Domaine technique
[0001] La présente invention concerne un composant horloger comprenant un substrat en silicium
cristallin et ayant une résistance à la rupture améliorée, ainsi qu'un procédé de
fabrication dudit composant.
Etat de la technique
[0002] Le silicium cristallin, comprenant le silicium monocristallin ou le silicium polycristallin,
est un matériau de plus en plus utilisé dans la fabrication de pièces mécaniques et
notamment de pièces de micromécanique. Par rapport aux métaux ou alliages classiquement
utilisés pour fabriquer des pièces de micromécaniques, le silicium cristallin présente
l'avantage d'avoir une densité 3 à 4 fois plus faible et donc de présenter une inertie
très réduite, et d'être insensible aux champs magnétiques. Ces avantages sont particulièrement
intéressants dans le domaine horloger, tant en ce qui concerne l'isochronisme que
la durée de marche. Le silicium cristallin permet également d'être micro-usiné avec
une grande précision.
[0003] Cependant, le silicium cristallin montre des performances mécaniques réduites par
la présence de défauts (rayures, microfissures, microporosités, inclusions, impuretés,
etc..). Ces défauts sont causés au cours de l'élaboration de la galette de silicium
et lors de la mise en forme du composant en silicium cristallin. Ces défauts sont
généralement à l'origine de la propagation lente des fissures (slow crack growth).
La propagation lente des fissures peut être assimilée à une corrosion sous contrainte
liée à la présence de ions OH- de l'humidité ambiante et qui accélère la propagation
des fissures à l'origine microscopique de la rupture des matériaux fragiles. La miniaturisation
du composant permet de réduire la probabilité d'existence de défauts millimétriques
(rayures, microfissures) étant donné qu'un petit composant aura statistiquement moins
de défauts. L'utilisation du silicium cristallin est donc plus intéressante pour la
fabrication de petits composants, par exemple des composants de taille millimétrique
ou sub-centimétrique, comme c'est le cas dans le cas de composants micromécaniques
et horlogers.
[0004] Malgré le potentiel bénéfique de la réduction de la taille du composant mécanique
pour exploiter les performances du silicium cristallin, l'augmentation inévitable
du rapport surface-volume et l'effet de la propagation lente des fissures rendent
nécessaire la mise en oeuvre d'une solution apte à réduire la densité surfacique de
défauts atomiques et à empêcher (ou du moins ralentir) la propagation de fissure dans
le composant.
[0005] Par ailleurs, des couches de passivation ont été développées pour les dispositifs
électroniques dans les matériaux monocristallin couramment utilisés dans les applications
opto-électroniques (en particulier : silicium, GaAs, etc..) dont la caractéristique
technique principale est la perfection du réseau monocristallin indispensable pour
assurer un fonctionnement optimal du dispositif. Dans ces domaines d'applications,
la performance actuelle des dispositifs est limitée par la présence des défauts (en
général atomiques) en surface ou aux interfaces.
[0006] Dans le secteur des composants électroniques (transistors) et des dispositifs photovoltaïques
(PV) à base de silicium monocristallin, il est bien connu que les défauts atomiques
sur les surfaces et/ou aux interfaces cristallines sont les facteurs déterminant les
performances soit lorsque la taille des composants diminue, ou, comme dans les applications
PV, lorsque la densité de défauts volumiques du matériau est insignifiante.
[0007] Les diverses solutions de passivation développées dans le secteur électronique et
PV à base de silicium monocristallin consistent à revêtir la surface du volume actif
avec une couche mince, le plus souvent amorphe, composée de silicium amorphe (a-Si
:H), d'oxide de silicium (SiO2), de carbure de silicium (SiC), de nitrure de silicium
(Si3N4) ou d'une composition résultant de leur mélange (p.ex : oxynitrures, oxycarbure
de silicium) ou de leur séquence d'empilement
[0008] Afin de limiter l'entrée d'humidité ambiante et de garantir sa stabilité dimensionnelle,
le composant en silicium peut être recouvert d'une couche d'oxyde de silicium thermique.
Ce type de revêtement est également adapté aux sollicitations tribologiques auxquelles
la surface du composant doit répondre dans des applications micromécaniques et horlogères.
Bref résumé de l'invention
[0009] Un but de l'invention est l'application d'une couche de passivation de qualité électronique
pour l'amélioration des performances mécaniques du silicium cristallin dans des composants
à l'échelle millimétrique à sub-centimétrique.
[0010] Un autre but de l'invention est l'amélioration des performances mécaniques, telle
que la résistance à la rupture du silicium cristallin, pour son usage dans des microcomposants
de taille millimétrique à submillimétriques, par exemple de type composants horlogers.
[0011] Selon l'invention, ces buts sont atteints notamment au moyen d'une couche de passivation
à la surface d'un composant de manière à diminuer la densité surfacique de défauts
ponctuels (type liaisons non-coordonnées ou sous-coordonnées) et isoler le composant
de son environnement atmosphérique qui est à l'origine de l'accélération de la propagation
des fissures menant à la rupture.
[0012] Plus particulièrement, l'invention de rapporte à un composant horloger avec une résistance
à la rupture améliorée comprenant un substrat en silicium cristallin ayant une dimension
latérale de l'ordre de quelques centimètres ou inférieure et une épaisseur de l'ordre
du millimètre ou inférieure. Le substrat est revêtu d'une couche de passivation, directement
en contact avec la surface du substrat et ayant une épaisseur inférieure à 1000 nm,
préférablement inférieure à 600 nm ou préférablement inférieure à 400 nm. La couche
de passivation comprend une céramique réfractaire comprenant au moins 1% atomique
d'hydrogène.
[0013] La faible épaisseur de la couche de passivation permet d'obtenir une haute précision
dimensionnelle du composant. Cela est particulièrement avantageux dans les applications
micromécaniques et horlogères.
Brève description des figures
[0014] Des exemples de mise en oeuvre de l'invention sont indiqués dans la description illustrée
par les figures annexées dans lesquelles :
la figure 1 illustre de manière schématique un composant micromécanique comprenant
un substrat comportant une couche de passivation, selon un mode de réalisation; et
la figure 2 montre une vue schématique et en section de la surface du substrat, selon
un mode de réalisation.
Exemple(s) de mode de réalisation
[0015] La figure 1 montre, de manière schématique, un composant 10 horloger comprenant un
substrat 20 en silicium cristallin ayant une dimension latérale de l'ordre de quelques
centimètres ou inférieure et une épaisseur de l'ordre du millimètre ou inférieure.
Le substrat 20 est revêtu d'une couche de passivation 30, directement en contact avec
la surface 25 du substrat 20.
[0016] Le silicium cristallin peut comprendre le silicium monocristallin ou le silicium
polycristallin.
[0017] Selon un mode de réalisation, la couche de passivation 30 a une épaisseur inférieure
à 1000 nm, préférablement inférieure à 600 nm ou préférablement inférieure à 400 nm.
[0018] La couche de passivation 30 comprend une céramique réfractaire comprenant au moins
1 % atomique d'hydrogène.
[0019] La couche de passivation 30 permet de réduire la densité de défauts surfaciques du
substrat 20 améliorant entre autres la résistance aux chocs. La couche de passivation
permet également d'isoler le substrat 20 (et donc le composant 10) de l'atmosphère
ambiante, et donc des composés chimiques qui sont à l'origine de l'accélération de
la propagation des fissures menant à la rupture.
[0020] Le choix de l'une ou l'autre des compositions chimiques de la couche de passivation
30, ainsi que de son épaisseur peut également dépendre des caractéristiques requises
pour le revêtement, par exemple l'aptitude au transport de charge, la transparence,
la conformité, la température de déposition, la dureté, la barrière chimique à la
migration ionique, le comportement tribologique, la compatibilité chimique avec des
lubrifiants, etc.
[0021] Selon une forme d'exécution, la céramique réfractaire comprend l'un des éléments
suivants : un oxynitrure de silicium hydrogéné (SiON:H), oxycarbure de silicium hydrogéné
(SiOxCy:H), carbure de silicium hydrogéné (SiC:H), nitrure de silicium hydrogéné (Si3N4:H),
ou une combinaison de ces céramiques.
[0022] La couche de passivation 30 en céramique réfractaire comprenant une céramique SiON:H,
SiOxCy:H, SiC:H ou Si3N4:H, ou une combinaison de ces céramiques permet par exemple
de modifier l'aspect visuel du composant (esthétique), d'assurer une barrière hermétique
au transport des ions, en particulier des ions OH-, vers le substrat 20.
[0023] Une teneur en hydrogène de l'ordre de quelques pourcents atomiques permet de saturer
les défauts constitués par des liaisons atomiques insaturées à la surface 25 du substrat
20. Par exemple, sur une surface 25 d'un substrat en silicium monocristallin, l'hydrogène
permet de réduire la densité de liaisons pendantes. L'importance et les effets de
la passivation hydrogène sont exploités dans l'industrie de l'électronique des semiconducteurs
et dans les applications photovoltaïques. Dans la présente invention, la couche de
passivation 30 comprenant une céramique réfractaire comprenant au moins 1 % atomique
d'hydrogène permet d'améliorer la résistance à la rupture du composant 10.
[0024] Dans le cas d'un matériau fragile, tel que le silicium cristallin constituant le
substrat 20, la résistance à la rupture est inversement proportionnelle à la densité
de défauts potentiellement à l'origine d'une microfissure dont la propagation va conduire
à la défaillance du composant 10.
[0025] La couche de passivation comprenant une céramique réfractaire comprenant au moins
1 % atomique d'hydrogène permet de réduire la densité surfacique de défauts à la surface
25 du substrat 20. Une réduction de la densité surfacique de défauts augmente la résistance
mécanique, et en particulier la résistance à la rupture, du composant 10.
[0026] Une épaisseur inférieure à 1000 nm, inférieure à 600 nm, ou inférieure à 400 nm,
permet à la couche de passivation 30 de jouer un rôle de barrière à la pénétration
d'impuretés catalysant ou accélérant la propagation des microfissures.
[0027] Les performances de la couche de passivation 30, en particulier la réduction de la
densité de défauts surfaciques du substrat 20 et l'isolation du substrat 20 de l'atmosphère
ambiante, dépendent de l'état de surface 25 du substrat 20. Par exemple, la surface
25 du substrat 20 ne doit pas être affectée par l'usinage. On cherchera donc à éliminer,
du moins minimiser, de la surface 25 du substrat 20 les défauts tels que rayures et
microfissures.
[0028] Selon une forme d'exécution, la surface 25 du substrat 20 sur laquelle est formée
la couche de passivation 30 est lissée, ou polie, de manière à obtenir une rugosité
Ra inférieure à 100 nm. La
figure 2 montre une vue schématique et en section de la surface 25. De manière préférée, la
surface 25 est nivelée de manière que la surface 25 du substrat 20 présente une topologie
de surface comportant des aspérités 27 ou des fossettes arrondies ayant un rayon de
courbure supérieur à 500 nm, préférablement supérieur à 4 µm. La surface 25 est nivelée
ne comporte pas de facettes ou d'angles aigus qui pourraient résulter dans une possible
concentration des contraintes lors d'une sollicitation mécanique.
[0029] De manière préférée, la surface 25 du substrat 20 doit également être propre, c'est-à-dire,
ayant un état chimique de la surface maîtrisé. Un tel état chimique de la surface
maîtrisé peut signifier que la surface 25 du substrat 20 ne contient sensiblement
pas de contamination par des particules, d'oxydes natifs (dus à l'humidité et à l'oxygène
de l'air), de matières organiques, de résidus de couches, de bases ou d'acides inorganiques
ou d'autres contaminations métalliques. Autrement dit, la composition chimique à la
surface 25 est aussi proche que possible de la composition chimique massique du substrat
20.
[0030] L'étude de la conformité de la croissance de la couche de passivation 30 (recouvrement
d'une épaisseur de couche identique sur les éléments saillants ou rentrants dans le
composant) montre que toutes les surfaces d'un composant 10 rassemblant des éléments
caractéristiques horlogers tels que dents d'échappement, trous (diamètre 3 mm à 0.2
mm), poutre élancée, languette, pointe et élément rentrant), sont revêtues à satisfaction
par la couche de passivation 30.
[0031] Le substrat 20 peut être revêtu de la couche de passivation 30 sur l'une, plusieurs
ou toutes ses surfaces 25. Préférablement, la couche de passivation 30 peut être formée
sur toutes les surfaces 25 du substrat 20. Encore préférablement, le composant 10
tridimensionnel possède une couche de passivation 30 d'épaisseur sensiblement uniforme
sur toutes ses surfaces 25.
[0032] Dans un mode de réalisation, le composant horloger peut comprendre un composant d'un
dispositif d'affichage ou d'habillage.
[0033] Selon un mode de réalisation, un procédé de fabrication d'un composant 10 horloger
comprend les étapes:
d'usiner le silicium cristallin de manière à former un substrat 20 ayant une dimension
latérale de l'ordre du centimètre ou inférieure et une épaisseur de l'ordre du millimètre
ou inférieure; et
de former une couche de passivation 30 à la surface 25 du substrat 20, la couche de
passivation 30 ayant une épaisseur inférieure à 1000 nm et comprenant une céramique
réfractaire comprenant au moins 1 % atomique d'hydrogène.
[0034] La formation de la couche de passivation 30 peut être réalisée par un procédé de
dépôt chimique en phase vapeur. En particulier, la formation de la couche de passivation
30 peut être réalisée par un procédé de dépôt chimique en phase vapeur assisté par
plasma (PECVD) dédié au revêtement uniforme tridimensionnel du composant 10. Par exemple,
la couche de passivation 30 peut être réalisée dans un réacteur comprenant des moyens
de rotation/mélange/retournement qui facilitent un dépôt uniforme de la couche de
passivation 30 sur un ou une pluralité de composants 10 tridimensionnels, tel que
décrit dans la demande de brevet suisse
CH715599. Afin de garantir que le dépôt de la couche de passivation 30 ne soit pas à l'origine
de défauts supplémentaires sur la surface 25, on privilégie des procédés de recouvrement
doux et à basses températures, comme la croissance thermique ou le dépôt de couche
par PECVD.
[0035] Selon une forme d'exécution, le procédé peut comprendre en outre une étape de dissolution
chimique en phase vapeur ou liquide de la surface 25 du substrat 20, préalable à l'étape
de formation de la couche de passivation 30.
[0036] L'étape d'usiner le substrat 20 peut comprendre la dissolution chimique sélective
du substrat 20 et la libération du composant 10 usiné.
[0037] Selon une forme d'exécution, l'étape d'usiner peut comprendre l'un des procédés suivants:
gravure ionique réactive profonde (deep reactive-ion etching, DRIE), ou marquage laser
à très courtes impulsions (femto à pico secondes). L'étape d'usiner peut être suivie
de manière optionnelle par la dissolution chimique sélective du volume marqué (ou
gravure laser sélective).
[0038] Selon une forme d'exécution, le procédé comprend une étape de lisser et/ou niveler
la surface 25 du substrat 20 de manière à obtenir des aspérités ou des fossettes arrondies
avec un rayon de courbure supérieur à 500nm, préférablement supérieur à 4 µm. L'étape
de lisser et/ou niveler peut également comprendre le polissage de la surface 25 recevant
la couche de passivation 30. De préférence, le polissage est réalisé avec une qualité
optique résultant dans une rugosité Ra inférieure à 1 nm. L'étape de lisser et/ou
niveler la surface 25 est réalisée avant la formation de la couche de passivation
30.
[0039] Selon une forme d'exécution, le procédé comprend une étape de nettoyage de la surface,
réalisée avant la formation de la couche de passivation 30 afin d'obtenir un état
chimique de la surface maîtrisé, c'est-à-dire que la surface 25 ne contient sensiblement
pas de contamination par des particules, d'oxydes natifs (dus à l'humidité et à l'oxygène
de l'air), de matières organiques, de résidus de couches, de bases ou d'acides inorganiques
ou d'autres contaminations métalliques. L'étape de nettoyage de la surface est réalisée
avant la formation de la couche de passivation 30.
Numéros de référence employés sur les figures
[0040]
- 10
- composant
- 20
- substrat
- 25
- surface
- 27
- aspérité
- 30
- couche de passivation
1. Composant (10) horloger avec une résistance à la rupture améliorée, comprenant
un substrat (20) en silicium cristallin ayant une dimension latérale de l'ordre de
quelques centimètres ou inférieure et une épaisseur de ordre du millimètre ou inférieure;
le substrat (20) étant revêtu d'une couche de passivation (30), directement en contact
avec la surface (25) du substrat (20) et ayant une épaisseur inférieure à 1000 nm,
la couche de passivation (30) comprenant une céramique réfractaire comprenant au moins
1 % atomique d'hydrogène.
2. Le composant selon la revendication 1,
dans lequel la couche de passivation (30) a une épaisseur inférieure à 600 nm et préférablement
inférieure à 400 nm.
3. Le composant selon la revendication 1 ou 2,
dans lequel la céramique réfractaire comprend un oxynitrure de silicium hydrogéné
(SiON:H), oxycarbure de silicium hydrogéné (SiOxCy:H), carbure de silicium hydrogéné (SiC:H), nitrure de silicium hydrogéné (Si3N4:H), ou une combinaison de ces céramiques ainsi que leur empilement.
4. Le composant, selon l'une des revendications 1 à 3,
dans lequel la surface (25) du substrat (20) a une rugosité Ra inférieure à 100 nm.
5. Le composant selon la revendication 4,
dans lequel la surface (25) du substrat (20) comporte des aspérités ayant un rayon
de courbure supérieur à 500nm, préférablement supérieur à 4 µm.
6. Le composant selon l'une des revendication 1 à 5,
dans lequel le silicium cristallin comprend le silicium monocristallin ou le silicium
polycristallin.
7. Le composant selon l'une des revendication 1 à 6, comprenant un composant étant sollicité
mécaniquement.
8. Le composant selon l'une des revendication 1 à 7, comprenant un composant d'un dispositif
d'affichage ou d'habillage.
9. Procédé de fabrication d'un composant micromécanique selon l'une des revendications
1 à 8, le procédé comprenant les étapes:
d'usiner le silicium cristallin de manière à former le substrat (20) ayant une dimension
latérale de l'ordre du centimètre ou inférieure et une épaisseur de l'ordre du millimètre
ou inférieure;
de former la couche de passivation (30) sur la surface du substrat (20), la couche
de passivation (30) ayant une épaisseur inférieure à 1000 nm et comprenant une céramique
réfractaire comprenant au moins 1 % atomique d'hydrogène.
10. Le procédé selon la revendication 9,
dans lequel la formation de la couche de passivation (30) est réalisée par un procédé
de dépôt chimique en phase vapeur.
11. Le procédé selon la revendication 10,
dans lequel la formation de la couche de passivation (30) est réalisée par un procédé
de dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma (PECVD).
12. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 11,
comprenant une étape de lissage et/ou nivellement de la surface (25) du substrat (20),
de manière à obtenir une topologie de surface comportant des aspérités (27) ayant
un rayon de courbure supérieur à 500 nm, préférablement supérieur à 4 µm.
13. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 12, comprenant en outre une étape de
dissolution chimique en phase vapeur ou liquide de la surface du substrat (20), préalable
à l'étape de formation de la couche de passivation (30).
14. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 13,
dans lequel l'étape d'usiner le substrat (20) comprend la dissolution chimique du
substrat (20) et la libération du composant (10) usiné.