B130><B140><date>20161019</date></B140><B190>EP</B190></B100><B200><B210>10161783.5</B210><B220><date>20100503</date></B220><B240><B241><date>20120306</date></B241><B242><date>20130719</date></B242></B240><B250>de</B250><B251EP>de</B251EP><B260>de</B260></B200><B400><B405><date>20161019</date><bnum>201642</bnum></B405><B430><date>20111109</date><bnum>201145</bnum></B430><B450><date>20161019</date><bnum>201642</bnum></B450><B452EP><date>20160518</date></B452EP></B400><B500><B510EP><classification-ipcr sequence="1"><text>C22C  18/04        20060101AFI20101014BHEP        </text></classification-ipcr></B510EP><B540><B541>de</B541><B542>Zinklegierung mit hoher Kriechbeständigkeit</B542><B541>en</B541><B542>Zinc alloy with high creep resistance</B542><B541>fr</B541><B542>Alliage de zinc doté d'une résistance au fluage supérieure</B542></B540><B560><B561><text>EP-A1- 0 498 154</text></B561><B561><text>EP-A1- 1 462 207</text></B561><B561><text>EP-A1- 1 749 616</text></B561><B561><text>JP-A- H01 162 740</text></B561></B560></B500><B700><B720><B721><snm>Bergins, Michael</snm><adr><str>Im Orot 25</str><city>45711 Datteln</city><ctry>DE</ctry></adr></B721><B721><snm>Wisniewski, Jürgen</snm><adr><str>Sebastianusstr. 3</str><city>46487 Wesel</city><ctry>DE</ctry></adr></B721><B721><snm>Prenger, Frank</snm><adr><str>Tenterweg 286</str><city>40885 Ratingen</city><ctry>DE</ctry></adr></B721></B720><B730><B731><snm>Grillo-Werke AG</snm><iid>100133339</iid><irf>100234EP Me/wi</irf><adr><str>Weseler Strasse 1</str><city>D-47169 Duisburg</city><ctry>DE</ctry></adr></B731></B730><B740><B741><snm>dompatent von Kreisler Selting Werner - 
Partnerschaft von Patent- und Rechtsanwälten mbB</snm><iid>101166970</iid><adr><str>Deichmannhaus am Dom 
Bahnhofsvorplatz 1</str><city>50667 Köln</city><ctry>DE</ctry></adr></B741></B740></B700><B800><B840><ctry>AL</ctry><ctry>AT</ctry><ctry>BE</ctry><ctry>BG</ctry><ctry>CH</ctry><ctry>CY</ctry><ctry>CZ</ctry><ctry>DE</ctry><ctry>DK</ctry><ctry>EE</ctry><ctry>ES</ctry><ctry>FI</ctry><ctry>FR</ctry><ctry>GB</ctry><ctry>GR</ctry><ctry>HR</ctry><ctry>HU</ctry><ctry>IE</ctry><ctry>IS</ctry><ctry>IT</ctry><ctry>LI</ctry><ctry>LT</ctry><ctry>LU</ctry><ctry>LV</ctry><ctry>MC</ctry><ctry>MK</ctry><ctry>MT</ctry><ctry>NL</ctry><ctry>NO</ctry><ctry>PL</ctry><ctry>PT</ctry><ctry>RO</ctry><ctry>SE</ctry><ctry>SI</ctry><ctry>SK</ctry><ctry>SM</ctry><ctry>TR</ctry></B840><B880><date>20111109</date><bnum>201145</bnum></B880></B800></SDOBI>
<description id="desc" lang="de"><!-- EPO <DP n="1"> -->
<p id="p0001" num="0001">Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zinkaluminiumlegierung, einen daraus herstellbaren Draht sowie Verwendungen der erfindungsgemäßen Zinkaluminiumlegierung.</p>
<p id="p0002" num="0002">Heutzutage werden zum Ofen- und Flammlöten von Wärmetauschern weltweit Lote auf Aluminium- und Zinkbasis eingesetzt. Typische Zusammensetzungen der eingesetzten Zinklegierungsdrähte liegen zwischen 2-22 Gew. % Al Rest Zn.</p>
<p id="p0003" num="0003">Das Löten der Aluminiumbauteile geschieht unter Zuhilfenahme von Lötpasten (Metallpulver und Flußmittel) oder durch das Zuführen eines Massivdrahtes der mit Flußmittel bestrichen ist oder mittels eines Fülldrahtes. Beim Einsatz eines Lotdrahtes wird dieser zu Ringen gebogen welche vor dem Prozess auf die zu verlötenden Rohr durch Aufstecken geklemmt werden. Diese Rohre werden in die aufgeweiteten Gegenrohre eingesetzt und dann verlötet.</p>
<p id="p0004" num="0004">Die bekannten Lotwerkstoffe haben eine geringe Kriechbeständigkeit. Da das Aufstecken der Ringe auf die Rohre und der Lötprozess auf verschiedenen Anlagen bzw. teilweise in getrennten Fabrikationsstätten oder zeitlich getrennt stattfindet, verlieren die aufgesteckten Ringe ihre Klemmspannung, verschieben sich oder fallen sogar von den Rohren ab.</p>
<p id="p0005" num="0005">Ein weiterer Mangel der Standardlegierungen besteht in der Porenbildung im Lotbereich. Diese Poren führen zu einer geringen Festigkeit der Verbindung, sowie zu Undichtigkeiten der Lötverbindungen insbesondere bei Temperaturbelastung und zyklischen thermischen oder mechanischen Wechselbeanspruchungen.</p>
<p id="p0006" num="0006"><patcit id="pcit0001" dnum="EP1462207A1"><text>EP 1 462 207 A1</text></patcit> offenbart eine Zinklegierung, die neben den üblichen Verunreinigungen 1 bis 25 Gew.-% Aluminium enthalten. Diese Legierung kann neben den üblichen Verunreinigungen weiterhin bis 500 ppm Mg, bis 500 ppm Cr, bis 2000 ppm Mn, bis 300 ppm Li, bis 4 % Cu, bis 50 ppm B, bis 500 ppm Ti und/oder bis 1000 ppm Si, Rest Zink. Die Zinklegierung ist für die Anwendung in Drahtform zum Schutzgasschweißen oder Schutzgaslöten geeignet.</p>
<p id="p0007" num="0007"><patcit id="pcit0002" dnum="JP1162740A"><text>JP 1162740</text></patcit> offenbart eine Zink Aluminium Legierung mit 10-25 % Aluminium, 0,05-0,3 % Kupfer, jeweils 0,005-3,0 % Magnesium, Silizium und Mangan, Rest Zink. Diese Legierung ist zum Einsatz in verschiedenen Geräten und Anlagen geeignet.</p>
<p id="p0008" num="0008">Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einer Legierung mit verbesserter Kriechbeständigkeit, um höhere Produktionssicherheit bei der Vorbereitung von zu verlötenden Teilen zu schaffen. Die zu schaffende Legierung soll auch signifikant weniger Poren (Schrumpfungsporösität) als diejenigen nach dem Stand der Technik aufweisen.</p>
<p id="p0009" num="0009">Gelöst wird das der Erfindung zugrunde liegende Problem durch eine<!-- EPO <DP n="2"> --><!-- EPO <DP n="3"> --> Zinkaluminiumlegierung, die einen Al-Gehalt von 12% - 22%; einen Cu-Gehalt von 0,5% - 1,0%; einen Mg-Gehalt von 0,001% - 0,1%;einen Mn-Gehalt von 0,1% - 0,5%; einen Si-Gehalt von 0,1% - 0,8%, mit Zn auf 100 % ausgeglichen, aufweist.</p>
<p id="p0010" num="0010">Die neu entwickelte Legierung weist gegenüber den Standardlegierungen eine um mehr als 20% bessere Kriechbeständigkeit auf und erlaubt einen sicheren Halt der Ringe auf dem Rohr.</p>
<p id="p0011" num="0011">Neben der deutlich verbesserten Kriechbeständigkeit zeigt die neue Legierung gegenüber derjenigen des Standes der Technik (<figref idref="f0001">Figur 1</figref>) erstaunlicherweise auch ein sehr dichtes Gefüge (siehe <figref idref="f0002">Figur 2</figref>).</p>
<p id="p0012" num="0012">Besonders bewährt hat sich eine Zinkaluminiumlegierung mit einem Al-Gehalt von 18 %; einem Cu-Gehalt von 0,8 %; einem Mg-Gehalt von 0,03 %; einem Mn-Gehalt von 0,18 %; einem Si-Gehalt von 0,4 % und einem Zn-Gehalt von 80,59 %.</p>
<p id="p0013" num="0013">Die erfindungsgemäße Zinkaluminiumlegierung kann in an sich bekannter Weise zu einem Draht umgeformt werden. Diese geschieht üblicherweise durch einen mehrstufigen Walz- und Ziehprozess.</p>
<p id="p0014" num="0014">Der erfindungsgemäße Draht weist ein verbessertes Kriechverhalten und geringere Relaxation unter Spannung auf. In Anlehnung an DIN EN 10319-1 werden beim Relaxationsversuch unter Zugspannung bei Raumtemperatur bei einer Prüfspannung von 100 MPa nach einer Prüfzeit von 16h Restspannungen von 40% - 60% der Prüfspannung ermittelt.</p>
<p id="p0015" num="0015">Der erfindungsgemäße Draht weist nur eine geringe Zahl von Poren und eine gute Benetzbarkeit auf.<!-- EPO <DP n="4"> --></p>
<p id="p0016" num="0016">Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.</p>
<heading id="h0001">Beispiel 1: Herstellung eines Drahts aus der erfindungsgemäßen Legierung</heading>
<p id="p0017" num="0017">Die Herstellung der Legierung geschieht durch die Addition der einzelnen Legierungselemente Al, Cu, Si, Mn, und Mg zu einer Standardlegierung unter gleichzeitigem Rühren. Auch der Einsatz von Vorlegierungen, wie zum Besipiel CuSi zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrstofflegierung ist möglich. Als letztes Legierungselement wird Mg beigefügt. Der Draht wird aus dem Gussstrang in einem mehrstufigen Walz- und Ziehprozess hergestellt.</p>
<heading id="h0002">Beispiel 2: Messung der Eigenschaften</heading>
<p id="p0018" num="0018">Die verbesserten Kriecheigenschaften der erfindungsgemäßen Zinklegierung werden im Relaxationsversuch ermittelt. Hierbei werden die Proben bei Raumtemperatur in der Prüfmaschine mit einer Kraft von 100 MPa (+/- 2 MPa) beaufschlagt und der Spannungsabfall in der Probe bei konstanter Dehnung über einen Zeitraum bis 16 h aufgezeichnet.
<tables id="tabl0001" num="0001">
<table frame="all">
<title>Tabelle</title>
<tgroup cols="12">
<colspec colnum="1" colname="col1" colwidth="40mm"/>
<colspec colnum="2" colname="col2" colwidth="11mm"/>
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<colspec colnum="6" colname="col6" colwidth="12mm"/>
<colspec colnum="7" colname="col7" colwidth="11mm"/>
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<colspec colnum="9" colname="col9" colwidth="11mm"/>
<colspec colnum="10" colname="col10" colwidth="11mm"/>
<colspec colnum="11" colname="col11" colwidth="12mm"/>
<colspec colnum="12" colname="col12" colwidth="12mm"/>
<thead>
<row>
<entry namest="col1" nameend="col12" align="center" valign="middle"><b>Relaxationsversuch</b></entry></row>
<row>
<entry valign="middle">Draht-Legierung Ø 2,0mm</entry>
<entry align="center" valign="middle">L0 mm</entry>
<entry align="center" valign="middle">R<sub>Ziel</sub> MPa</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>1min</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>30min</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR/<sub>1h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>2h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>4h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>6h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>8h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>10h</sub> %</entry>
<entry align="center" valign="middle">%ΔR<sub>16h</sub> %</entry></row></thead>
<tbody>
<row>
<entry valign="middle">Stand der Technik</entry>
<entry align="center" valign="middle">25</entry>
<entry align="center" valign="middle">101</entry>
<entry align="center" valign="middle">-50</entry>
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<entry align="center" valign="middle">-69</entry>
<entry align="center" valign="middle">-71</entry>
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<entry align="center" valign="middle">-74</entry>
<entry align="center" valign="middle">-75</entry>
<entry align="center" valign="middle">-75</entry>
<entry align="center" valign="middle">-76</entry></row>
<row>
<entry valign="middle">erfindungsgemäße ZnAl18; Cu0,8; Mg0,03; Mn0,18; Si0,4</entry>
<entry align="center" valign="middle">25</entry>
<entry align="center" valign="middle">100</entry>
<entry align="center" valign="middle">-12</entry>
<entry align="center" valign="middle">-30</entry>
<entry align="center" valign="middle">-35</entry>
<entry align="center" valign="middle">-39</entry>
<entry align="center" valign="middle">-44</entry>
<entry align="center" valign="middle">-47</entry>
<entry align="center" valign="middle">-48</entry>
<entry align="center" valign="middle">-49</entry>
<entry align="center" valign="middle">-51</entry></row></tbody></tgroup>
</table>
</tables></p>
</description>
<claims id="claims01" lang="de"><!-- EPO <DP n="5"> -->
<claim id="c-de-01-0001" num="0001">
<claim-text>Zinkaluminiumlegierung mit einem Al-Gehalt von 12 % - 22 %; einem Cu-Gehalt von 0,5 % - 1,0 %; einem Mg-Gehalt von 0,001 % - 0,1 %; einem Mn-Gehalt von 0,1% - 0,5%; einem Si-Gehalt von 0,1% - 0,8%, mit Zn auf 100% ausgeglichen.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0002" num="0002">
<claim-text>Zinkaluminiumlegierung nach Anspruch 1 mit einem Al-Gehalt von 18%; einem Cu-Gehalt von 0,8%; einem Mg-Gehalt von 0,03%; einem Mn-Gehalt von 0,18%; einem Si-Gehalt von 0,4% und einem Zn-Gehalt von 80,59%.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0003" num="0003">
<claim-text>Draht aus einer Legierung gemäß Anspruch 1 oder 2.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0004" num="0004">
<claim-text>Verwendung der Zinkaluminiumlegierung gemäß Anspruch 1 zur Herstellung eines Drahts mit verbessertem Kriechverhalten gemessen gemäß DIN EN 10319-1.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0005" num="0005">
<claim-text>Verwendung des Drahts nach Anspruch 3 als Lotdraht mit geringer Porenbildung und guter Benetzbarkeit.</claim-text></claim>
</claims>
<claims id="claims02" lang="en"><!-- EPO <DP n="6"> -->
<claim id="c-en-01-0001" num="0001">
<claim-text>A zinc-aluminum alloy having an Al content of from 12% to 22%, a Cu content of from 0.5% to 1.0%, an Mg content of from 0.001% to 0.1%, an Mn content of from 0.1% to 0.5%, an Si content of from 0.1% to 0.8%, the balance to 100% being Zn.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0002" num="0002">
<claim-text>The zinc-aluminum alloy according to claim 1, having an Al content of 18%, a Cu content of 0.8%, an Mg content of 0.03%, an Mn content of 0.18%, an Si content of 0.4% and a Zn content of 80.59%.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0003" num="0003">
<claim-text>A wire made of an alloy according to claim 1 or 2.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0004" num="0004">
<claim-text>Use of the zinc-aluminum alloy according to claim 1 for preparing a wire having an improved creeping resistance as measured according to DIN EN 10319-1.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0005" num="0005">
<claim-text>Use of the wire according to claim 3 as a solder wire with low pore formation and good wettability.</claim-text></claim>
</claims>
<claims id="claims03" lang="fr"><!-- EPO <DP n="7"> -->
<claim id="c-fr-01-0001" num="0001">
<claim-text>Alliage de zinc-aluminium ayant une teneur en Al de 12% à 22% ; une teneur en Cu de 0,5% à 1,0% ; une teneur en Mg de 0,001% à 0,1% ; une teneur en Mn de 0,1% à 0,5% ; une teneur en Si de 0,1% à 0,8%, le reste étant du Zn en complément à 100%.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0002" num="0002">
<claim-text>Alliage de zinc-aluminium selon la revendication 1, ayant une teneur en Al de 18% ; une teneur en Cu de 0,8% ; une teneur en Mg de 0,03% ; une teneur en Mn de 0,18% ; une teneur en Si de 0,4% et une teneur en Zn de 80,59%.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0003" num="0003">
<claim-text>Fil en alliage selon la revendication 1 ou 2.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0004" num="0004">
<claim-text>Utilisation de l'alliage de zinc-aluminium selon la revendication 1 pour la fabrication d'un fil à fluage amélioré mesuré selon la norme DIN EN 10319-1.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0005" num="0005">
<claim-text>Utilisation du fil selon la revendication 3 comme fil à souder ayant une faible porosité et une bonne mouillabilité.</claim-text></claim>
</claims>
<drawings id="draw" lang="de"><!-- EPO <DP n="8"> -->
<figure id="f0001" num="1"><img id="if0001" file="imgf0001.tif" wi="165" he="206" img-content="drawing" img-format="tif"/></figure><!-- EPO <DP n="9"> -->
<figure id="f0002" num="2"><img id="if0002" file="imgf0002.tif" wi="165" he="206" img-content="drawing" img-format="tif"/></figure>
</drawings>
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<heading id="ref-h0001"><b>IN DER BESCHREIBUNG AUFGEFÜHRTE DOKUMENTE</b></heading>
<p id="ref-p0001" num=""><i>Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde ausschließlich zur Information des Lesers aufgenommen und ist nicht Bestandteil des europäischen Patentdokumentes. Sie wurde mit größter Sorgfalt zusammengestellt; das EPA übernimmt jedoch keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.</i></p>
<heading id="ref-h0002"><b>In der Beschreibung aufgeführte Patentdokumente</b></heading>
<p id="ref-p0002" num="">
<ul id="ref-ul0001" list-style="bullet">
<li><patcit id="ref-pcit0001" dnum="EP1462207A1"><document-id><country>EP</country><doc-number>1462207</doc-number><kind>A1</kind></document-id></patcit><crossref idref="pcit0001">[0006]</crossref></li>
<li><patcit id="ref-pcit0002" dnum="JP1162740A"><document-id><country>JP</country><doc-number>1162740</doc-number><kind>A</kind></document-id></patcit><crossref idref="pcit0002">[0007]</crossref></li>
</ul></p>
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