[0001] Die Erfindung bezieht sich auf ein Zweischichten-Sinterkontaktstück mit einer Kontaktschicht
aus Silber-Zinnoxid mit Gehalten an Bi
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3, CuO und einem weiteren Metalloxid und einer lötfähigen oder schweißfähigen zweiten
Schicht auf der Verbindungsseite, dadurch gekennzeichnet, daß das Gefüge der Kontaktschicht
aus unterschiedlich zusammengesetzten Bereichen der Ausdehnung < 200 µm besteht, wobei
der eine Bereich aus AgSnOyBi
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3CuOCdO und der andere Bereich aus AgCdOBi
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3 besteht.
[0002] Es ist bekannt, in Niederspannungsschaltgeräten der Energietechnik (Schutzschalter,
Kleinselbstschalter) Kontaktstücke aus AgCdO zu verwenden.
[0003] Da beim Schalten aus Kontaktstücken, die aus AgCdO-Kontaktwerstoffen bestehen, über
den Abbrand CdO in die Umwelt gelangen kann und CdO als toxischer Werkstoff eingestuft
ist, wird angestrebt, Kontaktwerkstoffe mit anderen Hauptmetalloxidzusätzen wie Sn0
2, ZnO, In
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3, CuO usw., zu ersetzen, Kontaktwerkstoffe aus AgSn0
2 ohne weitere Metalloxidzusätze konnten nicht alle Forderungen an die Kontakteigenschaften
erfüllen. Es sind AgSn0
2-Kontaktwerkstoffe mit weiteren Metalloxidzusätzen wie In
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3, Bi
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3 bekannt. Aus der GB-A-2055398 sind Kontahtwellestoffe bekannt, die aus Liber-Zinnoxid
mit gehalten an Wismutoxid und Kupferoxid bestehen und noch weitere Metalloxide enthalten
können.
[0004] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannte AgCdO-Kontaktstücke dahingehend
zu verbessern, daß durch Beimischungen anderer Metalloxide der Gehalt an CdO so gering
wie möglich gehalten werden kann.
[0005] Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Gefüge der Kontaktschicht aus unterschiedlich
zusammengesetzten Bereichen der Ausdehnung <200 µm besteht, daß der eine Bereich aus
AgSn0
2Bi
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3CUOCdO und daß der andere Bereich aus AgCdOBi
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3 besteht.
[0006] Vorteilhafterweise weisen die AgSn0
2Bi
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3CuOCdO-Bereiche einen Summenoxidgehalt zwischen 10 und 25 Vol.-% mit einem Sn02-Anteil
≧ 70 Vol.-% der Gesamtoxidmenge auf. In diesen Bereichen beträgt der Bi
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3-Gehalt vorteilhaft zwischen 0,5 bis 2
o/o-Massengehalt, der CuO-Gehalt 0,5 bis 1.5 %-Massengehalt und der CdO-Gehalt 0,1
bis 2 %-Massengehalt.
[0007] Die Zusammensetzung der zweiten Gefügebereiche aus AgCdOBi
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3 beträgt vorteilhafterweise zwischen 10 und 20 Vol.-% des Summenmetalloxidgehalts.
In diesen Bereichen beträgt der Bi
20g-Gehalt 0,5 bis 2 %-Massengehalt.
[0008] Die besonderen Kontakteigenschaften des Kontaktstückes gemäß der Erfindung sind durch
das Gefüge der Kontaktschicht gekennzeichnet, das aus zwei unterschiedlich zusammengesetzten
Bereichen besteht.
[0009] Anhand eines Beispiels wird das Herstellen eines Kontaktstückes gemäß der Erfindung
noch näher beschrieben.
Beispiel
[0010] Aus einer AgSnBiCuCd-Legierung mit Ag 90,47 %-Massengehalt, Sn 6,63 %-Massengehalt,
Bi 1,37 %-Massengehalt Cu 0,81 %-Massengehalt, Cd 0,72 %-Massengehalt wird ein Legierungspulver
mit Teilchengrößen <200 µm z.B. durch Druckverdüsen hergestellt. Zur Überführung der
Unedelmetallanteile in die entsprechenden Oxide wird das Pulver an Luft oder in sauerstoffhaltiger
Atmosphäre zwischen 500 und 800 °C bis zur vollständigen inneren Oxidation wärmebehandelt.
Der Summenoxidgehalt beträgt 16 Vol.-%, der Sn0
2-Gehalt 11,81 Vol.-% (8,23 %-Massengehalt), der Bi
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3-Gehalt 1,67 Vol.-% (1,49 %-Massengehalt), der CuO-Gehalt 1,54 Vol.-% (1,0 %-Massengehalt)
und der CdO-Gehalt 0,98 Vol.-% (0,8 %-Massengehalt). Aus einer zweiten Legierung aus
AgCdBi mit 10,5 %-Massengehalt Cd und 0,82 %-Massengehalt Bi wird ein Legierungspulver
der Teilchengröße <200 µm hergestellt. Die Unedelmetallanteile werden in die entsprechenden
Oxide CdO und Bi
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3 während einer Wärmebehandlung zwischen 500 und 800 °C inneroxidiert. Dabei wird auf
die Vollständigkeit der inneren Oxidation geachtet. Der Gesamtoxidgehalt beträgt 16,14
Vol.-%, der Bi
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3-Gehalt 1,14 Vol.-% (1 %-Massengehalt). Die beiden Verbundpulver werden im Gewichtsverhältnis
80 % des AgSn0
2Bi
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3CuOCdO-Pulvers mit 20 % AgCdOBi
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3-Pulver gleichmäßig gemischt. Die Pulvermischung wird in einer Matrize mit einer Silberpulverschicht
mit 600 MN/m
2 zu einem Zweischichtenformteil verdichtet. Der Preßkörper wird anschließend bei 850
°C eine Stunde lang an Luft gesintert. Durch Warmnachpressen des Sinterkörpers mit
einem Preßdruck von 600 MN/m
2 wird das Zweischichten-Kontaktstück verdichtet. Im Bedarfsfall kann durch Nachsintern
bei 800 °C während einer Stunde an Luft bzw. in Stickstoff und Kaltnachpressen mit
einem Preßdruck von 800 MN/m
2 das Kontaktstück weiter verdichtet werden.
[0011] In einem Prüfschalter wurden die Kontakteigenschaften des Kontaktstückes gemäß der
Erfindung untersucht und mit einem AgCd012-Kontaktstück des bisher höchst erreichten
Qualitätsstandards verglichen. Bei gleichen Abbrandwerten und vergleichbaren Kontaktwiderstandswerten
(Erwärmung) wurden niedrigere F
S99,9-Werte (Schweißkraftmaximalwerte) ermittelt, womit ein höheres Einschaltvermögen erreicht
wurde.
[0012] Beim Herstellen kann anstelle des zweiten Verbundpulvers auch eine Pulvermischung
aus Silberpulver und den Pulvern der entsprechenden Metalloxide in Mischung mit dem
ersten Verbundpulver verwendet werden.
1. Zweischichten-Sinterkontaktstück mit einer Kontaktschicht aus Silber-Zinnoxid mit
Gehalten an Bi2O3, Cu0 und einem weiteren Metalloxid und einer lötfähigen oder schweißfähigen zweiten
Schicht auf der Verbindungsseite, dadurch gekennzeihnet, daß das Gefüge der Kontaktschicht
unterschiedlich zusammengesetzte Bereiche der Ausdehnung < 200 µm aufweist,daß der
eine Bereich aus AgSn02Bi203CuOCdO und daß der andere Bereich aus AgCdOBi203 besteht.
2. Kontaktstück nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die AgSn02Bi203Cu0Cd0-Bereiche einen Summenoxidgehalt zwischen 10 und 25 Vol.-% Sn02-Anteil ≧ 70 Vol.-% der Gesamtoxidmenge aufweisen.
3. Kontaktstück nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bi203-Gehalt 0,5 bis 2 %-Massengehalt, der CuO-Gehalt 0,5 bis 1,5 %-Massengehalt und der
CdO-Gehalt 0,1 bis 2 %-Massengehalt beträgt.
4. Kontaktstück nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
die Zusammensetzung der zweiten Gefügebereiche aus AgCdOBi203 mit einem Summenmetalloxidgehalt zwischen 10 und 20 Vol.-% beträgt.
5. Kontaktstück nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Bi203-Gehalt 0,5 bis 2 %-Massengehalt beträgt.
1. A sintered double-layer contact piece comprising a contact layer consisting of
silver-tin oxide with contents of Bi203, CuO and a further metal oxide, and a second layer on the connecting side, which
is capable of being soldered or welded, characterised in that the structure of the
contact layer exhibits differently composed regions of extension < 200µm; that the
one region consists of AgSn02Bi203Cu0Cd0 and that the other region consists of AgCdOBi203.
2. A contact piece as claimed in Claim 1, characterised in that the AgSn02Bi203Cu0Cd0- regions have a total oxide content of between 10 and 25% per volume with a
Sn02-portion > 70% by volume of the total amount of oxide.
3. A contact piece as claimed in Claim 1 or Claim 2, characterised in that the Bi203-content is 0.5 to 2% bulk content, the CuO-content is 0.5 to 1.5% bulk content and
the CdO-content is 0.1 to 2% bulk content.
4. A contact piece as claimed in one of the preceding Claims, characterised in that
the composition of the second structure regions consisting of AgCdOBi203 has a total metal oxide content of between 10 and 20% by volume.
5. A contact piece as claimed in Claim 4, characterised in that the Bi203-content is 0.5 to 2% bulk content.
1 - Pièce de contact frittée à deux couches, comprenant une couche de contact en oxyde
d'argent et d'étain ayant des teneurs en Bi203, en CuO et en un autre oxyde métallique et une seconde couche susceptible d'être
brasée ou d'être soudée sur le côté de liaison, caractérisée en ce que la texture
de la couche de contact présente des régions de composition différentes d'une étendue
inférieure à 200 µm et en ce que l'une des régions est en AgSnO2Bi203CuOCdO et l'autre en AgCdOBi2O3.
2 - Pièce de contact suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les régions
en AgSn02Bi203CuOCdO présentent une teneur en la somme des oxydes représentant de 10 à 25 % en volume,
avec une teneur en Sn02 supérieure ou égale à 70 % du volume de la quantité d'oxyde totale.
3 - Pièce de contact suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la teneur
massique en Bi203 est de 0,5 à 2 %, la teneur massique en CuO est de 0,5 à 1,5 % et la teneur massique
en CdO est de 0,1 à 2 %.
4 - Pièce de contact suivant l'une des revendications précédentes, caractérisée en
ce que la composition des secondes régions de texture en AgCdOBiyOg a une teneur en
la somme des oxydes métalliques comprise entre 10 et 20 % en volume.
5 - Pièce de contact suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la teneur
massique en Bi203 est comprise entre 0,5 et 2 %.