[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft neue N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester,
Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Inselctizide.
[0002] 'Es ist bereits bekannt, daß N,N-Dimethyl-O-pyrimid.inyl-- carbaminsäureester, z.B.
N,N-Dimethyl-O-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin(4)yl)
- oder.-0-(2-dimethylamino-6-methyl- pyrimidin(4)yl)-carbaminsäureester, insektizide
Eigenschaften haben (vergleiche USA-Patentschrift 2 694 712 und Britisches Patent
1 181 657).
[0003] Es wurden nun di.e neuen N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester der Formel
(I)

gefunden, worin
R bis R3 für gleiches oder verschiedenes Alkyl,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Alkylthio oder Halogen und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl stehen.
[0004] Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch insektizide Eigenschaften aus.
[0005] Weiterhin wurde gefunden, daß die N,N-Dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsäureester (I)
erhalten werden, wenn man 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine der Formel (
II)

in welcher R
2 bis R
5 die oben angegebene Bedeutung haben,
a) gegebenenfalls in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart
eines Säureakzeptors mit N,N-Dialkyl-carbaminsäurehalogeniden der Formel (III)

in welcher R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
b) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Phosgen umsetzt und anschließend
mit einem Amin der allgemeinen Formel IV

in welcher R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors
umsetzt.
[0006] Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen N,N-Dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsäureester
eine bessere insektizide Wirkung als die aus der Literatur vorbekannten Verbindungen
analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäß vorliegender
Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
[0007] Verwendet man beispielsweise bei Verfahrensvariante a) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-chlor-pyrimidin
und N,N-Diäthyl- carbaminsäurechlorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf
durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

[0008] Verwendet man beispielsweise bei Verfahrensvariante b) 2-Hydroxy-4-dimethylamino-pyrimidin,Phosgen
und Dimethylamin als Ausgangsmaterialien, kann der Reaktionsverlauf durch das folgende
Formelschema wiedergegeben werden

[0009] Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II),(III) und (IV) allgemein
definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R bis R3 für gleiches, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
insbesondere Methyl oder Äthyl,
R4 für Wasserstoff, Chlor, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkylthio mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkylthiorest, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome
und
R5 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere
1 oder 2, Kohlenstoffatome.
[0010] Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine(II) können
nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden; für den Fall, daß R
4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, aus den entsprechenden 2-Halogenverbindungen
durch Verseifung und für den Fall, daß R für Alkylthio steht, aus den entsprechenden
in 5-Stellung unsubstituierten 2-Hydroxy-pyrimidinen, Dimethyldisulfid und Sulfurylchlorid
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels.
[0011] Als Beispiele für die 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine (II) seien im einzelnen
genannt; 2-Hydroxy-4-dimethylamino-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-chlor-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-methyl-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-methylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-äthylthio-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-dimethylamino-5,6-dimethyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-dimethylamino-5-methylthio-6-methyl-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-diarethylamino-5-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-chlor-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-didthylamino-5-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-methylthio-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-didthylamino-5-4thylthio-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5,6-dimethyl-pyrimidin,
2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-methylthio-6-methyl-pyrimidin, 2-Hydroxy-4-diäthylamino-5-chlor-6-methyl-pyrimidin.
[0012] Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden N,N-Dialkyl- carbaminsäurehalogenide
(III) sowie die Amine (IV) sind literaturbekannt und nach üblichen Methoden gut herstellbar.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
N,N-Dimethyl- und N,N-Diäthyl-carbaminsäurechlorid sowie Dimethylamin und Diäthylamin.
[0013] Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt
unter Mitverwendung geeigneter Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören
insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl-und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise
Aceton, Methyl-äthyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutylketon, außerdem Nitrile,
wie Aceto- und Propionitril.
[0014] Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders
bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat,
-methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine,
beispielsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und
Pyridin.
[0015] Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man zwischen o und 1oo°C, vorzugsweise bei 3o bis 80°C.
[0016] Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
[0017] Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Carbaminsäurehalogenidkomponente
vorzugsweise in 10 bis 30 %igem Uberschuß ein. Die Reaktionspartner werden meist in
einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors zusammengegeben
und am Rückfluß gekocht. Gegebenenfalls wird vom Ungelöstem abfiltriert und eingeengt.
[0018] Die neuen Verbindungen fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt
charakterisiert.
[0019] Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindun
gs-gemäßen N,N-Dialkyl-O-pyrimidinyl-carbaminsäureester durch eine hervorragende insektizide
Wirksamkeit aus.
[0020] Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität
zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,
die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem
Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie
gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen
gehören:
[0021] Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armacillidium vulgare, Porcellio
scaber.
[0022] Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus,
[0023] Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
[0024] Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
[0025] Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
[0026] Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
[0027] Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea
maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
[0028] Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
[0029] Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
[0030] Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus
humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
[0031] Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
[0032] Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
[0033] Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster sp
p.,
[0034] Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma
spp.
[0035] Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae,
[0036] Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae,
Cryptomyzus ribis,
Doralis fabae,
[0037] Doralis pomi, Eriosome lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix
cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp Psylla spp..
[0038] Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis,
Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis
spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,
[0039] Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni,
[0040] Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella,
[0041] Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima, Tortrix viridana.
[0042] Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius
obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica aln1, Leptinotarsa
decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
[0043] Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmop.olites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus
spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes
[0044] aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio
molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis,
Costelytra zealandica.
[0045] Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
[0046] Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes s
pp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus
spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.,
Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia snp., Pegomia hyoscyami, Ceratitis
capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa
[0047] Aus der Ordnung der Siphonantera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
[0048] Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen,
Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche
Pulver, Granuläre, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen
für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen,
-spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
[0049] Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden
verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung
von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder
schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der'Benutzung von Wasser als Streckmittel

z.3. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kchlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole,
Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan
oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren
Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl- äthylkeion, Methylisobutylketon oder
Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl· sulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmittein oder Trägerstoffen sind
solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck
gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkchlenwas-
[0050] serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe:
natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit,
Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate:
gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith,
Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie
Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und
Tabakstengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische
Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther,-Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie
Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
[0051] Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden;,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
[0052] Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau
und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe
wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
[0053] Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
[0054] Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen
Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsfornen.
[0055] Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen .bereiteten Anwendungsformen
kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen
kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10
Gew.-% liegen.
[0056] Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Beispiel A
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
[0057] Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
[0058] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0059] Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark
von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
[0060] Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %,
daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet
wurden.
[0061] Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der
nachfolgenden Tabelle
A hervor:

Beispiel B
[0062] Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung
[0063] Testinsekt: Myzus persicae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil
Alkylarylpolyglykoläther
[0064] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator
zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0065] Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration
des Wirkstoffs in der'Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben
wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica
oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen
und in die Blätter transportiert werden.
[0066] Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich
die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt
die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen
wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn
alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben
wie bei der unbehandelten Kontrolle.
[0067] Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1:
[0068]

Eine Mischung aus 14g (o, 1 Mol) 2-Hydroxy-4-dimethylamino- pyrimidin, 16,6t (0,12
Mol) Kaliumcarbonat, 2oo ml Chlaroform und 12,8g (o,12 Mol) N,N-Dimethylcarba minsäurechlorid
wird 20 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann filtriert :nan vom Ungelöstem ab und
dampft das Filtrat im Vakuum ein. Zurück bleiben 17,6 g (84% der Theorie) N,N-Dimethyl-O-(4-dimethyl-
amino-pyrimidin(2-yl)carbaminsäuresster in Form hellbrauner Kristalle mit dem Schmelzpunkt
92°C.
[0069] Amalog dem Beispiel 1 können die folgenden Verbindungeh der Formel

hergestellt werden:

[0070] Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 2-Hydroxy-4-dialkylamino-pyrimidine (II)
können z.B. wie folgt hergestellt werden:
Beispiela:
[0071]

15,g (o,1 Mol) 2-Chlor-4-dimetliylamino-pyrimidin (Herstellung siehe J.Chem.Soc. Perkin
Trans. II, 1972, Seite 457) werden zusmmen mit 16,4g (0,2 Mol) Natriumacetat in looml
Eisessig 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann destilliert man das Lösungsmittel
im Vakuum ab, versetztden Rückstand mit 15o ml Wasser und dampft wieder ein. Der Rückstand
wird in 15o ml Wasser gelöst und 3x mit je 100 ml Chloroform extrahiert. Die organischen
Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, dann destilliert man das Lösungsmittel
im Vakuum ab. Zurück bleiben 9,3g (68% der Theorie) 2-Hydroxy-4-dimethylamino- pyrimidin
in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 242°C.
[0072] Analog Beispiel a) können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Beispiel b:
[0073]

in 88%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 265°C.
Beispiel c:
[0074]

in 51%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt von 234°C
Beispiel d:
[0075]

Beiapiel e:

in 89%iger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 208°C
Beispiel f:
[0076]

Beispiel g:
[0077]

Eine Lösung von 4,7g (0,05 Mol) Dimethyldisulfid in 150 ml Methylenchlorid wird bei
-2o°C innerhalb von 3o Minuten mit 6,8g (0,05 Mol) Sulfurylchlorid versetzt. Nach
2o Minuten tropft man diese Lösung bei -1o°C zu einer Suspension von 17g (0,1 Mol)
2-Hydroxy-4-dimethylamino-6-methyl-pyrimidin-Natriumsalz in 200 ml Methylenchlorid.
Das Gemisch wird dann 18 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend extrahiert
man die Lösung mit 2oo ml Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat
und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Zurück bleiben 8,8g (45% der Theorie)
2-Hydroxy-4-dimethyl- amino-5-methylthio-6-methyl-pyrimidin in Form farbloser Kristalle
mit dem Schmelzpunkt 209°C.
[0078] Analog Beispiel g kann hergestellt werden:
Beispiel h:
[0079]
