| (19) |
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(11) |
EP 3 092 453 B1 |
| (12) |
FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
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Mention de la délivrance du brevet: |
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13.06.2018 Bulletin 2018/24 |
| (22) |
Date de dépôt: 09.01.2015 |
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| (86) |
Numéro de dépôt: |
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PCT/FR2015/050049 |
| (87) |
Numéro de publication internationale: |
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WO 2015/104510 (16.07.2015 Gazette 2015/28) |
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PROCÉDÉ ET APPAREIL DE LIQUÉFACTION D'UN COURANT DE CO2 GAZEUX
VERFAHREN UND VORRICHTUNG ZUR VERFLÜSSIGUNG EINES GASFÖRMIGEN CO2-STROMS
METHOD AND DEVICE FOR THE LIQUEFACTION OF A GASEOUS CO2 STREAM
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| (84) |
Etats contractants désignés: |
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AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL
NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
| (30) |
Priorité: |
10.01.2014 FR 1450201
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| (43) |
Date de publication de la demande: |
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16.11.2016 Bulletin 2016/46 |
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Titulaire: L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et
l'Exploitation des Procédés Georges Claude |
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75007 Paris (FR) |
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Inventeurs: |
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- CHAMBRON, Nicolas
F-94130 Nogent sur Marne (FR)
- DAVIDIAN, Benoît
F-94100 Saint Maur des Fosses (FR)
- DARDE, Arthur
F-75005 Paris (FR)
- LECLERC, Mathieu
F-75020 Paris (FR)
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| (74) |
Mandataire: Mercey, Fiona Susan |
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L'Air Liquide SA
Direction de la Propriété Intellectuelle
75, Quai d'Orsay 75321 Paris Cedex 07 75321 Paris Cedex 07 (FR) |
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Documents cités: :
WO-A2-2012/140369 US-A1- 2008 173 585 US-B1- 6 301 927
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US-A- 5 974 829 US-A1- 2013 340 472
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- THONON ET AL: "Advanced and high performances heat exchangers for the gas processing
industry", PROCEEDINGS GAS PROCESSORS ASSOCIATION. GPA MEETING/ANNUALCONVENTION, XX,
XX, 1 février 2003 (2003-02-01), page Complete, XP007908433,
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| Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication
de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition
au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition
doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement
de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] La présente invention est relative à un procédé de liquéfaction d'un courant de CO
2 gazeux. Le courant contient au moins 95% mol de CO2, voire au moins 99% mol de CO2.
[0002] L'invention consiste en un procédé permettant de liquéfier un courant de CO
2 contenant des impuretés (par exemple H2, N2).
[0003] Il est connu de
JP-A-64084087 de liquéfier un débit contenant majoritairement du CO
2 en séchant le débit à liquéfier dans un sécheur, en le refroidissant pour le liquéfier
partiellement, en l'envoyant dans un premier séparateur de phases, en envoyant le
liquide du premier séparateur de phases à un deuxième séparateur de phases et en extrayant
le débit liquéfié du deuxième séparateur de phases. Le gaz du deuxième séparateur
de phases est réchauffé et envoyé en amont du sécheur.
[0004] Ce procédé ne permet pas de sous-refroidir le liquide produit, ce qui se révèle utile
quand le liquide doit être utilisé à une pression plus basse que la pression de liquéfaction.
[0006] Un but de la présente invention est de pallier les défauts de l'art antérieur.
[0007] Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé selon la revendication 1..
[0008] Selon d'autres aspects facultatifs :
- un gaz du premier séparateur de phases est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation
à une première pression.
- un gaz du deuxième séparateur de phases est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation.
- le gaz du deuxième séparateur de phases est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation
à une deuxième pression plus basse que la première pression.
- le gaz du deuxième séparateur de phases est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation
en amont du premier étage de compression.
- le liquide du premier séparateur de phases n'est pas refroidi en amont de la détente
- le deuxième échangeur est un sous-refroidisseur final.
- le produit final n'est pas refroidi en aval du deuxième échangeur.
- aucune fraction du produit liquide n'est recyclée au premier étage de compression
- la deuxième partie du liquide refroidi dans le deuxième échangeur est détendue dans
une vanne et se réchauffe uniquement dans le deuxième échangeur de chaleur pour former
un débit vaporisé
[0009] L'invention sera décrite de manière plus détaillée en se référant à la figure.
[0010] Dans la figure 1, le procédé de liquéfaction d'un débit 1 contenant au moins 95%
mol, voire au moins 99% mol de dioxyde de carbone s'effectue par refroidissement par
échange de chaleur indirect avec une source froide. L'alimentation en CO
2, en fonction de sa pression, est faite en inter-étage d'un compresseur de cycle 3,
entre les étages 3B et 3C.
[0011] Les deux derniers étages 3C, 3D de ce compresseur 3 compriment le débit 1 jusqu'à
atteindre une pression suffisante permettant de condenser le courant gazeux en face
de la source froide 5 disponible sur site (par exemple de l'eau glacée) dans un échangeur
de chaleur 7.
[0012] Le CO
2 ainsi condensé à haute pression va subir une succession de détentes dans des vannes
V1, V2, afin de s'auto-refroidir par génération d'un gaz.
[0013] La première détente dans la vanne V1 se fera préférentiellement à la pression d'entrée
de la dernière roue 3D du compresseur de cycle 3. Ainsi, le gaz généré 4 suite à la
détente du liquide à l'équilibre détendu provenant du séparateur de phases S1 peut
être recyclé en amont de la dernière roue du compresseur de cycle.
[0014] Une seconde étape de détente du liquide 14 du séparateur de phases S1 dans une seconde
vanne V2 est préférentiellement envisagée afin de réduire la pression du CO2 liquéfié,
avant d'entrée dans l'échangeur principal 9, permettant ainsi un gain CAPEX sur ce
même échangeur. Là encore, la pression de détente est choisie afin de permettre le
recyclage d'un gaz 6 d'un deuxième séparateur de phases S2 en amont de l'avant dernière
roue 3C de compression.
[0015] Cette succession de détentes dans les vannes V1, V2 permet de refroidir le CO
2 liquéfié 18 tout en limitant l'impact OPEX en recyclant le plus possible dans les
derniers étages de compressions.
[0016] Une fois partiellement détendu et refroidi, le courant de CO2 liquide 18 va entrer
dans un échangeur de chaleur 9 afin d'y être fortement sous-refroidi. Après sous-refroidissement
le liquide 18 est divisé en deux parties. La partie 11 est détendue dans une vanne
V3 pour former un produit liquide à la pression requise par le client, typiquement
7 bara. Une partie 13 se vaporise contre le liquide 18 dans l'échangeur de chaleur
9, après détente dans une vanne V4. La détente dans la vanne V4 amène le liquide jusqu'à
atteindre une température la plus proche possible de celle du point triple (-56.5°C).
[0017] Le CO
2 basse pression vaporisé 15 est ensuite recyclé aux premiers étages 3A, 3B du compresseur
de cycle 3 afin d'assurer un rendement de liquéfaction de 100%. Entre les étages 3B
et 3C, il est mélangé avec le débit 1.
[0018] L'échangeur de chaleur 9 mentionné ci-dessus sera un échangeur de type à tubes et
à calandre (en anglais « Shell and Tubes »), avec le débit 18 à refroidir dans les
tubes et le liquide détendu 13 à une pression proche de celle du point triple dans
la calandre, afin d'éviter tout risque d'accident, suite à une éventuelle prise en
glace de ce même courant (notamment dans le cas où le compresseur de cycle 3, dans
lequel va retourner le liquide vaporisé 15, aspire trop et fasse chuter la pression
en dessous de celle du point triple du CO
2).
1. Procédé de liquéfaction d'un débit gazeux contenant au moins 95% mol., voire au moins
99% mol. de dioxyde de carbone dans lequel :
a) le débit gazeux d'alimentation (1) est comprimé dans au moins un premier étage
(3C, 3D) de compression,
b) le débit comprimé est refroidi pour le condenser partiellement pour produire un
débit liquide, en étant refroidi dans un premier échangeur de chaleur (7) autre qu'un
deuxième échangeur de chaleur pour le condenser partiellement, le débit partiellement
condensé est détendu et envoyé à un premier séparateur de phases (S1), un liquide
du premier séparateur de phases est détendu puis envoyé à un deuxième séparateur de
phases (S2) et le débit liquide est soutiré du deuxième séparateur de phases caractérisé en ce que :
c) au moins une partie du débit liquide est refroidie dans les tubes du deuxième échangeur
de chaleur (9) qui est un échangeur de chaleur à tubes et à calandre
d) une première partie (11) du liquide refroidi dans le deuxième échangeur, est ensuite
détendue et sert de produit liquide
e) une deuxième partie (13) du liquide refroidi dans le deuxième échangeur est détendue
dans une vanne (V4, V10) pour amener le liquide à une température et une pression
proches du point triple du liquide refroidi et se vaporise dans la calandre du deuxième
échangeur pour former un débit vaporisé (15) et
f) au moins une partie du débit vaporisé est comprimée et mélangée avec le débit gazeux
d'alimentation.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel un gaz (4) du premier séparateur de phases
(S1) est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation à une première pression.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel un gaz (6) du deuxième séparateur
de phases (S2) est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation.
4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel le gaz (6) du deuxième séparateur de
phases (S2) est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation à une deuxième pression
plus basse que la première pression.
5. Procédé selon la revendication 4 dans lequel le gaz (6) du deuxième séparateur de
phases (S2) est mélangé avec le débit gazeux d'alimentation en amont du premier étage
de compression (3C).
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le liquide (14) du
premier séparateur de phases (S1) n'est pas refroidi en amont de la détente.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le deuxième échangeur
de chaleur (9) est un sous-refroidisseur final.
8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel le produit final n'est pas refroidi en
aval du deuxième échangeur (9).
1. Verfahren zur Verflüssigung eines gasförmigen Stroms, der mindestens 95 Mol-%, oder
sogar mindestens 99 Mol-% Kohlendioxid enthält, wobei:
a) der gasförmige Beschickungsstrom (1) in mindestens einer ersten Verdichtungsstufe
(3C, 3D) verdichtet wird,
b) der verdichtete Strom gekühlt wird, um ihn teilweise zu kondensieren, um einen
flüssigen Strom zu erzeugen, indem er in einem ersten Wärmetauscher (7) gekühlt wird,
der ein anderer ist als ein zweiter Wärmetauscher, um ihn teilweise zu kondensieren,
der teilweise kondensierte Strom entspannt und zu einem ersten Phasentrenner (S1)
geleitet wird, eine Flüssigkeit des ersten Phasentrenners entspannt und danach zu
einem zweiten Phasentrenner (S2) geleitet wird, und der flüssige Strom aus dem zweiten
Phasentrenner abgezogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass:
c) mindestens ein Teil des flüssigen Stroms in den Röhren des zweiten Wärmetauschers
(9) gekühlt wird, der ein Röhren- und Rohrbündel-Wärmetauscher ist,
d) ein erster Teil (11) der im zweiten Tauscher gekühlten Flüssigkeit anschließend
entspannt wird und als flüssiges Produkt dient,
e) ein zweiter Teil (13) der im zweiten Tauscher gekühlten Flüssigkeit in einem Ventil
(V4, V10) entspannt wird, um die Flüssigkeit auf eine Temperatur und einen Druck nahe
dem Tripelpunkt der gekühlten Flüssigkeit zu bringen, und im Kalander des zweiten
Tauschers verdampft, um einen verdampften Strom (15) zu bilden, und
f) mindestens ein Teil des verdampften Stroms verdichtet und mit dem gasförmigen Beschickungsstrom
gemischt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei ein Gas (4) des ersten Phasentrenners (S1) bei einem
ersten Druck mit dem gasförmigen Beschickungsstrom gemischt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei ein Gas (6) des zweiten Phasentrenners (S2)
mit dem gasförmigen Beschickungsstrom gemischt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Gas (6) des zweiten Phasentrenners (S2) bei einem
zweiten Druck, der niedriger ist als der erste Druck, mit dem gasförmigen Beschickungsstrom
gemischt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Gas (6) des zweiten Phasentrenners (S2) stromaufwärts
der ersten Verdichtungsstufe (3C) mit dem gasförmigen Beschickungsstrom gemischt wird.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Flüssigkeit (14) des ersten
Phasentrenners (S1) stromaufwärts der Entspannung nicht gekühlt wird.
7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der zweite Wärmetauscher (9)
ein finaler Unterkühler ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das finale Produkt stromabwärts des zweiten Tauschers
(9) nicht gekühlt wird.
1. Method for liquefaction of a gas flow containing at least 95% mol., even at least
99% mol. of carbon dioxide wherein:
a) the supply gas flow (1) is compressed in at least one first compression stage (3C,
3D),
b) the compressed flow is cooled to partially condense it to produce a liquid flow,
by being cooled in a first heat exchanger (7) other than a second heat exchanger to
partially condense it, the partially condensed flow is expanded and sent to a first
phase separator (S1), a liquid from the first phase separator is expanded then sent
to a second phase separator (S2) and the liquid flow is extracted from the second
phase separator, characterised in that:
c) at least one part of the liquid flow is cooled in the tubes of the second heat
exchanger (9) which is a heat exchanger with tubes and a grille
d) a first part (11) of the liquid cooled in the second exchanger, is then expanded
and is used as a liquid product
e) a second part (13) of the liquid cooled in the second exchanger is expanded in
a valve (V4, V10) to bring the liquid to a temperature and a pressure close to the
triple point of the cooled liquid and is vaporised in the grille of the second exchanger
to form a vaporised flow (15) and
f) at least one part of the vaporised flow is compressed and mixed with the supply
gas flow.
2. Method according to claim 1, wherein the gas (4) from the first phase separator (S1)
is mixed with the supply gas flow at a first pressure.
3. Method according to claim 1 or 2, wherein a gas (6) from the second phase separator
(S2) is mixed with the supply gas flow.
4. Method according to claim 3, wherein a gas (6) from the second phase separator (S2)
is mixed with the supply gas flow at a second pressure, lower than the first pressure.
5. Method according to claim 4 wherein the gas (6) from the second phase separator (S2)
is mixed with the supply gas flow upstream of the first compression stage (3C).
6. Method according to one of the preceding claims, wherein the liquid (14) from the
first phase separator (S1) is not cooled upstream of it being expanded.
7. Method according to one of the preceding claims, wherein the second heat exchanger
(9) is a final sub-cooler.
8. Method according to claim 7, wherein the final product is not cooled downstream of
the second exchanger (9).

RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION
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et ne fait pas partie du document de brevet européen. Même si le plus grand soin a
été accordé à sa conception, des erreurs ou des omissions ne peuvent être exclues
et l'OEB décline toute responsabilité à cet égard.
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