Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen

Beschreibung

[0001] Moderne Fertigbauweisen, pflegeleichte Küchen-, Badezimmer- und Kellereinrichtungen, kunststoffurnierte Möbel, die zunehmende Ausstattung der Haushalte mit Tiefkühltruhen, Kühlschränken, Wasch- und Geschirrspülmaschinen, d.h. Geräten mit emaillierten oder kunststoffbeschichteten grossflächigen Metallwänden haben die Nachfrage nach flüssigen Allzweckreinigungsmitteln für die Anwendung im Haushalt in den letzten Jahren stark ansteigen lassen. Aber auch in Gewerbebetrieben hat die Anwendung derartiger Mittel zunehmend an Bedeutung gewonnen. Dabei wird eine möglichst einfache und problemlose Anwendbarkeit gefordert. Meist werden die Mittel als vorzugsweise wässrige Konzentrate in den Handel gebracht. Sie lassen sich verdünnt oder unverdünnt auf ein feuchtes saugfähiges Tuch beliebiger Beschaffenheit oder einen Schwamm aufbringen, mit dem dann die harten Oberflächen aus Metall, lackiertem Holz, Kunststoff, keramischen Erzeugnissen wie Porzellan, Fliesen, Kacheln und dergleichen abgewischt und dadurch Staub, Fettschmutz und Flecken entfernt werden. Dabei wird gewünscht, dass diese Oberflächenbehandlung keine Reinigungsmittelflecken und -streifen zurücklässt und keine Nachbehandlung mit einem mit klarem Wasser getränkten, feuchten Tuch erfordert.

[0002] Vom Markt her und aus der Literatur sind bereits zahlreiche derartige Reinigungsmittel bekannt. Darüber hinaus ist auch aus der Patentliteratur bekannt, diesen Reinigungsmitteln zur Verstärkung ihrer Reinigungskraft verschiedene Polymere zuzusetzen.

[0003] Aus der DE-AS 10 51 440 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die für alle Zwecke, insbesondere jedoch zum Waschen von Textilien, eingesetzt werden und zur Steigerung des Schmutztragevermögens unter anderem wasserlösliche Cellulose- oder Stärkederivate oder auch wasserlösliche oder kolloidal lösliche Polymerisate, wie Polyvinylpyrrolidon, enthalten können.

[0004] Aus der AT-PS 2 78 216 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die ebenfalls wasserlösliche hochmolekulare Substanzen als Schmutzträger enthalten können. Als Beispiele werden wasserlösliche Salze der Polyacrylsäure und auch wasserlösliche Derivate der Cellulose wie Carboxymethylcellulose genannt.

[0005] Aus der US-PT 35 91 509 sind flüssige Allzweckreiniger bekannt, die neben wasserlöslichen synthetischen oberflächenaktiven Substanzen, organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls wasserlöslichen Gerüstsubstanzen eine geringe Menge einer speziellen wasserlöslichen Carboxymethylcellulose, nämlich einer solchen mit einem Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 2 und einem Polymerisationsgrad von etwa 1000 bis etwa 3000 sowie Wasser enthalten.

[0006] Aus der DE-OS 26 10 995 sind flüssige gerüststoffhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit geringen Mengen an Tensiden in Kombination mit geringen Mengen eines Gemisches aus Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidon und Polysaccharidsalz bekannt, die ebenfalls ein verbessertes Schmutzentfernungsvermögen aufweisen sollen.

[0007] Schliesslich sind noch aus der DE-AS 27 09 690 flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, die ebenfalls reinigungsverstärkende Zusätze an wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethylcellulose, enthalten können.

[0008] Keiner der vorstehend genannten polymeren Reinigungsverstärker genügt voll den Ansprüchen, die der Verbraucher heute an ein flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen stellt. So erklärt sich auch, dass diese teilweise schon lange bekannten Polymeren keine nennenswerte Bedeutung als Zusätze zu den in grossen Mengen verwendeten Haushaltsreinigern erlangten. Einige Nachteile dieser bekannten Polymeren sind z.B. unzureichende Löslichkeit, zu starke Verdikkungswirkung oder Rückstands-, d.h. Schlieren-oder Filmbildung bei der Anwendung der Mittel, wenn diese Polymere in den Mengen enthalten, die zu einer Reinigungsverstärkung notwendig sind.

[0009] Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass man zu einer völlig unerwarteten Steigerung der Reinigungsleistung flüssiger Reinigungsmittel für harte Oberflächen kommt, wenn man anstelle der bekannten Zusätze an schmutztragenden Verbindungen wesentlich geringere Mengen an Polyethylenglycolen mit einem bestimmten Molgewicht zusetzt.

[0010] Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Form verdünnter, vorzugsweise wässriger Lösungen mit einem Gehalt an anionischen, nichtionischen oder kationischen Tensiden oder geeigneten Gemischen daraus, organischen und/ oder anorganischen Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls wasserlöslichen Lösungsmitteln oder Lösungsvermittlern sowie sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Reinigungsmittel und organischen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als organische Polymere 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,08 bis 0,4 Gew.-% wasserlösliche Polyethylenglycole mit einem Molgewicht zwischen 300000 und 4000000, vorzugsweise zwischen 500 000 und 1 000 000 einsetzt. Bei diesen Einsatzmengen, die eine unerwartete Reinigungsverstärkung bewirken, ist keiner der oben genannten Nachteile der bekannten Polymere zu beobachten.

[0011] Die genannten Polyethylenglycole werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, dass man Ethylenglycole in bekannter Weise einem Polykondensationsprozess unterwirft. Man kann sie auch als Kondensationspolymere des Ethylenoxids mit Ethylenglycol oder Wasser auffassen. Sie besitzen die allgemeine Formel HO{-CH₂-CH₂-O)_"H, wobei n im Falle der erfindungsgemäss eingesetzten Polyethylenglycole zwischen 4800 und 64 600 variieren kann.

[0012] Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden von der Firma Union Carbon Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen «POL YOX@» vertrieben.

[0013] Es können praktisch alle üblichen Tenside und Gemische von Tensiden eingesetzt werden, die im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und einen wasserlöslich machenden anionischen, nichtionischen oder kationischen Rest enthalten. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-26, vorzugsweise 10-22 und insbesondere 12-18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6-18, vorzugsweise 8-16 aliphatischen C-Atomen. Bei den Tensidgemischen wäre die bekannte Unverträglichkeit der meisten anionischen und kationischen Tenside miteinander zu beachten.

[0014] Bevorzugt verwendet man in Mengen von 1-30 Gew.-% Tenside aus der Gruppe der synthetischen anionischen Tenside, der Seifen und der nichtionischen Tenside und deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Tensidkombinationen aus anionischen Tensiden aus der Gruppe der Sulfonat- und Sulfattenside und den nichtionischen Tensiden vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole. Als weitere Komponente kann eine Seife enthalten sein.

[0015] Wegen der geringen Menge an den erfindungsgemäss verwendeten Polymeren beträgt das Gewichtsverhältnis der Gesamttensidmenge zu dem Polymeren mindestens 10:1, insbesondere mindestens 20:1.

[0016] Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.

[0017] Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C_9-15-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschliessende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsgruppe erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschliessende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von a-Sulfofettsäuren, z.B. die a-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Ethylestern der Cocos-, Palmkern-oder Talgfettsäure.

[0018] Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole(z.B. aus Cocosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundären Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1-4 Mol Ethylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder AIkylphenolen.

[0019] Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glycolate, -lactate, -tauride oder -isethionate.

[0020] Die anionischen Tenside können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di-oder Triethanolamin vorliegen. Die Natriumsalze werden meist aus Kostengründen bevorzugt.

[0021] Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4-40, vorzugsweise 4-20 Mol Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkandiol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Ethylenoxid oder Ethylen- und Propylenoxid an Cocos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglycolether mit 1-4 Ethylenglycoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.

[0022] Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20-250 Ethylenglycolethergruppen und 10-100 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenoxid, Alkylendiaminpoly-propylenglycol und Alkylpolypropylenglycole mit 1-10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglycolkette als hydrophober Restfungiert.

[0023] Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide sind verwendbar. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl-N,N-dihy- droxyethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis-(2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid.

[0024] Die kationischen Tenside enthalten wenigstens eine hydrophobe und wenigstens eine basische, gegebenenfalls als Salz vorliegende wasserlöslich machende Gruppe. Bei der hydrophoben Gruppe handelt es sich um eine aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise 10-22 C-Atomen oder um eine alkyl- bzw. cycloalkylaromatische Gruppe mit vorzugsweise 8-16 aliphatischen C-Atomen. Als basische Gruppen kommen in erster Linie basische Stickstoffatome in Frage, die auch mehrfach in einem Tensidmolekül vorhanden sein können; bevorzugt handelt es sich um quartäre Ammoniumverbindungen wie beispielsweise N-Dodecyl-N,N,N-trimethylammoniummethosulfat, N-Hexadecyl- bzw. N-Octadecyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N,N-Dicocosalkyl-N,N-dimethylam- moniumchlorid, N-Dodecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammoniumbromid, das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Talgalkylamin mit 10 Mol Ethylenoxid, N-Dodecyl-N,N',N'-trimethyl-1,3-diaminopropan, N-Hexadecylpyridiniumchlorid.

[0025] Die genannten Stickstoffverbindungen lassen sich durch entsprechende Verbindungen mit quartärem Phosphoratom oder mit tertiärem Schwefelatom ersetzen.

[0026] Für die erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittel werden als Gerüstsubstanzen in ihrer Gesamtheit alkalisch reagierende anorganische oder organische Verbindungen, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner verwendet, die bevorzugt in Form ihrer Alkali-oder Aminsalze, insbesondere der Kaliumsalze vorliegen. Zu den Gerüstsubstanzen zählen hier auch die Alkalihydroxide, von denen bevorzugt das Kaliumhydroxid eingesetzt wird.

[0027] Als anorganische komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich besonders die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere die Tripolyphosphate sowie die Pyrophosphate. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. Weitere erfindungsgemäss brauchbare anorganische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise Dicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate oder Orthophosphate der Alkalien.

[0028] Zu den organischen Komplexbildnern vom Typ der Aminopolycarbonsäuren gehören unter anderem die Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylen-diamintriessigsäure und Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren. Als Beispiele für Di- und Polyphosphonsäuren seien genannt: Methylendiphosphonsäure, 1 -Hydroxyethan-1,1 -diphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2,3,4-tetraphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure, Ethan-1,2,dicarboxy-1,2- diphosphonsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-dihy- droxy-diphosphonsäure, Phosphonobernsteinsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Ami- notri-(methylenphosphonsäure), Methyl-amino-oder Ethylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphon- säure).

[0029] In jüngerer Zeit sind in der Literatur verschiedenste, meist N- oder P-freie Polycarbonsäuren als Gerüstsubstanzen vorgeschlagen worden, wobei es sich vielfach, wenn auch nicht ausschliesslich, um Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate handelt. Eine grosse Zahl dieser Polycarbonsäuren besitzen ein Komplexbildungsvermögen für Calcium. Hierzu gehören z.B. Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofurantetracarbonsäure usw.

[0030] Da Reinigungsmittel für den Haushalt im allgemeinen fast neutral bis schwach alkalisch eingestellt sind, d.h. ihre wässrige Gebrauchslösungen bei Anwendungskonzentrationen von 2-20, vorzugsweise von 5-15 g/I Wasser oder wässriger Lösung einen ph-Wert im Bereich von 7,0-10,5, vorzugsweise 7,5-9,5, besitzen, kann zur Regulierung des ph-Wertes ein Zusatz saurer oder alkalischer Komponenten erforderlich sein.

[0031] Als saure Substanzen eignen sich übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bisulfate oder Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors bzw. deren saure Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäuren oder der anhydrischen Phosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen.

[0032] Sofern der Gehalt an alkalischen Gerüstsubstanzen nicht zur Regulierung des ph-Wertes ausreicht, können auch noch alkalisch wirkende organische oder anorganische Verbindungen wie Alkanolamine, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden.

[0033] Ausserdem kann man an sich bekannte Lösungsvermittler einarbeiten, wozu ausser den wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wie insbesondere niedermolekularen aliphatischen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Alkylarylsulfonate beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Als Lösungsvermittler sind weiterhin wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75°C wie beispielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglycolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol oder Glycerin mit aliphatischen, 1-4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen.

[0034] Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht.

[0035] Zur Regulierung der Viskosität empfiehlt sich gegebenenfalls ein Zusatz von höheren Polyglycotethern mit Molgewichten bis etwa 600 oder Polyglycerin. Weiterhin empfiehlt sich zur Regulierung der Viskosität ein Zusatz an Natriumchlorid und/oder Harnstoff.

[0036] Ausserdem können die beanspruchten Mittel Zusätze an Farb- und Duftstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten.

[0037] Als zu verwendende antimikrobielle Wirkstoffe kommen solche Verbindungen in Betracht, die in den erfindungsgemässen flüssigen Mitteln stabil und wirksam sind. Dabei handelt es sich um phenolische Verbindungen vom Typ der halogenierten Phenole mit 1-5 Halogensubstituenten, insbesondere chlorierte Phenole; Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Phenylphenole mit 1-12 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und mit 1-4 Halogensubstituenten, insbesondere Chlor und Brom im Molekül; Alkylen-bisphenole, insbesondere durch 2-6 Halogenatome und gegebenenfalls niedere Alkyl- oder Trifluormethylgruppen substituierte Derivate, mit einem Alkylenbrückenglied mit 1-10 Kohlenstoffatomen; Hydroxybenzoesäuren bzw. deren Ester und Amide, insbesondere Anilide, die im Benzoesäure- und/oder Anilinrest, insbesondere auch 2 oder 3 Halogenatome und/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können; Orthophenoxyphenole, die durch 1-7, vorzugsweise 2-5 Halogenatome und/ oder die Hydroxyl-, Cyano-, Methoxycarbonyl-und Carboxylgruppe oder niederes Alkyl substituiert sein können. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe vom Phenyltyp sind z.B. O-Phenylphenol, 2-Phenylphenol, 2-Hydroxy-2',4,4'-trichlordiphenylether, 2,4',5-Tribromsalicylanilid und 3,3',5,5',6,6'-Hexachloro-2,2'-dihy- droxy-diphenylmethan.

[0038] Weitere brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind die sowohl durch Brom als auch durch die Nitrogruppe substituierten niederen Alkohole bzw. Diole mit 3-5 Kohlenstoffatomen wie z.B. die Verbindungen 2-Brom-2-nitropropandiol-1,3, 1-Brom-1-nitro-3,3,3-trichlorpropanol, 2,2-Brom-2-nitro-butanol-1.

[0039] Ferner eignen sich auch Bis-diguanide wie z.B. das 1,6-Bis-(p-chlorphenyldiguanido)-hexan in der Form des Hydrochlorids, Acetats oder Cluconats sowie auch N,N'-disubstituierte 2-Thion-te- trahydro-1,3,5-thiadiazine wie z.B. das 3,5-Dimethyl-, 3,5-Diallyl-, 3-Benzyl-5-methyl- und insbesondere das 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahy- dro-1,3,5-thiadiazin als zusätzliche antimikrobielle Wirkstoffe.

[0040] Bevorzugt können Formaldehyd-Aminoalkohol-Kondensationsprodukte zum Einsatz kommen. Die Produkte werden durch Umsetzung einer wässrigen Lösung von Fromaldehyd mit Aminoalkoholen, z.B. 2-Aminoethanol, 1-Amino-2-propanol, 2-Aminoiso-butanol, 2(2'-Aminoethyl)-aminoethanol hergestellt.

[0041] Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, zusätzlich noch weitere antimikrobiell wirksame Substanzen etwa vom Typ der quaternären Ammoniumverbindungen, beispielsweise ein Benzylalkyldimethylammoniumchlorid zuzusetzen.

Versuche

[0042] Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemässen gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wurden Vergleiche hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens und ihrer Rückstandsbildung angestellt.

[0043] Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Ferner wurden die erfindungsgemässen Reinigungsmittel und je ein Vergleichsprodukt für mehrere Wochen zum Gebrauchstest an Hausfrauen übergeben. Nach der Testzeit wurden diese Testpersonen zu ihren Erfahrungen hinsichtlich Reinigungswirkung und Rückstandsverhalten befragt.

[0044] Ferner wurde in Laborversuchen auf Spiegeln, schwarzen Kacheln und Kunststoffflächen das Rückstandsverhalten überprüft. Hierbei wurden jeweils nebeneinanderliegende Flächen mit den verdünnten Lösungen der erfindungsgemässen Mittel und mit einem Vergleichsprodukt behandelt. Ohne Nachwischen wurden die Testflächen an der Luft trocknen gelassen und das Aussehen der trockenen Flächen durch mehrere Testpersonen beurteilt.

[0045] Prüfung der Reinigungswirkung Das zu prüfende Reinigungsmittel wird auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung wird ein Gemisch aus Russ, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischem Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26x28 cm wird mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmässig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.

[0046] Ein Kunststoffschwamm wird jeweils mit 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt und maschinell auf der Testfläche bewegt. Nach 6 Wischbewegungen wird die gereinigte Testfläche unter fliessendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d.h., der Weissgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wird mit einem photoelektrischen Farbmessgerät LF 90 (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiss-Standard dient die saubere weisse Kunststoffoberfläche.

[0047] Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100% eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wird, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen %-RV-Werte die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel. Sie stellen jeweils Mittelwerte aus 4fachen Bestimmungen dar.

Beispiele

Beispiel 1

[0048] 6 Gew.-% C₁₀₁₁₃-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz

[0049] 2 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Gemisches aus Oleyl- und Cetylalkohol

[0050] 2 Gew.-% Na-Seife aus Ölsäure

[0051] 5 Gew.-% Na-Tripolyphosphat

[0052] 0,3 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX

[0053] WSR 205® der Firma UCC)

[0054] 0,1 Gew.-% Duftstoff Rest Wasser.

[0055] Der Allzweckreiniger zeigt bei der Anwendung als 1%ige wässrige Lösung ein RV von 85%. Das Vergleichsprodukt ohne POLYOX ein RV von 64%. Setzte man dem Vergleichsprodukt 0,3 Gew.-% Polyvinylalkohol zu, so wurde ebenfalls nur ein Wert von 63% RV erhalten. Erhöhte man dessen Anteil auf 0,5 Gew.-%, so war trotzdem keine Steigerung der Reinigungsleistung festzustellen. Ausserdem wurde das Produkt dabei so hochviskos, dass eine weitere Erhöhung des Anteils an Polyvinylalkohol schon allein aus diesem Grunde nicht mehr sinnvoll war.

[0056] Bei der Prüfung des Rückstandsverhaltens wurde eine schwarze Kachelwand zur Hälfte mit der 1%igen Lösung des Reinigungsmittels nach Beispiel 1 und zur anderen Hälfte mit der des Vergleichsmusters mit 0,3 Gew.-% Polyvinylalkohol abgewischt. Nach dem Trocknen an der Luft zeigte die mit dem erfindungsgemässen Mittel behandelte Fläche keinen sichtbaren Rückstand, während die Vergleichsfläche deutliche Putzstreifen aufwies.

Beispiel 2

[0057] 4,8 Gew.-% C_10/13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz

[0058] 1,2 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol

[0059] 2,0 Gew.-% Diethanolamin

[0060] 6,0 Gew.-% Butylglycol

[0061] 6,0 Gew.-% Ethylendiamintetraacetat

[0062] 0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 205® der Firma UCC)

[0063] 0,1 Gew.-% Duftstoff

[0064] 0,001 Gew.-% Farbstoff

[0065] Rest Wasser.

[0066] RV des unverdünnten Produktes: 98%

[0067] RV des unverdünnten Vergleichsproduktes ohne Polymer: 75%.

Beispiel 3

[0068] 3,0 Gew.-% Addukt von Ethylenoxid und Propylenoxid an einen Oxoalkohol (Handelsprodukt Lutensol LT30®, Firma BASF)

[0069] 1,0 Gew.-% Ammonseife aus Palmkernfettsäuren 5,0 Gew.-% Ethylendiamintetraessigsäure

[0070] 0,1 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 205¹¹ der Firma UCC)

[0071] 0,002 Gew.-% Farbstoffe

[0072] 0,2 Gew.-% Parfümöle

[0073] Rest Wasser.

[0074] RV der 1%igen Lösung: 52%

[0075] RV der 1%igen Lösung des polymerfreien Vergleichsproduktes: 41 %.

[0076] Nach der Anwendung auf Spiegeln, schwarzen Kacheln und Kunststoffoberflächen war kein sichtbarer Rückstand zu erkennen.

Beispiel 4

[0077] 7,0 Gew.-% C_10/13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz

[0078] 1,0 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C_9/11-Oxoalkohol

[0079] 4,0 Gew.-% Na-Tripolyphosphat

[0080] 5,0 Gew.-% Formaldehyd-Kondensationsprodukt als Antimikrobicum

[0081] 0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 205⁹ der Firma UCC)

[0082] 1,0 Gew.-% Na-Cumolsulfonat

[0083] 0,1 Gew.-% Parfümöl

[0084] Rest Wasser.

[0085] RV der 1%igen Lösung: 84%

[0086] RV der 1%igen Lösung des Vergleichsmusters ohne POLYOX: 60%.

[0087] Das Rückstandsverhalten war wie bei den vorstehenden Beispielen einwandfrei.

Beispiel 5

[0088] 20,0 Gew.-% Aldehydgemisch aus 5% Formalinlösung (40%ig) und 15% Glyoxallösung (40%ig)

[0089] 10,0 Gew.-% Addukt von Nonylphenol + 10 EO

[0090] 10,0 Gew.-% Glycerin

[0091] 4,0 Gew.-% Benzyl-dimethyl-alkyl-ammoniumchlorid

[0092] 0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von 4000000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 301® der Firma UCC)

[0093] 0,2 Gew.-% Parfümöl

[0094] 0,001 Gew.-% Farbstoff

[0095] Rest Wasser

[0096] RV der 2%igen Lösung: 64%

[0097] RV der 2%igen Lösung des Vergleichsproduktes ohne Polymer: 42%.

[0098] Der Versuch, in diese Rezeptur anstelle von POLYOX andere bekannte Polymere, z.B. Polyvinylalkohol, Polyacrylate oder Mischpolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäure einzuarbeiten, scheiterte an deren mangelnder Löslichkeit in diesem Mittel.

Beispiel 6

[0099] 

¹) Addukt von Ethylen- und Propylenoxid an einen Oxoalkohol (Handelsprodukt Lutensol LT 300 der Firma BASF

²) Natriumsalz des sulfatierten Adduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C₁₂-C₁₈-Fettalko- holgemisches

³) Polyethylenglycol mit Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt der Firma UCC)

4)Acryl-Methacrylsäuremischpolymerisat (Handelsprodukt der Firma Röhm GmbH)

⁵) Schwach vernetztes Polyacrylsäurepolymerisat (Handelsprodukt der Firma Goodrich Chemical Company).

[0100] Eine Erhöhung der als Reinigungsverstärker bekannten Polymere in den Vergleichsmustern 4) und 5) war nicht möglich, da bereits die hier eingesetzten Mengen nicht mehr klar löslich waren.

Ansprüche

1. Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, auf Basis von wässrigen Lösungen von Tensiden, Gerüstsubstanzen und organischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass es als organische Polymere 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,08 bis 0,4 Gew.-% wasserlösliche Polyethylenglycole mit einem Molgewicht zwischen 300000 und 4000000, vorzugsweise zwischen 500000 und 1 000 000 enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es synthetische anionische Tenside, Seifen oder nichtionische Tenside, oder deren Gemische in Mengen von 1-30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtrezeptur, enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Tensidkombination aus anionischen Tensiden aus der Gruppe der Sulfonat- und Sulfattenside und nichtionischen Tensiden vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole, gegebenenfalls zusammen mit einer Seife, enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin Lösungsvermittler, vorzugsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Lösungsvermittler Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen enthält.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin antimikrobielle Wirkstoffe enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als antimikrobielle Wirkstoffe Aldehyd-Kondensationsprodukte enthält.

8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es als antimikrobielle Wirkstoffe quartäre Ammoniumverbindungen enthält.

9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin als pH-Regulierungsmittel Stickstoffverbindungen wie Ammoniumhydroxid oder Mono-, Di- oder Trialkanolamin enthält.

10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin Farb- und Duftstoffe und Konservierungsmittel enthält.

Claims

1. A liquid cleaning agent for hard surfaces based on aqueous solutions of surfactants, builders and organic polymers, characterised in that it contains as organic polymers from 0.05 to 0.5% by weight and preferably from 0.08 to 0.4% by weight of water-soluble polyethylene glycols having a molecular weight of from 300,000 to 4,000,000 and preferably from 500,000 to 1,000,000.

2. An agent as claimed in Claim 1, characterised in that it contains synthetic anionic surfactants, soaps or non-ionic surfactants or mixtures thereof in quantities of from 1 to 30% by weight, based on the formulation as a whole.

3. An agent as claimed in Claims 1 and 2, characterised in that it contains a surfactant combination of anionic surfactants from the group comprising sulfonate and sulfate surfactants and non-ionic surfactants of the ethoxylated alkohol, alkenol and alkyl phenol type, optionally together with a soap.

4. An agent as claimed in Claims 1 to 3, characterised in that it also contains solution promoters, preferably toluene, xylene or cumene sulfonate.

5. An agent as claimed in Claims 1 to 4, characterised in that it contains ethers of identical or different polyhydric alcohols containing from 1 to 4 carbon atoms as solution promoters.

6. An agent as claimed in Claims 1 to 5, characterised in that it also contains antimicrobially active substances.

7. An agent as claimed in Claims 1 to 6, characterised in that it contains aldehyde condensation products as the antimicrobially active substances.

8. An agent as claimed in Claims 1 to 7, characterised in that it contains quaternary ammonium compounds as the anti-microbially active substances.

9. An agent as claimed in Claims 1 to 8, characterised in that it additionally contains nitrogen compounds, such as ammonium hydroxide or mono-, di- or tri-alkanolamine, as pH-regulators.

10. An agent as claimed in Claims 1 to 9, characterised in that it additionally contains colorants, fragrances and preservatives.

Revendications

1. Produit de nettoyage liquide pour surfaces dures, à base de solutions aqueuses d'agents tensio-actifs, de produits auxiliaires de détergen- ce et de polymères organiques, caractérisé en ce qu'il contient en tant que polymères organiques des polyéthylène-glycols hydrosolubles de poids moléculaire compris entre 300000 et 4000000, de préférence entre 500000 et 1 000000, en quantité de 0,05 à 0,5, de préférence de 0,08 à 0,4% en poids.

2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient des agents tensio-actifs anioniques synthétiques, des savons ou des agents tensio-actifs non ioniques, ou leurs mélanges, en quantité de 1 à 30% du poids de la formulation totale.

3. Produit selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il contient une combinaison d'agents tensio-actifs consistant en agents tensio-actifs anioniques du groupe des sulfonates et sulfates tensioactifs et agents tensio-actifs non ioniques du type des alcanols, alcénols et alkyl- phénols éthoxylés, accompagnés le cas échéant d'un savon.

4. Produit selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il contient en outre des agents so- lubilisants, de préférence du toluène-, du xylène-ou du cumène-sulfonate.

5. Produit selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il contient en tant qu'agents solu- bilisants des éthers d'alcools polyvalents identiques ou différents en C1-C4.

6. Produit selon les revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient en outre des substances actives anti-microbiennes.

7. Produit selon les revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il contient en tant que substances actives anti-microbiennes des produits de condensation d'aldéhydes.

8. Produit selon les revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il contient en tant que substances actives anti-microbiennes des composés d'ammonium quaternaire.

9. Produit selon les revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il contient en outre, en tant qu'additifs de réglage du pH, des composés azotés tels que l'hydroxyde d'ammonium ou une mono-, di-ou tri-alcanolamine.

10. Produit selon les revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il contient en outre des colorants et parfums et préservateurs.