[0001] Die Erfindung betrifft eine Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral
strahlendes Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein
Verhältnis einer Intensität von einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung
im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der
Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht.
Das genannte Verhältnis der Strahlungsintensität wird auch als Spektralverhältnis
bezeichnet.
[0002] Herkömmliche Spektralwirkmassen zeigen beim Abbrand entweder ein hohes Spektralverhältnis
oder eine hohe Leistung aber nicht beides gleichzeitig. Erhöht man bei diesen bekannten
Wirkmassen die Energie in der Wirkmasse durch eine negative Sauerstoffbilanz oder
Metallpulver entsteht eine Schwarzkörperstrahlung, die das Spektralverhältnis stark
reduziert. Erhöht man dagegen die Sauerstoffbilanz, wird die beim Abbrand entstehende
Flamme sehr kurz und die spezifische Energie der Wirkmasse reduziert. Bei bekannten
Wirkmassen muss daher stets ein Kompromiss zwischen benötigter Leistung und Spektralverhältnis
gemacht werden. Da es für die Täuschung von Zweifarbensuchköpfen sehr auf ein hohes
Spektralverhältnis ankommt, weisen die mit hohem Spektralverhältnis beim Abbrand strahlenden
Wirkmassen bei den für Scheinziele üblichen Kalibern eine so geringe Energie auf,
dass sie nicht in der Lage sind, einem Zweifarbensuchkopf effektiv ein größeres Transportflugzeuge
oder einen Kampfjet durch den Abbrand der Wirkmasse vorzutäuschen. Derartig große
und/oder schnell fliegende Luftfahrzeuge können damit nicht geschützt werden.
[0003] Bekannte beim Abbrand spektral strahlende Wirkmassen weisen häufig Nitrocellulose
als Brennstoff auf. Diese haben jedoch den Nachteil, dass deren beim Abbrand entstehende
Flamme von Luft mit einer höheren Geschwindigkeit schnell ausgeblasen wird. Um dieses
Problem zu beheben gibt es aufwendig gebaute Scheinziele bei denen die Wirkmasse vorwiegend
geschützt abbrennt und mittels durch die Flamme aufgeheizte Glühelemente thermisch
bestrahlt wird. Die Glühelemente müssen nach außen abgeschirmt sein, damit sie keine
das Spektralverhältnis reduzierende Schwarzkörperstrahlung nach außen abgeben können.
[0004] Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Scheinzielwirkmasse bereitzustellen,
bei der das Spektralverhältnis gegenüber einer bekannten Wirkmasse erhöht ist und
die beim Abbrand dennoch eine hohe Strahlungsleistung zeigt. Um ein schnell fliegendes
Flugzeug vortäuschen zu können, soll die Wirkmasse auch bei hohen Windgeschwindigkeiten
stabil brennen.
[0005] Die Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen
ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 12.
[0006] Erfindungsgemäß ist eine Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes
Scheinziel mit einem in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis von
einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich
von 3,7 bis 5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten
Strahlung im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht vorgesehen. Dabei umfasst
die Wirkmasse einen Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthaltenden Brennstoff und
ein Sauerstoffatome enthaltendes Oxidationsmittel für den Brennstoff, wobei die Menge
des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation
des Kohlenstoffs ausreicht. Der Zusatzstoff ist ein in Form von Partikeln vorliegender
eine Redoxreaktion katalysierender Katalysator. Bei der Redoxreaktion kann es sich
um eine Wassergasreaktion entsprechend dem Reaktionsschema CO + H
2O → CO
2 + H
2 handeln. Es kann sich bei der Redoxreaktion auch um die Oxidation von, insbesondere
in Form von Ruß vorliegendem, Kohlenstoff handeln.
[0007] Durch den Zusatzstoff erhöht sich das Spektralverhältnis gegenüber einer Wirkmasse
ohne diesen Zusatzstoff erheblich. Das Spektrum der Strahlung wird aus dem kurzwelligen
Bereich in den mittelwelligen Bereich verschoben und die aus der Entstehung von Ruß
resultierende Schwarzkörperstrahlung der Schwaden wird reduziert. Dadurch kann die
Wirkmasse auch mit einem großen Unterschuss an Oxidationsmittel, d. h. einer sehr
negativen Sauerstoffbilanz und damit einer sehr hohen spezifischen Energie ausgestattet
werden, ohne dass das Spektralverhältnis durch entstehenden Ruß reduziert wird. Gleichzeitig
stabilisieren die Partikel die Flamme und verhindern, dass sie durch Wind ausgeblasen
werden kann. Die flammenstabilisierende Wirkung basiert darauf, dass die Partikel
als Reaktionskeime und gleichzeitig als Anzündquelle fungieren. An einer Oberfläche
der Partikel findet eine Abbrandreaktion am heftigsten und leichter statt als in anderen
Bereichen der Flamme. Die Partikel werden dabei immer wieder stark erhitzt. Die Partikel
dienen dadurch auch immer wieder als Anzündquelle. Das bewirkt, dass die Flamme nicht
ausgeblasen werden kann, weil die entstehenden Gase ihre Zündquelle stets mittransportieren.
Die erfindungsgemäße Wirkmasse ist dadurch sehr zuverlässig und benötigt beim Abbrand
bei hoher Windgeschwindigkeit keine zusätzliche Vorrichtung, die sie vor Wind schützt.
[0008] Der Katalysator kann in der Wirkmasse in einer Menge von höchstens 5 Gew.-%, insbesondere
höchstens 2 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%,
insbesondere höchstens 0,1 Gew.-%, enthalten sein. Die spezifische Energie der Wirkmasse
wird dadurch nur geringfügig oder nahezu überhaupt nicht beeinflusst, während das
Spektralverhältnis sogar verdoppelt werden kann.
[0009] Durch den Katalysator und die damit einhergehende Verschiebung des Spektrums der
Strahlung aus dem kurzwelligen in den mittelwelligen Bereich ist auch in der Flamme
enthaltener Wasserdampf für das Spektralverhältnis nicht mehr sehr schädlich. Da Wasserdampf
im kurzwelligen Bereich strahlt, wurde bisher der Gehalt an Wasser in Wirkmassen für
Scheinziele möglichst gering gehalten. Dies geht jedoch mit dem Nachteil einher, dass
eine zu trockene Flamme verhältnismäßig schwach strahlt, weil die thermische Energie
zur quantenmechanischen Anregung ineffizient auf Kohlendioxid und Kohlenmonoxid übertragen
wird. Für diese Übertragung ist Wasser in einer Flamme günstig, weil es bei höherer
Energie angeregt wird als Kohlenstoffdioxid und als polares Molekül gerne an polares
CO oder CO
2 bindet. Dabei kann die Energie sehr effizient von Wasser auf Kohlendioxid oder Kohlenmonoxid
übertragen werden. Die direkte Emission von Strahlung des Wassermoleküls im kurzwelligen
Bereich ist dann nur noch gering. Darüber hinaus vergrößert Wasser die Flamme und
erhöht dadurch die strahlende Fläche und somit die spezifische Leistung. Durch den
Katalysator kann Wasser bei der Wassergasreaktion als Oxidationsmittel dienen. Wasser
enthaltende Abbrandprodukte der Wirkmasse sind in Gegenwart des Zusatzstoffs und entgegen
einer bisherigen Annahme im Stand der Technik für das Spektralverhältnis der erfindungsgemäßen
Wirkmasse günstig.
[0010] Die in der erfindungsgemäßen Wirkmasse verteilten Partikel können eine maximale durchschnittliche
Korngröße von 50 µm, insbesondere 20 µm, insbesondere 10 µm, insbesondere 1 µm, aufweisen.
Je kleiner die Partikel sind, desto größer ist die insgesamt von einer vorgegebenen
Menge an Katalysator bereitgestellte aktive Oberfläche. Der in Form von Partikeln
vorliegende Katalysator sollte um möglichst effizient zu sein, sämtliche beim Abbrand
entstehende Flammenzonen funktionell überstehen und seine katalytische Wirkung nach
Möglichkeit erst am Rande der Flamme entfalten. Dies kann durch feste, hitzebeständige
Katalysatoren gewährleistet werden, die erst bei höheren Temperaturen wirksam werden.
[0011] Katalysatoren, die sowohl die Wassergasreaktion als auch die Oxidation von Kohlenstoff,
insbesondere Ruß, effizient beschleunigen, sind die Oxide von seltenen Erden, wie
z. B. CeO
2 und Ce
2O
3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid und andere Oxide der seltenen Erden und
Gemische daraus. Sehr effizient ist ein Gemisch aus CeO
2 oder Ce
2O
3 und Yttriumoxid. Katalysatoren, die eine Wassergasreaktion beschleunigen, sind im
Stand der Technik beispielsweise als LTS- und HTS-Katalysatoren bekannt. Die Katalysatoren
sind gewerblich erhältlich und funktionieren im Falle von LTS-Katalysatoren im Temperaturbereich
von etwa 200 bis 300°C (LTS = Low Temperature Shift) und im Falle von HTS-Katalysatoren
im Temperaturbereich von etwa 400 bis 600°C (HTS = High Temperature Shift). Der LTS-Katalysator
besteht aus einem mit Kupfer-dotierten Gemisch von Aluminium- und Zinkoxid und der
HTS-Katalysator aus einem mit Chrom-dotierten Magnetit (Fe
3O
4). Geeignet sind auch metallorganische Pigmente, insbesondere stark konjugierte Metallkomplexe,
wie z. B. Phtalocyanine und Porphyrine. Besonders effizient zur Erhöhung des Spektralverhältnisses
sind Katalysatoren, die die Wassergasreaktion erst bei Temperaturen über 300°C beschleunigen.
Weiterhin ist es günstig, dass der Katalysator den Abbrand der Wirkmasse selbst nicht
katalysiert. Besonders gut geeignet sind Katalysatoren, die eine Reaktion erst ab
etwa 500°C wirksam beschleunigen. Sehr gut zur Erhöhung des Spektralverhältnisses
ist beispielsweise Kupferphtalocyanin (Vossenblau) geeignet, das sehr temperaturbeständig
ist und sich erst ab ca. 600°C zersetzt. Phtalocyanine von Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel
und Molybdän sind ebenfalls gut geeignete Katalysatoren.
[0012] Der den Zusatzstoff bildende Katalysator kann mindestens eine metallorganische Verbindung,
insbesondere ein metallorganisches Pigment oder Metallkomplex, ein Oxid oder ein Salz
eines Seltenerdmetalls, eine ein Seltenerdmetall enthaltende Verbindung, die in einer
beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines Seltenerdmetalls bildet,
ein Oxid von Zirkonium, Titan, Aluminium, Zink, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium,
Hafnium, Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Nickel, Eisen, Mangan, Molybdän, Wolfram, Kobalt,
Kupfer oder Thorium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung,
die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines solchen
Metalls bildet, Silber, ein Platinmetall, Rhenium oder eine eines der genannten Metalle
enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme
zum Metall reduziert wird, oder ein Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Verbindungen
oder Elemente umfassen.
[0013] Bei einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Wirkmasse umfasst der Katalysator CeO
2, Ce
2O
3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid, ein Gemisch der genannten Oxide, insbesondere
ein Gemisch von CeO
2 und Yttriumoxid, ein Kupfer-dotiertes Gemisch aus Aluminium- und Zinkoxid (LTS-Katalysator),
ein Chrom-dotiertes Magnetit (Fe
3O
4) (HTS-Katalysator), ein Phtalocyanin, insbesondere Kupferphtalocyanin (Vossenblau),
Eisenphtalocyanin, Chromphtalocyanin, Kobaltphtalocyanin, Nickelphtalocyanin oder
Molybdänphtalocyanin, oder ein Porphyrin.
[0014] Der Brennstoff der Wirkmasse kann neben Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen auch
Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome enthalten. Der Brennstoff kann mindestens einen
Nitratester, insbesondere einen flüssigen Nitratester, insbesondere Glyceryltrinitrat,
Ethylenglykoldinitrat, Diethylenglykoldinitrat, Triethylenglykoldinitrat oder Methrioltrinitrat,
oder einen als polymeren Feststoff vorliegenden Nitratester, insbesondere Nitrocellulose,
Polyvinylnitrat oder Polyglycidylnitrat und/oder ein Nitrosamin, insbesondere 1,3,5-trinitroso-1,3,5-hexahydrotriazin,
oder ein Amin, Amid, Nitril, Cyanat, Isocyanat, Urethan, Imin, Ketimin, Imid, Azid,
Nitramin, Nitrosamin, Hydroxylamin, Hydrazin, Hydrazon, Oxim, Furoxan, Furazan, tertiäres
Ammoniumsalz, Harnstoff, Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Trimethylharnstoff, Tetramethylharnstoff,
Guanidinsalz, Monoaminoguanidinsalz, Diaminoguanidinsalz, Triaminoguanidinsalz oder
Azoverbindung, einen Nitritester oder Stickstoffheterocyclus, eine Nitroverbindung,
Nitrosoverbindung oder quartäre Ammoniumverbindung, Dicyandiamid, Azodicarbonamid,
Dinitrosopentamethylentetramin (DNPT), Glyoxim, Oxamid, Acetamid, Carbazid, Semicarbazid,
einen staubförmigen Brennstoff, insbesondere eine Cyanverbindung, insbesondere Paracyan,
oder einen bei einem Abbrand der Wirkmasse durch Zerstäuben einen Nebel bildenden
Brennstoff, insbesondere eine ionische Flüssigkeit, insbesondere eine eine Imidazol-,
Pyridin-, Diazin- oder sonstige Heterocyclusstruktur umfassende ionische Flüssigkeit,
insbesondere 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat (BMIM-ClO
4), umfassen. Dabei umfasst jede der vorgenannten Verbindungen mindestens eine C-N-,
eine C-N-O- oder eine C-O-N-Gruppe und optional mindestens eine C-O-Gruppe. Die genannten
Gruppen können dabei in geraden oder ringförmigen Ketten und mit Einzel-, Doppel-
oder Dreifachbindungen vorliegen. Durch diese Strukturmerkmale kann in der Flamme
angeregter Stickstoff seine Energie mit hoher Ausbeute an Kohlenstoffmonoxid oder
Kohlenstoffdioxid übermitteln und dieses dadurch anregen. Das Kohlenmonoxid oder Kohlendioxid
gibt die dadurch aufgenommene Energie dann als Infrarotstrahlung im B-Band ab. Durch
eine Bindung von Stickstoff an Kohlenstoff ist die Energieübertragung besonders effektiv
und die Strahlungsausbeute erhöht. Eine Sauerstoffbrücke zwischen Stickstoff- und
Kohlenstoffatomen steht dem nicht entgegen, weil die Energie auch über das Sauerstoffatom
an das Kohlenstoffatom übertragen werden kann.
[0015] Durch den Mangel an Oxidationsmittel umfassen die die Flamme bildenden Gase vorwiegend
Kohlenmonoxid, Wasserstoff und Wasserdampf. Keines von diesen Gasen strahlt jedoch
effektiv im Wellenlängenbereich von 3,7 bis 5,1 µm, dem sogenannten B-Band (= MW-Band
(mittlere Wellenlänge)). Wasserstoff strahlt gar nicht, Wasser im kurzwelligen Wellenlängenbereich
und CO zwar im gewünschten B-Band jedoch mit geringer Emissivität. Durch den Katalysator
wird Wasser und Kohlenmonoxid in der Flamme zu Kohlendioxid und Wasserstoff umgesetzt.
Die Strahlung von Kohlendioxid wird zu etwa 99% im Wellenlängenbereich zwischen 4
und 5 µm abgestrahlt. Dadurch wird die Emissivität im B-Band erhöht und im kurzwelligen
Bereich zwischen 1,9 und 2,3 µm, dem sogenannten A-Band (= KW-Band (kurzwellig)),
reduziert.
[0016] Das Oxidationsmittel kann Chlor- und/oder Bromatome enthalten. Als besonders gut
geeignetes Oxidationsmittel hat sich Ammoniumperchlorat erwiesen, weil bei dessen
Umsetzung ausschließlich gasförmige Reaktionsprodukte und keine Schwarzkörperstrahlung
emittierenden Partikel entstehen. Weiterhin kann bei Ammoniumperchlorat als Oxidationsmittel
in der Wirkmasse ein Kupfer- oder Eisenatome enthaltender weiterer Katalysator, insbesondere
Ferrocen, Eisenoxid, Eisenacetonylacetat oder Kupferphtalocyanin, enthalten sein.
Dieser weitere Katalysator erniedrigt die Temperatur, bei welcher Ammoniumperchlorat
zersetzt wird und abbrennt. Er stabilisiert dadurch den Abbrand der Wirkmasse.
[0017] Bei einer Ausgestaltung sind in der Wirkmasse im Wesentlichen (außer den Katalysatoren)
keine Stoffe enthalten, die andere Atome als Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff,
Sauerstoff, Schwefel, Chlor und Brom enthalten. Dadurch wird die Entstehung von Abbrandprodukten,
die das Spektrum in Richtung des A-Bandes verschieben, vermieden. "Im Wesentlichen"
bedeutet dabei, dass keine der gewählten Bestandteile der erfindungsgemäßen Wirkmasse
diese Stoffe enthält. Ein Vorhandensein von Spuren von Stoffen, die solche Atome enthalten,
kann jedoch naturgemäß nicht ganz ausgeschlossen werden.
[0018] Es hat sich gezeigt, dass mit der erfindungsgemäßen Wirkmasse beim Abbrand ein Verhältnis
der emittierten Strahlungsleistung im B-Band zur Strahlungsleistung im A-Band von
bis zu 60 erreicht werden kann. Weiterhin sind Strahlungsleistungen von 150 J/(g sr)
möglich.
[0019] Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels und einer Figur
näher erläutert.
[0020] Die einzige Figur zeigt eine schematische Darstellung des Funktionsprinzips einer
erfindungsgemäßen Wirkmasse beim Abbrand.
[0021] Die Figur zeigt in der Mitte die brennende Wirkmasse und rechts davon ein Profil
der Temperatur T der bei deren Abbrand entstehenden Flamme in Abhängigkeit vom Abstand
d von der brennenden Oberfläche 1 der Wirkmasse. Beim Abbrand treten heiße Gase aus
der Oberfläche aus und bilden eine Diffusionszone 2. In der Diffusionszone mischen
sich oxidierende Gase aus einem in der Wirkmasse enthaltenem Oxidationsmittel und
brennbare Gase aus einem in der Wirkmasse enthaltenen Brennstoff und beginnen miteinander
in einer Flamme zu reagieren. In der ersten Reaktionszone 3 werden diese Gase hauptsächlich
in Kohlenmonoxid und Wasserdampf umgesetzt, weil die Menge des Oxidationsmittels so
bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht.
Die Temperatur ist dabei noch zu niedrig um den Katalysator zu aktivieren.
[0022] Im Profil der Temperatur T der Flamme zeigt die Linie 7 die Temperaturschwelle, oberhalb
der die katalysierte Wassergasreaktion abläuft und aus Kohlenmonoxid und Wasser Kohlendioxid
und Wasserstoff entstehen. Durch diese Reaktion entsteht die kohlendioxidreiche zweite
Reaktionszone 4, die am heißesten ist. Durch von außen in die Flamme fließende Luft
8 brennt der Wasserstoff in einer hier nicht maßstabsgerecht dargestellten dünnen
äußeren Reaktionszone 5 ab, wobei Wasserdampf und Kohlendioxid entstehen. Die äußere
Reaktionszone 5 strahlt stark in die Außenzone 6 ab. Die in der ersten Reaktionszone
3 von den Wassermolekülen emittierte Strahlung im Wellenlängenbereich von 2 bis 3
µm wird von der ersten Reaktionszone 3 teilweise selbst wieder abgeschirmt, weil Wasser
in diesem Spektralbereich auch Strahlung absorbiert. Diese Abschirmung erfolgt auch
in der äußeren Reaktionszone 5. Da diese Zone aber sehr dünn ist, ist die abschirmende
Wirkung sowohl im A- als auch im B-Band gering. Die Absorption von Wasser und Kohlendioxid
in Abhängigkeit von der Wellenlänge ist schematisch in dem Diagramm links der Flamme
dargestellt.
[0023] Die zweite Reaktionszone 4 strahlt vorwiegend im Bereich von 3 bis 5 µm in den Außenbereich
6 und wird dabei kaum von der dünnen äußeren Reaktionszone 5 abgeschirmt. Da in der
zweiten Reaktionszone 4 kaum Wasser vorhanden ist, erfolgt kaum eine Emission im A-Band.
In der äußeren Reaktionszone 5 ist das Wasser auch nur sehr kurzzeitig vorhanden,
so dass es auch aus diesem Grund kaum Strahlung emittiert, während die Verweilzeit
des Kohlendioxids in der Flamme und damit auch die Emission im B-Band verhältnismäßig
groß ist.
[0024] Von jeder der nachfolgenden Wirkmassen wurden jeweils 5 Tabletten ä 10 g Wirkmasse
gepresst. Die Tabletten wurden abgebrannt und deren Strahlungsleistung mit einem Zweikanalradiometer
bestimmt. Die als Beispiel 1 aufgeführte Wirkmasse MTV diente dabei als Standard.
Die Strahlungsleistung beim Abbrand der Tabletten wird als Prozentsatz der Strahlungsleistung
von MTV angegeben.
[0025] 200 g der in einigen der nachfolgend angegebenen Wirkmassen verwendeten ionischen
Flüssigkeit BMIM-ClO
4 wurden wie folgt synthetisiert:
150 g BMIM-Cl wurden in ca. 600 ml trockenem Methanol bei 25°C in einem 2 Liter Einhalskolben
aufgelöst. Eine stöchiometrische Menge trockenes Natriumperchlorat wurde ebenfalls
in 600 ml trockenem Methanol in einem 2 Liter Einhalskolben getrennt aufgelöst. Dann
wurde die gesamte Perchloratlösung auf einmal in die BMIM-Chloridlösung gegeben. Die
Flasche, in der die Perchloratlösung war, wurde noch 3 x mit 50 ml trockenem Methanol
gewaschen und das Methanol auch noch zu der BMIM-Chloridlösung gegeben. Die resultierende
Lösung wurde nach einigen Minuten trüb und gelb, als das entstandene Natriumchlorid
begann auszufallen.
[0026] Die gesamte Lösung wurde anschließend eine Stunde unter Rückfluss gekocht. Die heiße
Lösung wurde danach mittels einer Fritte in einen 2 Liter Einhalskolben filtriert
und der Niederschlag noch 3 x mit 50 ml trockenem Methanol gewaschen. Der praktisch
ausschließlich aus Kochsalz bestehende Filterkuchen wurde entsorgt.
[0027] Der Einhalskolben wurde anschließend an einen Rotationsverdampfer angeschlossen und
das Methanol unter ca. 500 mbar Druck abdestilliert, wobei das Wasserbad im Verdampfer
auf 90°C erhitzt wurde. Als das Methanol abdestilliert war, wurde das warme rohe BMIM-ClO
4 aus dem Kolben nochmals durch die Fritte in einen 250 ml Scheidetrichter filtriert,
weil beim Verdampfen des Methanols noch weiteres Kochsalz ausgefallen ist.
[0028] Das fertige BMIM-ClO
4 (ein gelbliches, zähflüssiges Öl) wurde aus dem Scheidetrichter in eine Laborflasche
gefüllt und gewogen. Die Ausbeute war nahezu quantitativ.
Beispiel 1:
[0029]
Standard MTV (Magnesium-Teflon-Viton).
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Magnesiumpulver |
Ecka LNR 61 |
60,0 |
|
Teflonpulver |
Hoechst TF 9202 |
25,0 |
|
Viton |
3M Fluorel FC-2175 |
10,0 |
TMD = 1893 |
Grafit |
Merck |
5,0 |
Gleitmittel |
TMD = Theoretische maximale Dichte |
Beispiel 2:
[0030]
Bekannte spektral angepasste Wirkmasse auf Basis von Ammoniumperchlorat. Diese Wirkmasse
weist ein relativ hohes Spektralverhältnis aber verhältnismäßig wenig Energie auf.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
d50 = 25 µm |
77,8 |
|
HTPB |
R45HT-M M = 2800 |
10,32 |
|
IPDI |
|
0,78 |
TMD = 1678 |
Hexamethylentetramin |
kristallin |
11,0 |
|
Eisenacetonylacetat |
|
0,10 |
|
HTPB = Hydroxyl-terminiertes Polybutadien
IPDI = Isophorondiisocyanat |
Beispiel 3:
[0031]
Spektral angepasste Wirkmasse auf Basis von Ammoniumperchlorat gemäß Beispiel 2, aber
zusätzlich mit 0,1% Wassergaskatalysator. Die Strahlungsenergie ist nicht beeinflusst,
aber das Spektralverhältnis steigt um ca. 60%.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
d50 = 25 µm |
77,7 |
|
HTPB |
R45HT-M M = 2800 |
10,32 |
|
IPDI |
|
0,78 |
TMD = 1678 |
Hexamethylentetramin |
kristallin |
11,0 |
|
Eisenacetonylacetat |
|
0,10 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ HTS |
0,10 |
|
[0032] Beispiel 4:
Wirkmasse mit Nitrocellulose.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
41,00 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
50,25 |
T = 2130 K |
Dioctyladipat |
BASF |
8,85 |
TMD = 1575 |
Beispiel 5:
[0033]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 4, aber zusätzlich mit Ceroxid als Redoxkatalysator.
Das Spektralverhältnis wird verdoppelt, aber die spezifische Energie nicht beeinflusst.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
41,00 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
50,15 |
T = 2130 K |
Dioctyladipat |
BASF |
8,85 |
TMD = 1575 |
Cer(IV)oxid |
1 µm |
0,1 |
|
Beispiel 6:
[0034]
Wirkmasse mit Nitrocellulose und ionischer Flüssigkeit BMIM-ClO
4.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
20,30 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
41,70 |
T = 1830 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,80 |
TMD = 1702 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,9 |
|
Paracyan |
Pulver |
20,20 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
DEGDN = Diethylenglycoldinitrat
BMIM-ClO4 = 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat, ein Flüssigsalz |
Beispiel 7:
[0035]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 6, aber zusätzlich mit Wassergaskatalysator.
Das Spektralverhältnis wird verdoppelt und die spezifische Energie geringfügig gesteigert.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
20,30 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
41,60 |
T = 1830 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,80 |
TMD = 1702 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,9 |
|
Paracyan |
Pulver |
20,20 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ HTS |
0,10 |
|
Beispiel 8:
[0036]
Wirkmasse mit Nitrocellulose und ionischer Flüssigkeit.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
19,90 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
39,40 |
T = 1790 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,00 |
TMD = 1645 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,60 |
|
Azodicarbonamid |
kristallin |
24,00 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Beispiel 9:
[0037]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit Ceroxid als Redoxkatalysator.
Das Spektralverhältnis wird ohne Energieverlust verdoppelt.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
19,90 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
39,40 |
T = 1790 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,00 |
TMD = 1645 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,60 |
|
Azodicarbonamid |
kristallin |
24,00 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Cer(IV)oxid |
1 µm |
0,1 |
|
Beispiel 10:
[0038]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit Wassergaskatalysator.
Das Spektralverhältnis wird ohne Energieverlust verdoppelt.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
19,90 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
39,40 |
T = 1790 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,00 |
TMD = 1645 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,60 |
|
Azodicarbonamid |
kristallin |
24,00 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ HTS |
0,1 |
|
Beispiel 11:
[0039]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit unterschiedlichen
Wassergaskatalysatoren.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
19,90 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
39,30 |
T = 1790 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,00 |
TMD = 1645 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,60 |
|
Azodicarbonamid |
kristallin |
24,00 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ HTS |
0,1 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ LTS |
0,1 |
|
Beispiel 12:
[0040]
Erfindungsgemäße Wirkmasse gemäß Beispiel 8, aber zusätzlich mit unterschiedlichen
Wassergaskatalysatoren und Kupferphtalocyanin. Der Abbrand dieser Wirkmasse ist sehr
windfest.
Stoff |
Typ |
Gew.-% |
Sonstiges |
Ammoniumperchlorat |
gemahlen d50 = 25 µm |
19,90 |
|
Nitrocellulose |
Hagedorn H24 |
39,30 |
T = 1790 K |
DEGDN |
selbst synthetisiert |
11,00 |
TMD = 1645 |
BMIM-ClO4 |
selbst synthetisiert |
5,60 |
|
Azodicarbonamid |
kristallin |
24,00 |
|
Akardit II |
|
0,10 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ HTS |
0,1 |
|
Wassergaskatalysator |
Typ LTS |
0,1 |
|
Kupferphtalocyanin |
BASF Vossenblau |
0,1 |
|
Tabelle 1:
Messergebnisse von Strahlungsmessungen im Labor ohne Wind. Alle Ergebnisse sind Durchschnittswerte
von 5 Parallelversuchen. Der Pressdruck bei allen Sätzen betrug 1500 bar, 17 mm Werkzeugdurchmesser,
Ansatz 10,0 g. |
Satz |
Ea[J/(g sr)] |
Eb[J/(g sr)] |
(Ea + Eb) [J/(g sr)] |
Eb/Ea |
% MTV (MW-Kanal) |
Beispiel 1 |
152 |
84 |
236 |
0,553 |
100 |
Beispiel 2 |
3,7 |
31,3 |
35,0 |
8,7 |
37,2 |
Beispiel 3 |
2,2 |
30,7 |
35,0 |
13,9 |
36,5 |
Beispiel 4 |
4,1 |
78,8 |
82,9 |
19,2 |
94 |
Beispiel 5 |
2,0 |
76,5 |
78,5 |
37,9 |
91 |
Beispiel 6 |
5,1 |
148,8 |
153,9 |
29,2 |
177 |
Beispiel 7 |
2,6 |
153,3 |
155,9 |
59,1 |
182 |
Beispiel 8 |
3,5 |
100,4 |
103,9 |
28,7 |
120 |
Beispiel 9 |
1,7 |
99,6 |
101,3 |
58,0 |
119 |
Beispiel 10 |
1,6 |
79,8 |
81,4 |
49,8 |
95 |
Beispiel 11 |
1,5 |
80,7 |
82,2 |
53,8 |
96 |
Beispiel 12 |
1,2 |
81,8 |
82,9 |
68,2 |
97 |
Ea = spezifische Leistung im KW-Kanal (ca. 1,9 bis 2,3 µm) in J/(g sr); Eb = spezifische Leistung im MW-Kanal (ca. 3,7 bis 5,1 µm) in J/(g sr); (Ea + Eb) in J/(g sr) = die Summe von KW- und MW-Kanälen; Eb/Ea = das Verhältnis von MW zu KW-Kanal; % MTV = Leistung als Prozent der Leistung von
Standard-MTV; KW = Kurzwellig; MW = Mittelwellig; |
1. Wirkmasse für ein beim Abbrand der Wirkmasse spektral strahlendes Scheinziel mit einem
in der Wirkmasse verteilten Zusatzstoff, der ein Verhältnis von einer Intensität einer
beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung im Wellenlängenbereich von 3,7 bis
5,1 µm zu einer Intensität einer beim Abbrand der Wirkmasse emittierten Strahlung
im Wellenlängenbereich von 1,9 bis 2,3 µm erhöht,
wobei die Wirkmasse einen Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthaltenden Brennstoff
und ein Sauerstoffatome enthaltendes Oxidationsmittel für den Brennstoff umfasst,
wobei die Menge des Oxidationsmittels so bemessen ist, dass sie nicht für eine vollständige
Oxidation des Kohlenstoffs ausreicht, wobei der Zusatzstoff ein in Form von Partikeln
vorliegender eine Redoxreaktion katalysierender Katalysator ist.
2. Wirkmasse nach Anspruch 1,
wobei die Redoxreaktion eine Wassergasreaktion oder die Oxidation von, insbesondere
in Form von Ruß vorliegendem, Kohlenstoff ist.
3. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Katalysator in einer Menge von höchstens 5 Gew.-%, insbesondere höchstens
2 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, insbesondere
höchstens 0,1 Gew.-%, in der Wirkmasse enthalten ist.
4. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei die Partikel eine maximale durchschnittliche Korngröße von 50 µm, insbesondere
20 µm, insbesondere 10 µm, insbesondere 1 µm, aufweisen.
5. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Katalysator mindesteins eine metallorganische Verbindung, insbesondere ein
metallorganisches Pigment oder Metallkomplex, ein Oxid oder
ein Salz eines Seltenerdmetalls, eine ein Seltenerdmetall enthaltende Verbindung,
die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines Seltenerdmetalls
bildet, ein Oxid von Zirkonium, Titan, Aluminium, Zink, Magnesium, Calcium, Strontium,
Barium, Hafnium, Vanadin, Niob, Tantal, Chrom, Nickel, Eisen, Mangan, Molybdän, Wolfram,
Kobalt, Kupfer oder Thorium oder eine eines der genannten Metalle enthaltende Verbindung,
die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme ein Oxid eines solchen
Metalls bildet, Silber, ein Platinmetall, Rhenium oder eine eines der genannten Metalle
enthaltende Verbindung, die in einer beim Abbrand der Wirkmasse entstehenden Flamme
zum Metall reduziert wird, oder ein Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Verbindungen
oder Elemente umfasst.
6. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Katalysator CeO2, Ce2O3, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Neodymiumoxid, ein
Gemisch der genannten Oxide, insbesondere ein Gemisch von CeO2 und Yttriumoxid, ein
Kupfer-dotiertes Gemisch aus Aluminium- und Zinkoxid (LTS-Katalysator), ein Chrom-dotiertes
Magnetit (Fe3O4) (HTS-Katalysator), ein Phtalocyanin, insbesondere Kupferphtalocyanin
(Vossenblau), Eisenphtalocyanin, Chromphtalocyanin, Kobaltphtalocyanin, Nickelphtalocyanin
oder Molybdänphtalocyanin, oder ein Porphyrin umfasst.
7. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Brennstoff Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome enthält.
8. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Brennstoff mindestens einen Nitratester, insbesondere einen flüssigen Nitratester,
insbesondere Glyceryltrinitrat, Ethylenglykoldinitrat, Diethylenglykoldinitrat, Triethylenglykoldinitrat
oder Methrioltrinitrat, oder einen als polymeren Feststoff vorliegenden Nitratester,
insbesondere Nitrocellulose, Polyvinylnitrat oder Polyglycidylnitrat und/oder ein
Nitrosamin, insbesondere 1,3,5-trinitroso-1,3,5-hexahydrotriazin, oder ein Amin, Amid,
Nitril, Cyanat, Isocyanat, Urethan, Imin, Ketimin, Imid, Azid, Nitramin, Nitrosamin,
Hydroxylamin, Hydrazin, Hydrazon, Oxim, Furoxan, Furazan, tertiäres Ammoniumsalz,
Harnstoff, Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Trimethylharnstoff, Tetramethylharnstoff,
Guanidinsalz, Monoaminoguanidinsalz, Diaminoguanidinsalz, Triaminoguanidinsalz oder
Azoverbindung, einen Nitritester oder Stickstoffheterocyclus, eine Nitroverbindung,
Nitrosoverbindung oder quartäre Ammoniumverbindung, Dicyandiamid, Azodicarbonamid,
Dinitrosopentamethylentetramin (DNPT), Glyoxim, Oxamid, Acetamid, Carbazid, Semicarbazid,
einen staubförmigen Brennstoff, insbesondere eine Cyanverbindung, insbesondere Paracyan,
oder einen bei einem Abbrand der Wirkmasse durch Zerstäuben einen Nebel bildenden
Brennstoff, insbesondere eine ionische Flüssigkeit, insbesondere eine eine Imidazol-,
Pyridin-, Diazin- oder sonstige Heterocyclusstruktur umfassende ionische Flüssigkeit,
insbesondere 1-Butyl-3-methylimidazoliumperchlorat (BMIM-ClO4), umfasst, wobei jede
der vorgenannten Verbindungen mindestens eine C-N-, eine C-N-O- oder eine C-O-N-Gruppe
und optional mindestens eine C-O-Gruppe umfasst.
9. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei das Oxidationsmittel Chlor- und/oder Bromatome enthält.
10. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei das Oxidationsmittel Ammoniumperchlorat umfasst.
11. Wirkmasse nach Anspruch 10,
wobei darin ein Kupfer- oder Eisenatome enthaltender weiterer Katalysator, insbesondere
Eisenoxid, Ferrocen, Eisenacetonylacetat oder Kupferphtalocyanin, enthalten ist.
12. Wirkmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei darin im Wesentlichen keine Stoffe enthalten sind, die andere Atome als Kohlenstoff,
Wasserstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Chlor und Brom enthalten.