[0001] Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel mit
Tensidgehalten von 30 Gew.-% und mehr, die gleichzeitig Polymere in Konzentrationen
von 2 Gew.-% oder mehr enthalten und eine optimierte Produktstabilität zeigen, indem
sie ein speziell angepasstes Tensidsystem aufweisen. Ebenfalls erfasst werden Verfahren
zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.
[0002] Flüssigwaschmittel sind im Stand der Technik bekannt und sind in den letzten Jahren
bei den Verbrauchern immer beliebter geworden, da sie eine Reihe von Vorteilen gegenüber
festen Waschmitteln bieten. Diese schließen unter anderem die einfachere Dosierung,
Zugabe und Auflösung in der Waschflotte ein. Zusätzlich werden sie als sicherer und
weniger aggressiv gegenüber den Textilien und der Umwelt wahrgenommen. Insbesondere
für das Waschen farbiger Textilien haben sie seit der Markteinführung mehr und mehr
an Popularität gewonnen.
[0003] Im Markt besteht ein allgemeiner Trend zu höherkonzentrierten Flüssigwaschmitteln,
da diese mit geringerem Ressourceneinsatz einhergehen, was insbesondere durch ein
geringeres Transportgewicht und verringerte Flaschengröße bedingt wird. Außerdem werden
solche hochkonzentrierten Mittel von den Verbrauchern bevorzugt, da sie geringe Lagerflächen
in den Haushalten beanspruchen.
[0004] Obwohl solche Mittel im Hinblick auf die Handhabung und die Verbraucherakzeptanz
vorteilhaft sind, leiden die bekannten Mittel an Nachteilen im Hinblick auf ihre Stabilität,
insbesondere bei längeren Lagerungszeiten. Diese Nachteile werden durch den Trend
hin zu höherkonzentrierten Produkten weiter verstärkt. Für hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel
besteht die Herausforderung darin, mehr der erforderlichen Leistungsträger (u.a. Tenside,
Polymere, Enzyme, Komplexbildner, Parfüm, optische Aufheller) in einem geringeren
Flüssigkeitsvolumen unterzubringen.
[0005] Um aus Verbrauchersicht eine gute Waschleistung zu erreichen, werden in modernen
Flüssigwaschmitteln in zunehmendem Maße polymere Bestandteile eingesetzt. Häufig handelt
es sich dabei um im Wesentlichen nichtionische oder anionische Polymere unterschiedlicher
Funktionalität. Wichtige Gruppen sind die sogenannten Soil Release-Polymere (schmutzfreisetzende
Polymere), die Farbübertragungsinhibitoren (dye transfer inhibitors; DTIs), Antiredepositionsmittel
und polymere Dispersionsmittel. Eine besondere Herausforderung ist es dabei, eine
stabile Einformulierung der Polymere sicherzustellen, da die Kompatibilität der polymeren
Inhaltsstoffe einer Flüssigrezeptur mit steigender Tensidkonzentration abnimmt. Als
Folge treten Trübungen, Sedimentationen oder auch Phasentrennungen auf. Diese beeinträchtigen
nicht nur das ästhetische Erscheinungsbild der Rezeptur, sondern beeinflussen auch
die Waschleistung nachteilig.
[0006] In
DE 4344357 A1 werden flüssige wässrige Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, die 15 bis 35 Gew.-%
nichtionische Tenside, vorzugsweise ethoxylierte Fettalkohole und Alkylpolyglykoside,
und 0,01 bis 5 Gew.-% eines schmutzablösenden Polymers enthalten.
[0007] US 5962398 lehrt isotrope Flüssigwaschmittel mit 22 bis 50 Gew.-% anionischen und 10 bis 63
Gew.-% nichtionischen Tensiden sowie einem anionischen Polyacrylsäure-Polymer, das
als Antiredepositionsmittel dient.
[0008] Es besteht daher Bedarf an verbesserten hochkonzentrierten Flüssigwaschmittelformulierungen,
die im Hinblick auf die genannten Probleme verbesserte Eigenschaften aufweisen, d.h.
insbesondere erlauben, größere Mengen an polymeren Bestandteilen stabil einzuformulieren.
[0009] Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die oben erwähnten Nachteile
hochkonzentrierter Flüssigwaschmittel, d.h. was Waschmittel mit Tensidgehalten von
30 Gew.-% oder mehr, überwinden lassen, indem eine spezielle Tensidkombination verwendet
wird, die die stabile Einformulierung von polymeren Bestandteilen in Mengen von 2
Gew.-% oder mehr erlaubt.
[0010] In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Flüssigwaschmittel
mit einer Tensidkonzentration von ≥30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels,
vorzugsweise im Bereich von 30 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 32 bis 38 Gew.-%, und
einer Konzentration von polymeren Bestandteilen von ≥2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht
des Mittels, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 3 bis 5 Gew.-%, dadurch
gekennzeichnet, dass das Mittel ein Tensidsystem enthält, welches nichtionische Tenside
in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise
8 bis 15 Gew.-% umfasst, wobei die nichtionischen Tenside mindestens einen Alkylether
und mindestens ein Alkyl(poly)glykosid umfassen, wobei das Gewichtsverhältnis von
Alkylether zu Alkyl(poly)glykosid 1:2 bis 5:1, vorzugsweise 1:1 bis 3:1 beträgt, wobei
der mindestens eine Alkylether ein Fettalkoholalkoxylat ist.
[0011] In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines
erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.
[0012] In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung
von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt
ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel verwendet wird.
[0013] Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann
aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich.
Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der
Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen
Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht
einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf das
Gesamtgewicht der Mittel/Zusammensetzung. Numerische Bereiche, die in dem Format "von
x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte
numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass
alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls
erfasst werden.
[0014] "Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,
9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen
bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die
Art des Bestandteils. "Mindestens ein anionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise
ein oder mehrere verschiedene anionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene
Arten von anionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben
auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil.
[0015] "Etwa", "ca." oder "ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet,
beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%.
[0016] Die hierin beschriebenen Waschmittel können Waschmittel für Textilien oder Naturfasern
sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel,
die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel
zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen oder um eine Wirkung zu verstärken.
Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel,
also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt
gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche
Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut
weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe
statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler
gerechnet. In bevorzugten Ausführungsformen handelt es sich aber um ein Textilwaschmittel.
[0017] In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung haben die Flüssigwaschmittel einen
Gesamttensidgehalt von 30 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 32-38 Gew.-%, wovon 5-20 Gew.-%,
vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% nichtionische Tenside und der Rest anionische, kationische,
zwitterionische und/oder amphotere Tenside, vorzugsweise aber anionische Tenside sind.
[0018] Die nichtionischen Tenside umfassen mindestens einen Alkylether. Die hierin beschriebenen
Mittel enthalten als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit
der nachstehenden Formel
R
1-O-(AO)
m-H,
wobei R
1 ein linearer oder verzweigter Alkylrest ist, AO eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid-(PO)
Gruppierung ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist. In der vorstehenden Formel
steht R
1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R
1 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis
30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere
mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R
1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-,
Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die
Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte
Reste R
1 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise
von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol
oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
[0019] AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine
Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise
2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße
Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade
aufweisen.
[0020] Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel

mit k = 9 bis 17, m = 3, 4, 5, 6, oder 7. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind
Fettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und mit 7 EO (k = 11 bis 17, m = 7).
[0021] Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol
® LT7 (Cognis), Lutensol
®AO7 (BASF), Lutensol
® M7 (BASF) und Neodol
® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.
[0022] Des Weiteren enthält das Flüssigwaschmittel als nichtionisches Tensid mindestens
ein Alkyl(poly)glykosid der Formel
R
2O-[G]
p,
in der R
2 für ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 8 bis 26, vorzugsweise 8 bis 20, noch
bevorzugter 8 bis 18, 8 bis 10 oder 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest
mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. G kann für Zucker
mit 5 (Pentosen) oder 6 (Hexosen) Kohlenstoffatomen, insbesondere Glucose, stehen,
der Oligomerisierungsgrad p kann von 1 bis 10 betragen.
[0023] Besonders bevorzugte Alkyl(poly)glykoside leiten sich von Glucose ab und lassen sich
durch die Formel beschreiben:

in der n für 7 bis 15, insbesondere 7 bis 9 oder 11 bis 15, und p für Zahlen von 1
bis 10 steht.
[0024] Der Oligomerisierungsgrad p in den oben angegebenen Formeln ist vorzugsweise < 8,
weiter bevorzugt < 6, noch weiter bevorzugt < 4 und insbesondere < 2. Besonders bevorzugte
erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten nichtionische
Tenside, in denen p für Zahlen von 1,4 bis 1,8 steht.
[0025] Diese gebrochenen Oligomerisierungsgrade werden durch Mischungen verwirklicht, die
variierende Mengen an Tensiden der obigen Formeln enthalten, in denen p für das einzelne
Molekül für eine ganze Zahl, vorzugsweise für 1, 2, 3 oder 4 steht.
[0026] Zusammenfassend sind erfindungsgemäß bevorzugte Waschmittel dadurch gekennzeichnet,
dass sie C
8-16, insbesondere C
8-10 oder C
12-
16-Alkyl-Oligo(1,4)-Glukosid enthalten. Geeignete Alkyl(poly)glykoside sind beispielsweise
unter den Handelsnamen Plantacare
® oder Plantaren
® von BASF (BASF SE, DE) erhältlich und schließen unter anderem Plantacare
® 220 UP (APG 220 UP) und Plantaren
® 1200 UP NP (APG 600 UP) ein.
[0027] Die Mittel der Erfindung enthalten die Alkylether, d.h. die oben beschriebenen Fettalkoholalkoxylate,
und Alkylpolyglykoside in Gewichtsverhältnissen von 1:2 bis 5:1, vorzugsweise 1:1
bis 3:1. Dabei kann die Menge an Alkylether/Fettalkoholalkoxylat beispielsweise 5
bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, und/oder die Menge an Alkyl(poly)glykosid
beispielsweise 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%, betragen, jeweils bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
[0028] In verschiedenen Ausführungsformen enthält das Flüssigwaschmittel außer diesen beiden
genannten Arten von nichtionischen Tensiden keine weiteren nichtionischen Tenside.
[0029] Alternativ kann das Waschmittel aber weitere nichtionische Tenside enthalten, sofern
der Gesamtgehalt von nichtionischen Tensiden in dem Mittel 20 Gew.-% nicht übersteigt.
[0030] Als weitere nichtionische Tenside können beispielsweise Aminoxide enthalten sein.
Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten
Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R
1R
2R
3NO aufweisen, worin jedes R
1, R
2 und R
3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette
mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide
sind solche in denen R
1 Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R
2 und R
3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide
mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind
N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid
oder Lauryldimethylaminoxid.
[0031] Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein
- Polyolfettsäureester,
- alkoxylierte Triglyceride,
- alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5, in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest
mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w
1 bis 20 ist,
- Hydroxymischether,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
wie beispielsweise die Polysorbate,
- Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, und
- Fettsäure-N-alkylglucamide.
[0032] Die hierin beschriebenen Mittel können auch mehrere der vorstehend beschriebenen
nichtionischen Tenside enthalten.
[0033] Der Restgehalt an Tensiden wird vorzugsweise durch anionische Tenside ausgemacht.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel daher keine kationischen Tenside
und vorzugsweise auch keine amphoteren oder zwitterionischen Tenside.
[0034] Als anionische Tenside kommen insbesondere solche vom Sulfonat-Typ und dabei vorzugsweise
Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten
sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid
und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält,
in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und
die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten
Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
[0035] Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten
der Formel

in der R' und R" unabhängig Wasserstoff oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise
9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 Kohlenstoffatome enthalten. Ein ganz besonders
bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
[0036] Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole
mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol,
Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20
Kohlenstoffatomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen
bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen
und Alkylsulfate mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15
Kohlenstoffatomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
[0037] Besonders geeignet sind ferner die sekundären Alkansulfonate. "Sekundär", wie hierin
verwendet, bezieht sich auf die allgemein bekannte, chemische Bedeutung dieses Begriffs,
und zeigt an, dass das Kohlenstoffatom, an das die Sulfonat-Gruppe kovalent gebunden
ist, weiterhin zwei kovalente Bindungen zu zwei organischen (alkylischen) Resten,
d.h. Kohlenstoffatomen, und eine kovalente Bindung zu einem Wasserstoffatom aufweist.
Gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden die zwei organischen
(alkylischen) Resten ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen.
Um die negative Ladung der Sulfonat-Gruppe auszugleichen, umfasst das erfindungsgemäße
Alkansulfonat ferner ein beliebiges Kation, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe
Na
+, K
+, NH
4+, ½ Zn
2+, ½ Mg
2+, ½ Ca
2+, ½ Mn
2+ und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na
+.
[0038] In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist das sekundäre Alkansulfonat
eines der Formel
R
1CH(SO
3-X
+)R
2,
wobei jeweils R
1 und R
2 unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist
und mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein lineares oder verzweigtes
Alkyl bilden, vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20
Kohlenstoffatomen und X
+ ausgewählt ist aus der Gruppe Na
+, K
+, NH
4+, ½ Zn
2+, ½ Mg
2+, ½ Ca
2+, ½ Mn
2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na
+. Besonders bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate der Formel
H
3C-(CH
2)
n-CH(SO
3-X
+)-(CH
2)
m-CH
3,
wobei m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 0 und 15 sind. Vorzugsweise
sind m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 7 und 15 und bevorzugt
zwischen 11 und 14. X
+ ist ferner ausgewählt aus der Gruppe Na
+, K
+, NH
4+, ½ Zn
2+, ½ Mg
2+, ½ Ca
2+, ½ Mn
2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na
+.
[0039] Weitere geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfat-Typ und hierbei insbesondere
die Alkylethersulfate.
[0040] Bevorzugte Alkylethersulfate sind solche der nachstehenden Formel
R
4-O-(AO)
n-SO
3-X
+,
wobei R
4 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und bevorzugt mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen ist.
Des Weiteren steht AO in der obigen Formel für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid-
(PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxid- (EO) Gruppierung und n für eine ganze
Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und bevorzugt von 2 bis 10 ist. X
+ ist ein beliebiges Kation und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Na
+, K
+, NH
4+, ½ Zn
2+, ½ Mg
2+, ½ Ca
2+,½ Mn
2 und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na
+.
[0041] In der vorstehenden Formel steht R
4 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R
4 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis
30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere
mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R
4 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-,
Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die
Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte
Reste R
4 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise
von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol
oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
[0042] AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine
Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise
2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße
Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade
aufweisen.
[0043] Das Alkylethersulfat ist vorzugsweise eines der Formel

wobei k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist. Ganz besonders bevorzugte Vertreter
sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 EO (k = 11 bis
13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert
dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann.
Allgemein stellen die angegebenen Alkoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar,
die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte
Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range
ethoxylates, NRE).
[0044] Die vorstehend beschriebenen Tenside werden in üblichen Mengen eingesetzt, wobei
die Menge so gewählt ist, dass der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Mittel,
wie oben beschrieben, ≥30 Gew.-%, üblicherweise bis 45 Gew.-% beträgt. Bevorzugte
Tensidmengen liegen im Bereich von 32 bis 38 Gew.-%. In bevorzugten Ausführungsformen
enthalten die Mittel mindestens ein anionisches, vorzugsweise mindestens zwei anionische
Tenside sowie mindestens zwei nichtionische Tenside, wie oben definiert. Bei den anionischen
Tensiden handelt es sich vorzugsweise um Alkylbenzolsulfonate, wie oben beschrieben,
die üblicherweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders
bevorzugt 14 bis 18 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Zusätzlich oder alternativ können
die Mittel auch Alkylethersulfate, üblicherweise in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere
3 bis 8 Gew.-% enthalten. Der Gesamtgehalt an Aniontensiden beträgt typischerweise
15 bis 25 Gew.-%. Zusätzlich zu den Aniontensiden sind nichtionische Tenside in Mengen
von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% enthalten. Die nichtionischen Tenside
umfassen mindestens einen Alkylether, vorzugsweise Fettalkoholalkoxylat, wie oben
beschrieben, typischerweise in Mengen von 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%,
und mindestens ein Alkyl(poly)glykosid, wie oben beschrieben, typischerweise in Mengen
von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%. In besonders bevorzugten Ausführungsformen
enthalten die Flüssigwaschmittel daher 12-20, vorzugsweise 14-18 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate,
2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% Alkylethersulfate, 5-15, vorzugsweise 6-10 Gew.-%
Alkylether, insbesondere Fettalkoholalkoxylate, und 2-8, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%
Alkyl(poly)glykoside.
[0045] Des Weiteren kann das Waschmittel mindestens eine Fettsäureseife enthalten. Diese
sind insbesondere für die Kaltwaschleistung vorteilhaft. Bevorzugte Waschmittel sind
daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 15 Gew.-%,
vorzugsweise 0,2 bis 12,5 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 3 Gew.-% Seife(n) enthalten.
Besonders bevorzugt sind Seifen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die
Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze
vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze
vor.
[0046] Die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel enthalten ferner 2 oder mehr Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter
3 bis 5 Gew.-% an polymeren Bestandteilen, insbesondere Soil Release-Polymeren (schmutzablösevermögende
Polymere oder SRPs), Antiredepositionsmittel, Farbübertragungsinhibitoren (DTIs),
polymeren Dispersionsmitteln und Kombinationen der vorgenannten.
[0047] Als SRPs sind insbesondere Oligoester erhältlich aus vorzugsweise Terephthalsäure,
Isophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und/oder deren Methylestern, aliphatischen Dicarbonsäuren
(gesättigten und/oder ungesättigten), beispielsweise Adipinsäure, und/oder deren Anhydriden,
aliphatischen substituierten Dicarbonsäuren, beispielsweise Nonylbernsteinsäure, Alkylenglykolen
(Ethylen-, 1 ,2-Propylen-, 1 ,2-Butylenglykol), Polyethylenglykolen, Alkylpolyethylenglykolen,
Polyethylenglykolbenzoesäureester, Polyethylenglykolsulfobenzoesäureester sowie gegebenenfalls
Alkanolaminen einsetzbar. Bevorzugt sind Polymere auf Terephthalat-PEG Basis, wie
sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Texcare
® kommerziell erhältlich sind. Alternativ sind auch (Co)Polymere auf Basis von Polyethylenimin,
Polyvinylacetat und Polyethylenglykol einsetzbar.
[0048] Geeignete schmutzablösevermögende Polymere sind generell bereits in hinreichendem
Maße aus dem Stand der Technik bekannt. Insbesondere können daher alle im Stand der
Technik für diesen Zweck bekannten Polymere eingesetzt werden.
[0049] Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung
und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann
die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es
ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen
Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Geeignete Polymere
umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon
und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid
sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol
(PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor
eingesetzt.
[0050] Als Antiredepositionsmittel kommen insbesondere Polycarboxylate in Betracht. Geeignete
Materialien sind durch die Polymerisation oder Copolymerisation von ungesättigten
Carbonsäuremonomeren, wie beispielsweise Acrylsäure, Maleinsäure (oder -anhydrid),
Fumarsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Methylmalonsäure
darstellbar. Besonders bevorzugt sind Acrylatpolymere und Acryl-/Maleinsäure-Copolymere.
[0051] Geeignete SRPs, Antiredepositionsmittel und DTls werden beispielsweise auch in der
internationalen Patentveröffentlichung
WO 2009/153184 A1 auf den Seiten 25-39 unter den Überschriften "dye transfer inhibitors", "anti redeposition
agents" und "soil release polymers" beschrieben. Die Offenbarung dieses Dokuments
im Hinblick auf die genannten Polymere ist hierin durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit
eingeschlossen.
[0052] In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung umfassen die in den Mitteln enthaltenen
Polymere mindestens ein SRP und optional mindestens ein DTI.
[0053] Die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel enthalten ferner vorzugsweise mindestens
ein Enzym. Das mindestens eine Enzym kann jedes im Stand der Technik bekannte Enzym
sein, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eine katalytische Aktivität entfalten
kann, und umfasst, ohne darauf beschränkt zu sein, beispielsweise Proteasen, Amylasen,
Lipasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Pektin-spaltende Enzyme, Tannasen,
Xylanasen, Xanthanasen, β-Glucosidasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen
sowie deren Gemische. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine
Enzym ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen
und deren Mischungen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend
von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln
aber verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
[0054] Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind
die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309,
die alkalische Protease aus
Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren
Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase
® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147
und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase
®, beziehungsweise Savinase
® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus
Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP
® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise
die unter den Handelsnamen Durazym
®, Relase
®, Everlase
®, Nafizym
®, Natalase
®, Kannase
® und Ovozyme
® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect
®, Purafect
® OxP, Purafect
® Prime, Excellase
® und Properase
® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol
® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen
Wuxi
® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather
® und Protease P
® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung
Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders
bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus
Bacillus gibsonii und
Bacillus pumilus.
[0055] Beispiele für Amylasen sind die α-Amylasen aus
Bacillus licheniformis, aus
B.
amyloliquefaciens oder aus B.
stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen.
Das Enzym aus B.
licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl
® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar
®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α- Amylase sind von der Firma Novozymes
unter den Handelsnamen Duramyl
® und Termamyl
®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar
®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase
® erhältlich. Die α-Amylase von B.
amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN
® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α- Amylase aus B.
stearothermophilus unter den Namen BSG
® und Novamyl
®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase
aus
Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B.
agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar.
Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl
® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus
Aspergillus niger und A.
oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die
Amylase-LT
® und Stainzyme
® oder Stainzyme ultra
® oder Stainzyme plus
®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche
Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
[0056] Beispiele für verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglyceridspaltenden
Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen
in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus
Humicola lanuginosa (
Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit
dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter
den Handelsnamen Lipolase
®, Lipolase
®Ultra, LipoPrime
®, Lipozyme
® und Lipex
® vertrieben. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich
aus
Fusarium solani pisi und
Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den
Bezeichnungen Lipase CE
®, Lipase P
®, Lipase B
®, beziehungsweise Lipase CES
®, Lipase AKG
®,
Bacillus sp. Lipase
®, Lipase AP
®, Lipase M-AP
® und Lipase AML
® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise
Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus
Pseudomonas mendocina und
Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich
von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase
® und Lipomax
® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30
®, Lipase OF
® und Lipase PL
® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast
® von der Firma Genencor.
[0057] Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in
Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich
ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten
zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels
(Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung
oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone
washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation,
beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen
Celluzyme
® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase
® und Carezyme
® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus
H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft
®, Renozyme
® und Celluclean
®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von
der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone
® und Biotouch
® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase
® und Ecopulp
®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus
Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus
Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax
® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent
cellulase L" und IndiAge
®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß
eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind
Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus
Melanocarpus, insbesondere
Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus
Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
[0058] Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere
Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden.
Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen,
Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und β-Glucanasen. Die aus
Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo
® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen
sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway
® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite
® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen
werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen
Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase,
Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase,
Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, EndoPolygalacturonase,
Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase,
Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase,
Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase,
Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich
geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase
®, Pektinex AR
®, X-Pect
® oder Pectaway
® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF
®, Rohapect TPL
®, Rohapect PTE100
®, Rohapect MPE
®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L
®, Rohapect 10L
®, Rohapect B1L
® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase
® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
[0059] Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer
Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert
worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase
® und Purafect
®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl
® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
[0060] Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können in den Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln,
auch Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen (die bei niedrigen
HzOz-Konzentrationen als Peroxidase reagieren), Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-,
Lignin-, Glucose- oder Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen,
Polyphenoloxidasen) enthalten sein. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite
® 1 und 2 der Firma Novozymes zu nennen.
[0061] Die Flüssigwaschmittel, enthalten das mindestens eine Enzym in im Stand der Technik
etablierten Gesamtmengen. So kann das mindestens eine Enzym in einer Gesamtmenge von
1 × 10
-8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein oder auch in einer Gesamtmenge von 0,001
bis 3 Gew.-%, oder 0,01 bis 1,5 Gew.-% oder 0,05 bis 1,25 Gew.-% enthalten sein. Die
angegebenen Mengen sind so zu verstehen, dass jedes enthaltene Enzym in den genannten
Mengen enthalten sein kann. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en)
eingesetzt.
[0062] Das mindestens eine Enzym, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist,
unterstützt die Reinigungsleistung des Mittels auf bestimmten Anschmutzungen oder
Flecken. Besonders bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Mittel mehrere Enzyme,
wobei die Enzyme den gleichen oder verschiedenen Enzymklassen angehören können. Besonders
bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Effekte hinsichtlich ihrer Wirkung gegenüber
bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Zusammensetzung enthaltenen
Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.
[0063] Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen
und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen
der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder
mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe/Komplexbildner, Bleichmittel, Elektrolyte,
Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren,
Silikonöle, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, antimikrobielle
Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren,
Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell-
und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, pH-Stellmittel sowie UV-Absorber.
[0064] Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption
Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören
unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat,
Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme.
Flüssigwaschmittel sind allerdings typischerweise frei von nicht-enzymatischen Bleichmitteln.
[0065] Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere
Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Phosphonate, organische
Di- und Polycarbonsäuren oder deren Salze sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
[0066] Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise
die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren
solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise
sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen.
Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Ebenfalls
geeignet und bevorzugt sind Aminocarbonsäuren, wie insbesondere Glutamindiessigsäure
(GLDA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA).
[0067] Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise
die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel
solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
[0068] Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse
von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können
aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000
bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen,
bevorzugt sein.
[0069] Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure
mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung
der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure
und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
[0070] In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise
Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
[0071] Die Waschmittel können zusätzlich Phosphonate, wie beispielsweise HEDP (1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure)
oder DTPMP (Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), als Gerüststoffe und Komplexbildner
enthalten.
[0072] Bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel.
Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als
15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge
an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten
- bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, besonders
bevorzugt 25 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 50 Gew.-% Wasser. Alternativ kann
es sich bei den Flüssigwaschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln,
wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-%
und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige
Waschmittel, beträgt.
[0073] Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete
nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine
oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar
sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol,
Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol,
Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether,
Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether,
Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether,
Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol,
1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether,
Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Besonders bevorzugt sind 1,2-Propandiol
und Glycerin. Es ist bevorzugt, dass das Waschmittel einen solchen Alkohol, insbesondere
1,2-Propandiol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bezogen auf
das gesamte Waschmittel enthält.
[0074] Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen
bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt
werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel
in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an
Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt.
[0075] Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche
Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches
Folienmaterial gebildet.
[0076] Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen
Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
[0077] Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem
wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung
darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung
gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial
und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen
herum ein.
[0078] Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet.
Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen
Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage
und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
[0079] Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung,
kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder
mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die
Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis,
die für einen Waschgang benötigt wird.
[0080] Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer
enthält.
[0081] Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren
bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen
Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g / mol, vorzugsweise von 20.000
bis 500.000 g / mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g / mol und insbesondere
von 40.000 bis 80.000 g / mol liegt.
[0082] Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann
zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere,
Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether
Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
[0083] Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren
als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure
und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
[0084] Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch
ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten
solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester,
Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
[0085] Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen
Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise
unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete
Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon
® PT, Solublon
® GA, Solublon
® KC oder Solublon
® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
[0086] Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige
und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen
oder rechteckigen Grundform aufweisen.
[0087] Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines
oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr
Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren
Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.
[0088] Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes
Mittel angewendet wird sowie die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels
zum Waschen von Textilien.
[0089] Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle
Verfahren bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen
dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen
auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder
dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung
oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Waschverfahren können
in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen
Waschmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden
Erfindung dar. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße
Mittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher
wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen
mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen
Verfahren und Verwendungen gilt.
Beispiele
[0090]
Tabelle 1: Waschmittelrezeptur, Bestandteile in Gew.-%
| Substanz |
|
| Lineares Alkylbenzolsulfonat |
15,0 |
| Fettalkoholethersulfat |
5,0 |
| Fettalkohol-7EO |
8,0 |
| APG |
4,0 |
| Seife |
1,0 |
| DTPMP (Phosphonat) |
1,0 |
| Borsäure |
1,0 |
| Citronensäure |
3,0 |
| Optischer Aufheller |
0,1 |
| Monoethanolamin |
7,0 |
| SRPs |
2,0 |
| DTI |
1,0 |
| 1,2-Propylenglykol |
12,0 |
| Enzyme |
1,5 |
| Wasser |
Ad 100 |
[0091] Die Rezeptur war nach 12 Wochen Lagerung bei Raumtemperatur stabil. Eine Vergleichsrezeptur,
in der als Niotensidanteil nur Fettalkohol-7EO enthalten war, zeigte bereits nach
2 Wochen eine Phasentrennung.