Mischungen von optischen Aufhellern

Abstract

 Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 1 bis 99 Gew.-%einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1

99 bis 1 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 2

wobei n 0 oder 1, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, B eine Gruppe der Formeln-CN,-COO alkyl,

oder

worin vorzugsweise die Substituenten die nachstehenden Bedeutungen aufweisen R₁, R₂ = H und R₃ zusammen mit R₄ einen ankondensierten Phenylring oder in 5- und 7- Stellung H, Cl, Alkyl, Phenyl R₆ = Alkyl; R₇ = Alkyl; R₈ = CN, Cooalkyl; R₉, R₁₀ = H oder Substituenten.

Beschreibung

[0001] Es ist bekannt, daß Mischungen von optischen Aufhellern einen höheren Weißgrad ergeben können als die in gleicher Menge eingesetzten jeweiligen Einzelkomponenten. Ein solcher Synergismus wurde bei Mischungen beobachtet, deren Einzelkomponenten sich in ihrer Nuance sehr wesentlich unterscheiden, so z.B. bei einer viol_ßtt-stichi- gen und einer Dlau-grünstichigen Einzelkomponente. Es wurde nun gefunden, daß ein derartiger Synergismus, der sich in einer Erhöhung des Weißgrades kundtut, auch bei solchen Aufhellern auftritt, die sich in ihrer Nuance nur geringfügig unterscheiden.

[0002] Gegenstand der Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

a) 1 bis 99 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1,

worin R₁, R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, und

b) 99 bis 1 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 2

wobei

n O oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,

R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C₁-C₉-Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₃ und R₄ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,

B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR₅ oder CONR₅R₅, wobei R₅ Wasserstoff, C₁-C₁₈Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₅ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B

B eine Gruppe der Formeln

oder

bedeutet
wobei R₆ eine geradkettige oder verzweigte Alkygruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R₆ eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂0)_n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, eine Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkylgruppe, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R₆ einen Rest der Formel

bedeutet, worin R₉ und R₁₀ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₉ und R₁₀ zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, R₇ ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono-oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R₈ eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y = 0, S oder N-R mit R = H oder (C₁ bis C₄)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel

bedeutet, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R₁₁ einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet.

[0003] Von den Verbindungen der Formel 1 sind die Verbindungen der Formel 1a bevorzugt,

wobei R'₁ und R" die oben angegebene Bedeutung haben. Von den Verbindungen der Formel 2 sind die Verbindungen der Formel 2a bevorzugt

wobei R₃ und R₄ zusammen einen ankondensierten Phenylring oder in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl, X Sauerstoff oder Schwefel und B' eine Gruppe der Formeln



bedeutet, wobei R'₆ Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂0)_n-^R bedeutet, wobei n 1, 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R'₁₁ Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure,-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R'₈ Cyano oder Carboalkoxy und R'₇ Alkyl bedeutet.

[0004] Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 2 die Verbindungen der Formel

wobei R"₃ und R"₄ Wasserstoff oder Alkyl, n 1 oder O und B" eine Gruppe der Formeln

-CN oder -COOAlkyl und R₆ Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 2:

und

[0005] Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis 4 C-Atome.

[0006] Die Verbindungen der Formel 1 sind aus der DT-PS 1 594 834 und die Verbindungen der Formel 2 aus der DT-OS 2 709 924 sowie aus den bekanntgemachten japanischen Patentanmeldungen Sho 51/40090 und Sho 70/4568 bekannt.

[0007] Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 1 und 99 Gew.% für die Verbindung der Formel 1 und entsprechend 99 bis 1 Gew.-% für die übrige Verbindung der Formel 2. Diese Verbindungen der Formeln 1 bzw. 2 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 50 bis 99 Gew.-% für die Verbindung der Formel 1 und 50 bis 1 Gew.-% der Verbindung der Formel 2.

[0008] Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.

[0009] Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90⁰C bis 130°C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen L semitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120-220 C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln, wobei der Weißgrad der Mischung deutlich höher ist als der Weißgrad, den man mit der gleichen Menge nur einer Verbindung der Formel 1 oder 2 erreicht.

[0010] Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung.

Beispiel 1

[0011] Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder nur einen Aufheller der Formel 1 oder 2 zum Vergleich oder ein Gemisch aus beiden Aufhellern im Gewichtsverhältnis 8 zu 2 bezogen auf die Wirksubstanz enthalten. Die Aufheller der Formel 1 werden einer handelsüblichen Dispersion entnommen (20 %ige Einstellung). Die Aufheller der Formel 2 kommen in einer 10 %igen Dispersion in Polyvinylalkohol zum Einsatz.

[0012] Die Gesamtmenge an Aufheller beträgt 1,66 g/l. Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das so geklotzte Material wird anschließend bei 110° C getrocknet und auf einem Spannrahmen bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten. Die Weißgrade wurden mit einem Remissionsspektralphotometer Typ DMC-25 gemessen (Firma Carl Zeiss, Oberkochen). Die Nuance wurde nach der Formel N = - 1132.0X + 725,OY + 115,46 von Ganz bestimmt.

Beispiel 1

[0013] 

Beispiel 2

[0014] 100 mg einer Mischung bestehend aus 80 Gew.-Teilen an Komponente 4

und 20 Gew.-Teilen an Komponente 3 bzw. jeweils 100 mg der reinen Komponenten 3 und 4 werden in einer Mischung aus 5 ml Dimethylformamid und 5 ml eines 85 proz. Nonylphenol-oxethylats mit 22 - 26 Ethylenoxideinheiten klar gelöst und unter Rühren in 90 g Eiswasser gleichmäßig zugegeben. Mit dieser Dispersion wird dann wie bei Beispiel 1 weitergearbeitet.

[0015] Nach dem Thermosolieren auf PES-Stapelfasergewebe bei 190° und 30 Sek. erhält man folgende Weißgrade:

Beispiel 3

[0016] Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1 angegeben bei einer Thermosoliertemperatur von 200°C. Es wurden eingesetzt

a) 2 g/l des Aufhellers der Formel

b) 2 g/l des Aufhellers der Formel

c) 2 g/l eines Gemischs aus 80 Gew.% des Aufhellers unter a) und 20 Gew.% des Aufhellers unter b).

[0017] Es wurden folgende Weißgrade erzielt:

Ansprüche

1) Mischungen von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus

a) 1 bis 99 Gew.% einer oder mehreren Verbindungen der Formel 1

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, und

b) 99 bis 1 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 2

wobei

n 0 oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, _R3 und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C₁-C₉Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₃ und R₄ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,

B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR₅ oder CONR₅R₅, wobei R₅ Wasserstoff, C₁-C₁₈Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₅ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; bedeutet, oder

B eine Gruppe der Formeln

oder

bedeutet, - wobei R₆ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto-oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin- Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R₆ eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂0)_n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, eine Dialkylaminoalkoxyalkyl- oder Alkylthioalkoxyalkylgruppe, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R ₆ einen Rest der Formel

bedeutet, worin R₉ und R₁₀ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₉ und R₁₀ zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, Rein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkykrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R₈ eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder'niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y= O, S oder N-R mit R = H oder (C₁ bis C₄)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel

bedeutet, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R₁₁ einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet.

2) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch ₁, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 1 eine Verbindung der Formel

enthalten, wobei R₁ und R2 1ie im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 2 eine Verbindung der Formel

enthalten, wobei R'₃ und R'₄ zusammen einen ankondensierten Phenylring oder in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl, X Sauerstoff oder Schwefel und B' eine Gruppe der Formeln



bedeutet, wobei R'₆ Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂0)_n-R bedeutet, wobei ₁, 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R'₁₁ Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R'₃ Cyano oder Carboalkoxy und R'₇ Alkyl bedeutet.

4) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 2 eine Verbindung der Formel

enthalten, wobei R"₃ und R"₄ Wasserstoff oder Alkyl n O oder 1 und B" eine Gruppe der Formeln

-CN oder -COOAlkyl und R"₆ Alkyl oder Methcxyäthyl bedeutet.

₅) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 99 Gew.% einer Verbindung der Formel 1 und 50 bis 1 Gew.% einer Verbindung der Formel 2 enthalten.