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(11) | EP 0 102 923 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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Für die Nachwäsche von faserreaktiven Färbungen geeignetes Waschmittel und entsprechendes Waschverfahren Detergent for washing fibre-reactive dyeings, and resultant washing process Détergent approprié pour le post-lavage de teintures réactives et procédé de lavage correspondant |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein wässeriges Waschmittel, das sich beim Nachwaschen von Drucken oder Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigen Textilmaterialien vem enden lässt, sowie ein entsprechendes Waschverfahren. Insbesondere eignet sich das erfindungsgemässe Waschmittel, wenn die Nachwäsche mit mineralreichem, "hartem" Wasser durchgeführt wird.
[0002] In der US-A-4 072 622 werden im Beispiel 3, Zusammensetzung B Waschmittel beschrieben, die ein Alkalialuminiumsilikat, ein anionisches Tensid, Alkylenoxidaddukte von aliphatischen Monoalkoholen mit 14-18 C-Atomen und ein wasserlöslisches Polyacrylat enthalten. Dabei enthält die Zusammensetzung B zusätzlich Natriumpolyphosphat, Perborat und weitere Elektrolyte.
[0003] Aus der DE-A-2910583 sind Waschmittel bekannt, die Alkalialuminiumsilikate zusammen mit anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthalten, wobei zusätzlich auch wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon des Molgewichtes 5000 bis 1'000'000 vorhanden ist.
[0004] Das erfindungsgemässe Waschmittel enthält
(A) ein Alkalialuminiumsilikat,
(B) ein anionisches Tensid,
(C) einen aliphatischen Monoalkohol mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Fettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt oder deren Alkylenoxid-Addukte, oder Addukte aus Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkoholen oder gegebenenfalls substituierten Phenolen und Alkylenoxiden und
(D) eine wässerige Lösung oder Dispersion von carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten und ist dadurch gekennzeichnet, dass es frei von Elektrolyten, lonenaustauschern, Phosphonsäuren und anorganischen Phosphaten ist.
[0005] Die Komponenten (A), (B), (C) und (D) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein.
[0006] Das wässerige Waschmittel enthält, bezogen auf das gesamte Waschmittel, insbesondere
(A) 20 bis 60 Gewichtsprozent des Alkalialuminiumsilikates,
(B) 0,5 bis 20 Gewichtsprozent des anionischen Tensides,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (C) und
(D) 2 bis 30 Gewichtsprozent der wässerigen Komponente (D).
[0007] Als Komponente (A), welche die eigentliche Wirksubstanz des neuen Nachwaschmittels darstellt, kommen vorteilhafterweise feinteilige wasserunlösliche Alkalialuminiumsilikate der Formel
in der Me ein Alkalimetallion, vorzugsweise das Natriumion,
Y1 eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und
Y eine Zahl von 0,8 bis 6, vorzugsweise 1,3 bis 4 bedeuten,
in Betracht.
[0008] Derartige Alumosilikate haben zweckmässigerweise eine Partikelgrösse von 1 bis 12µm, vorzugsweise von 2 bis 8 µm. Sie weisen in der Regel ein Calciumbindevermögen von 100 bis 200 mg Ca0 pro Gramm wasserfreier Aktivsubstanz auf.
[0009] Die als Komponente (A) eingesetzten Alkalialuminiumsilikate können in einfacher Weise synthetisch hergestellt werden, z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck werden wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegenden Komponente, umgesetzt. Durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegenden Komponenten erhält man ebenfalls bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)3, AI203 oder Si02 lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Aluminatlösungen Alkalialuminiumsilikate herstellen. Schliesslich können sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze bilden.
[0010] Die durch Fällung hergestellten oder gemäss anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wässrige Suspension übergeführten Alkalialuminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50 bis 200°C vom amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen Zustand übergeführt werden. Das in wässriger Suspension vorliegende, amorphe oder kristalline Alkalialuminiumsilikat lässt sich durch Filtration von der verbleibenden wässrigen Lösung abtrennen und gewünschtenfalls bei Temperaturen von z.B. 50 bis 800°C trocknen. In der Regel verwendet man jedoch feuchte Filterkuchen oder fliessfähige Suspensionen der Alkalialuminiumsilikate.
[0011] Zur Ausbildung der geringen Teilchengrössen von 1-12 µm können bereits die Fällungsbedingungen beitragen, wobei man die miteinander vermischten Aluminat- und Silikatlösungen - die auch gleichzeitig in das Reaktionsgefäss geleitet werden können - starken Scherkräften aussetzt, indem man z.B. die Suspension intensiv rührt. Stellt man kristallisierte Alkalialuminiumsilikate her - diese werden erfindungsgemäss bevorzugt eingesetzt - so verhindert man die Ausbildung grosser, gegebenenfalls sich durchdringender Kristalle durch langsames Rühren der kristallisierenden Masse.
[0012] Trotzdem kann beim Trocknen eine unerwünschte Agglomeration von Kristallpartikeln eintreten, so dass es sich empfiehlt, diese Sekundärteilchen in geeigneter Weise, z.B. durch Windsichten zu entfernen. Auch in gröberem Zustand anfallende Alkalialuminiumsilikate, die auf die gewünschte Korngrösse gemahlen worden sind, lassen sich verwenden. Hierzu eignen sich z.B. Mühlen und/oder Windsichter bzw. deren Kombinationen. Weitere Einzelheiten über die Natur der als Komponente (A) in Betracht kommenden Alkalialuminiumsilikate einschliesslich ihrer Herstellung und Vorbereitung sind in der DE-A- 27 14 954 beschrieben.
[0013] Die anionischen Tenside der Komponente (B) sind vorzugsweise saure Derivate von nichtionogenen oder kationischen Alkylenoxidaddukten, wie z.B. saure Ethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Alkylenoxiden, besonders Ethylenoxid und/oder Propylenoxid oder auch Styroloxid an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 4, vorzugsweise 12, Kohlenstoffatomen aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Ether oder Ester können als freie Säuren oder als Salze, z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze, vorliegen.
[0014] Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man z.B. an die genannten organischen Verbindungen mindestens 2 Mol, vorzugsweise mehr als 2 Mol, z.B. 10 bis 100 Mol, Ethylenoxid oder Propylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Ethylenoxid oder Propylenoxid anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte verethert bzw. verestert und gegebenenfalls die Ether bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, zwei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der, bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.
[0015] Gut geeignete anionische Polyalkylenoxidaddukte sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 2 bis 100 Mol, vorzugsweise bis 50 Mol, Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol eines Phenols, das mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder vorzugsweise eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweist, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl-(nonyl)-phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol, wobei diese sauren Ester einzeln oder als Gemisch verwendet werden können.
[0016] Bevorzugte anionische Polyalkylenoxidaddukte entsprechen der Formel
(2) Y-0-(CH2CH2O)rn-X,
worin Y Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure wiez.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder auch den Rest einer organischen Säure und m 2 bis 40, vorzugsweise 2 bis 15 bedeuten. Der Alkylrest im Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung. Die Alkylreste im Alkylphenyl können Butyl, Hexyl, n-Octyl, iso-Octyl, p-tert.-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl sein. Bevorzugt sind die Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Octyl- oder Nonylreste.
[0017] Die Fettalkohole zur Herstellung der anionischen Tenside der Formel (2) sind z.B. solche mit 8 bis 22, insbesondere 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Octyl- Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol.
[0018] Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Ethylenoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure ab.
[0019] Der Säurerest X kann als freie Säure oder in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze.
[0020] Besonders bevorzugt sind anionische Tenside der Formel
worin Y' Octyl oder Nonyl bedeutet, m, 2 bis 15 ist und X' ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder von o-Phosphorsäure ableitet, und die Tenside als freie Säuren, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Von besonderem Interesse ist der saure Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 2 bis 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol. Die anionischen Alkylenoxidaddukte können zur Herstellung des neuen Nachwaschmittels einzeln oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden.
[0021] Als Komponente (C) verwendet man z.B. aliphatische Monoalkohole mit mindestens 5, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Amylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole, z.B. Oxo-Alkohole wie insbesondere 2-Ethylbutanol, 2-Ethylhexanol, Isooctylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder Alfole eingesetzt werden.
[0022] Die Alkylenoxidanlagerungsprodukte aus den genannten wasserunlöslichen Monoalkoholen,wie z.B. 1,2-Propylenoxidanlagerungsprodukte, z.B. solche, die 1 bis 15 Mol Propylenoxid angelagert enthalten, vorzugsweise jedoch die Ethylenoxidanlagerungsprodukte dieser Alkohole können ebenfalls als Komponente (C) eingesetzt werden. Bevorzugte Ethylenoxidanlagerungsprodukte werden beispielsweise durch die folgende Formel
(4) R-0-(CH2CH20),-H
dargestellt, in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und s 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3 bedeuten.
Als Komponente (C) kommen ferner Fettsäure-Alkanolamin-Umsetzungsprodukte in Betracht, die vorteilhafterweise von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und von Alkanolaminen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen per Alkanolrest abgeleitet werden.
[0023] Bevorzugt sind die Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Alkanolamin kann man z.B. Ethanolamin, Diethanolamin, Propanolamin, Isopropanolamin oder Di-isopropanolamin einsetzen. Dialkanolamine, insbesondere Diethanolamin, sind bevorzugt. Das Molverhältnis zwischen Fettsäure und Dialkanolamin kann 1:1 bis 1:2 betragen. Als Fettsäuren seien beispielsweise genannt: Decen-, Laurin-, Kokosfett-, Myristin-, Palmitin-, Talgfett-, Oel-, Ricinol-, Linol-, Linolen-, Stearin-, Arachin- oder Behensäure. Es können auch Gemische dieser Säuren verwendet werden, wie sie bei der Spaltung von natürlichen Oelen oder Fetten gewonnen werden. Palmitin-/Stearinsäuregemische und vor allem Kokosfettsäure sind besonders bevorzugt. Diese Umsetzungsprodukte der Komponente (C) und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus der US-A-2 089 212 bekannt.
[0024] Als Komponente (C) eignen sich ferner Alkylenoxyd-, insbesondere Ethylenoxyd-Addukte aus den oben genannten Fettsäure-Alkanolamin-Umsetzungsprodukten, wobei einzelne Ethylenoxyd-Einheiten durch substituierte Epoxyde wie Propylenoxyd ersetzt sein können. Die Zahl der Alkylenoxydgruppen in diesen Glykoläthern kann 1 bis 8 und vorzugsweise 1 bis 4 betragen. Bevorzugt sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 4 Mol Ethylenoxyd an 1 Mol Umsetzungsprodukt von 1 Mol Kokosfettsäure, Stearinsäure und/oder Palmitinsäure mit 1 Mol Diethanolamin.
[0025] Weitere Umsetzungsprodukte, die als Komponente (C) geeignet sind, sind Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 2 bis 15 Mol Alkylenoxid, z.B. Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an gegebenenfalls substituierte Phenole, drei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 3 bis 9 Kohlenstoffatomen oder an die vorgenannten Fettsäuren.
[0026] Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, Benzylphenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest vorteilhafterweise insgesamt 4 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol und insbesondere Nonylphenol.
[0027] Die drei- bis sechswertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit oder Sorbit. Die drei bis sechswertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Ethylenoxid oder vorzugsweise mit Propylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide umgesetzt.
[0028] Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Lauri-n-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.
[0029] Bevorzugte Komponenten (C) bestehen aus einem aliphatischen Monoalkohol von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem obengenannten Fettsäure/ Alkanolamin-Umsetzungsprodukt oder insbesondere aus einem Gemisch dieser Stoffe. Gewünschtenfalls kann das Gemisch zusätzlich auch ein Anlagerungsprodukt von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an ein C4-C12-Alkyl-phenol enthalten.
[0030] Die Einsatzmengen, in denen die Komponente (C) allein oder als Gemisch aus zwei, drei oder mehreren Komponenten im Waschmittel vorhanden sind, bewegen sich zwischen 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel.
[0031] Die als Komponente (D) im erfindungsgemässen Waschmittel vorhandenen Carboxylgruppen enthaltenden Polymerisate werden zweckmässigerweise_in Form von 0,5 bis 35%igen, vorzugsweise 0,5 bis 5%ige wässrigen Lösungen oder Dispersionen, bezogen auf die Lösung oder Dispersion, eingesetzt. Diese Polymerisate stellen vorteilhafterweise polymerisierte ethylenisch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren von 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Polyacrylsäure oder Polymerisate von Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Teraconsäure, Maleinsäure bzw. deren Anhydrid, Furmarsäure, Citraconsäure oder Mesaconsäure, Copolymerisate aus Olefinen, z.B. Ethylen oder Propylen, Diketene, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern oder Acrylamiden und den vorgenannten Monomeren einschliesslich der Acrylsäure oder Copolymerisate der Acrylsäure mit Methacrylsäure, Methacrylnitril oder Vinylmonomeren, wie z.B. Vinylphosphorsäure, Copolymerisate aus Maleinsäure und Styrol, Maleinsäure und einem Vinylether oder Maleinsäure und einem Vinylester z.B. Vinylacetat dar. Ferner können als Komponente (D) Poly(N,N-biscarboxymethyl)-vinylamin, Poly(N,N-bis-carboxymethyl)-acrylamid, Poly(N-carboxymethyl)-ethylendiamin oder Polyhydroxycarbonsäuren verwendet werden. Die im erfindungsgemässen Waschmittel als Komponente (D) vorhandenen Carboxylgruppen enthaltenden Polymerisate können gleichzeitig auch als Verdickungsmittel verwendet werden. Die wässrigen Lösungen oder Dispersionen der genannten Polymerisate können, soweit sie einsetzbare Verdickungen bilden, als solche, d.h. in saurem pH-Bereich verwendet oder aber durch Zusatz von Alkalien oder Ammoniak in die entsprechenden Salze verwandelt und in dieser Form als Verdickung eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7 eingestellt. Desweiteren besitzen sie eine Viskosität, die bei 20°C vorteilhafterweise mindestens 5000 mPas, vorzugsweise 8000 bis 35000 mPas beträgt. Gewünschtenfalls können diese Verdickungsmittel auch strukturviskos sein. Die Verdickungsmittel bildenden carboxylgruppenhaltigen Polymerisate können ein Molekulargewicht von 1/2 bis 6 Millionen haben.
[0032] Als besonders brauchbare Verdickungsmittel haben sich die Lösungen der folgenden als Komponente (D) verwendeten Polymerisate erwiesen:
(a) Makromolekulare Copolymerisate aus Ethylen und Maleinsäureanhydrid (Mol-Verhältnis 1:1), insbesondere solche, die ein Molekulargewicht von 0,01 bis 2 Millionen haben und deren 1,5 bis 3%ige wässrige Lösungen, bezogen auf das Copolymerisat, bei 20°C eine Viskosität von 8000 bis 100 000 vorzugsweise bis 20 000 mPas aufweisen;
(b) Vernetzte Carboxymethylenpolymerisate mit einem Molekulargewicht von 1 bis 5 Millionen, insbesondere solche, deren 1,5 bis 3%ige wässrige Lösungen, bezogen auf das Copolymerisat, bei 20° C eine Viskosität von 20 000 bis 32 000 mPas aufweisen;
(c) Polyacrylsäure oder Copolymerisate aus Acrylsäure und Acrylamid, wobei das entsprechend Molekulargewicht von 1/2 bis 6 Millionen schwanken kann. Die Copolymerisate weisen vorteilhafterweise ein Molverhältnis Acrylsäure:Acrylamid von 1:0,8 bis 1:1,2 auf. Die bevorzugten 1,5 bis 3%igen wässrigen Lösungen dieser Polymerisate (c) besitzen bei 20°C eine Viskosität von 15 000 mPas.
[0033] Bei dem erfindungsgemässen Waschmittel wird insbesondere als Komponente (D) ein teilweise hydrolysiertes Polymaleinsäureanhydrid bevorzugt. Dieses liegt in der Regel teilweise in Form eines wasserlöslichen Salzes vor und besitzt ein Molgewicht, das vorzugsweise zwischen 300 und 5000 liegt.
[0034] Polymaleinsäureanhydrid ist ein Homopolymerisat aus Maleinsäureanhydrid und lässt sich sehr leicht, beispielsweise durch Erhitzen in Wasser, unter Bildung eines polymeren Produktes hydrolysieren, welches freie Carbonsäuregruppen sowie gegebenenfalls noch intakte Anhydridgruppen an einer Kohlenstoffhauptkette enthält. Das Produkt stellt keine reine Polymaleinsäure dar. Die genaue Konstitution des Produktes ist nicht bekannt. In der vorliegenden Beschreibung wird jedoch dieses durch Hydrolyse von Polymaleinsäureanhydrid gebildete polymere Produkt als hydrolysiertes Polymaleinsäureanhydrid bezeichnet. Dieses kann durch AdditionsPolymerisation eines im wesentlichen aus Maleinsäureanhydrid bestehenden Ausgangsmonomers unter Bedingungen der Polymerisation in der Masse oder durch Lösungspolymerisation hergestellt werden. Vorzugsweise polymerisiert man Maleinsäureanhydrid in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluol oder Xylol, in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, insbesondere eines Radikalinitiators, wie z.B. Benzoylperoxid, Di-tertiär-butylperoxid oder Mono-butylhydroperoxid, bei Temperaturen bis 150°C, vorzugsweise 120° bis 145°C. Die Hauptkette des Primärpolymers wird im wesentlichen durch nichthydrolysierbare Bindungen gebildet. Das nicht-hydrolysierte Polymerprodukt wird dann nach Abtrennung von unumgesetztem Monomer und Nebenprodukten mit Wasser oder einer wässrigen Base hydrolysiert und dann in dieser Form verwendet. Gegebenenfalls kann es auch in nicht-hydrolysierter Form verwendet werden.
[0035] Während der Polymerisation oder der nachfolgenden Hydrolyse kann eine Decarboxylierung des Polymerisats eintreten, so dass die gefundene Säurezahl des hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids niedriger liegt als der theoretische Wert von 1143 mg KOH/g. Eine solche Decarboxylierung geht aber nicht so weit, dass die Säurezahl unter 350 mg KOH/g fällt.
[0036] Von Bedeutung ist, dass das Molekulargewicht des hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids im angegebenen niedrigen Bereich liegt. Bevorzugt verwendet man Polymaleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht, das 2000 nicht überschreitet und vorzugsweise im Bereich von 350 bis 1000 liegt.
[0037] Weitere Einzelheiten über hydrolysiertes Polymaleinsäureanhydrid sind z.B. in GB-A-1 369 429, GB-A-1 411 063, GB-A-1 491 978 und CH-A-624256 beschrieben.
[0038] Durch Zugabe von Basen zum hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrid liegen dessen Carboxylgruppen teilweise als z.B. Alkalimetall- oder Ammoniumcarboxylatgruppen vor. Als Alkalimetallsalze eignen sich insbesondere das Natrium- oder Kaliumsalz und als Ammoniumsalze vorzugsweise Ammonium (NH4+)-, Alkylammonium- oder Alkanolammoniumsalze, wie z.B. das Trimethylammonium-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammionium- oder Triäthanolammoniumsalz. Besonders geeignet sind das Natrium- und Ammonium(NH4+)-Salz.
[0039] In der Regel wird das hydrolysierte Polymaleinsäureanhydrid als Komponente (D) in Form einer wässrigen 40 bis 60 gewichtsprozentigen Lösung, bezogen auf die Lösung, eingesetzt. Das erfindungsgemässe Waschmittel enthält als Komponente (D) vorzugsweise 1,5 bis 10 Gewichtsprozent dieser wässrigen Lösung, bezogen auf das gesamte Waschmittel. Bei Verwendung von hydrolysiertem Polymaleinsäureanhydrid als Komponente (D) enthält das erfindungsgemässe Waschmittel vorzugsweise zusätzlich ein Verdickungsmittel zur Erhöhung der Stabilität.
[0040] In diesem Falle eignen sich als Verdickungsmittel beispielsweise Polysaccharide, wie z.B. Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Johannisbrotkernmehlether oder Stärkeether, sowie Alginate oder Metallstearate, wie z.B. Aluminium-, Calcium- oder Zinkstearat oder auch feinverteilte Kieselsäure.
[0041] Die Mengen dieser Zusatzbestandteile liegen im allgemeinen zwischen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel.
[0042] Ausser den Komponenten (A), (B), (C) und (D) kann das neue Waschmittel zusätzlich als Komponente (E) ein Siliconöl oder ein Gemisch aus den Siliconölen enthalten.
[0043] Die Siliconöle der Komponente (E) werden in den erfindungsgemässen Mitteln insbesondere eingesetzt, um eine ausgesprochen schaumdämpfende Wirkung anzustreben. Durch Siliconöle kann aber auch die Netzwirkung der eingesetzten Mittel weiter verbessert werden. Die Siliconöle können in Mengen bis zu 15, z.B. 1 bis 15, insbesondere bis zu 5, gegebenenalls auch nur bis zu 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Waschmittel, vorhanden sein. Unter Siliconölen sind Organopolysiloxane (gegebenenfalls mit Hydroxyl an den Enden blockiert) wie beispielsweise Polydimethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane und Polymethylwasserstoffsiloxane mit mittleren Molekulargewichten von etwa 1000 bis 100000, vorzugsweise von 5000 bis 40000, zu verstehen. Insbesondere kommen Alkylpolysiloxane, die bei 25°C eine Viskosität von mindestens 0 7 mPas aufweisen, in Betracht. Der Alkylrest kann 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Bevorzugt sind beispielsweise die Methylpolysiloxane, die bei 25°C eine Viskosität von 50 bis 15'000, vorzugsweise von 100 bis 1000 mPas besitzen. In Betracht kommende Methylpolysiloxane können durch die Formel
wiedergegeben werden, worin R,für Methyl oder Methoxy steht und x eine ganze Zahl grösser als 1, vorzugsweise 50 bis 1200 oder mehr, bedeutet. Es handelt sich in der Regel um bekannte Handelsprodukte, die neben dem Siliconöl gegebenenfalls noch übliche Zusätze, wie z.B. kolloidale Kieselsäure oder Emulgatoren auf Polyäthylenglykolbasis enthalten können. Bevorzugt sind die höhermolekularen Siliconöle. Man setzt sie vorzugsweise in verhältnismässig kleinen Mengen ein, um z.B. Eigeneffekte der Siliconöle (Hydrophobie) zu vermeiden.
[0044] Die Mengen, in denen die Komponente (E) allein oder als Gemisch im Waschmittel vorhanden sein können, bewegen sich vorteilhafterweise von 0 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel.
[0045] Besonders bevorzugte erfindungsgemässe wässrige Waschmittel enthalten mindestens folgende Komponenten
(Aa) ein Natriumaluminiumsilikat,
(Bb) ein anionisches Tensid der Formel (3),
(Cc) einen aliphatischen Monoalkohol von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Fettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt oder insbesondere deren Gemische und als Komponente (D),
(Ddl) eine wässrige Lösung als Verdickungsmittel einer polymerisierten ethylenisch ungesättigten Mono-oder Dicarbonsäure von 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eines Copolymerisates aus einer dieser Säuren und Ethylen oder Acrylamid, insbesondere eines Copolymerisates aus Ethylen und Maleinsäureanhydrid oder vorzugsweise
(Dd2) ein hydrolysiertes Polymaleinsäureanhydrid zusammen mit einem Verdickungsmittel, z.B. einem Polysaccharid.
[0046] Die erfindungsgemässen Nachwaschmittel können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A), (B), (C), (D) und gegebenenfalls (E) und/oder Verdickungsmittel in Wasser hergestellt werden. Man erhält homogene, klare Mischungen, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil und sedimentationsfrei sind.
[0047] Diese Mittel enthalten vorzugsweise, jeweils bezogen auf das Gemisch,
35 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (A),
0,5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (B),
1 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (C),
2 bis 20 Gewichtsprozent der wässrigen Komponente (D), vorzugsweise,
bezogen auf das Polymerisat, in Form einer 1,5 bis 30%igen wässrigen Lösung,
0 bis 3 Gewichtsprozent der Komponente (E),
0 bis 2 Gewichtsprozent Verdickungsmittel
und mindestens 25 Gewichtsprozent Wasser.
[0048] Gewünschtenfalls können derartige Mischungen zusätzlich noch Neopentylglykol, Benzylalkohol, Furfurylalkohol, Essigsäureester, Malonsäurediester, Bernsteinsäurediester, Adipinsäurediester, Tetralin, Dekalin, Alkylbenzole und insbesondere Paraffinöle, sowie auch Fettamin-Alkylenoxid-Addukte enthalten.
[0049] Die erfindungsgemässen Waschmittel werden insbesondere beim Nachwaschen von Färbungen oder Drucken auf Cellulosefasern oder Mischgewebe aus Cellulose und synthetischem organischem Material, z.B. linearen Polyestern oder modifizierter Cellulose (Celluloseester) eingesetzt, wobei als Cellulosematerial solches aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Betracht kommt, wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle oder insbesondere Baumwolle und der allfällige Polyesteranteil gegebenenfalls vor oder nach der Cellulose gefärbt wird. Unter Cellulosefärbungen oder Cellulosedrucken wcrden hierbei die nach beliebigen Verfahren mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Färbungen oder Drucke verstanden, wobei die Anwendung der erfindungsgemässen Waschmittel als Nachbehandlung erfolgt.
[0050] Das Färbematerial kann in beliebigen Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. als loses Material (Flocke), als dubliertes, vorverstrecktes Stapelfaserband oder in Form von Fäden, Garnen, insbesondere aber Geweben oder Gewirken. Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen anionischen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die im Colour Index, 3rd Edition (1971) Vol. 3 auf den Seiten 3391-3562 aufgeführten "Reactive Dyes".
[0051] Das erfindungsgemässe Waschmittel ermöglicht es, die üblichen Waschoperationen der obengenannten mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Drucke oder Färbungen auch mit Hartwasser (Brauchwasser), wie es aus der Wasserleitung unmittelbar zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg durchzuführen. Dadurch wird die Wasserhärte ohne den üblichen Zusatz von Elektrolyten, Ionenaustauschern und vor allem ohne Verwendung von phosphorhaltigen Verbindungen wie Phosphonsäuren oder anorganischen Phosphaten eliminiert, die in jüngster Zeit mehr und mehr durch die ökologischen und gesetzgeberischen Forderungen nach phosphorfreien Produkten eingeschränkt worden sind.
[0052] Die Erfindung betrifft somit weiter ein Verfahren zum Waschen von mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Drucken oder Färbungen auf cellulosehaltigen Textilmaterialien unter Verwendung der erfindungsgemässen Waschmittel. Dieses Verfahren besteht darin, dass man die bedruckten oder gefärbten Textilien bei einer Temperatur von 60 bis 100°C in einer wässerigen Waschflotte, die das erfindungsgemässe Waschmittel, vorzugsweise in Mengen von 1 - 10 g/I, enthält, behandelt. Die Textilien werden anschliessend von der Waschflotte entfernt und mit frischem Wasser bis zur völligen Entfernung der Waschflottenbestandteile gespült. Man erhält somit Druckfärbungen, deren Weissfond nicht angefärbt ist, und Färbungen aus dem Ausziehverfahren, die die erwünschten Nassechtheiten, vor allem Waschechtheiten, aufweisen.
[0053] In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
[0054] Die folgenden Produkte sind Beispiele für die als Komponenten (B) und (D) verwendeten anionischen Tenside bzw. Alkylenoxidaddukte.
[0055] B. Anionische Tenside
B1 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (1014);
B2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
B3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-hexanol;
B4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
B5 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol;
B6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Hydroabietylalkohol;
B7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (2022);
B8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
B9 Di-(ß-hydroxy-ethyl)-aminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
B10 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
B11 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
B12 Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-n-hexanol;
B13 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Butylphenol;
B14 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tributylphenol;
B15 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B16 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B17 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B18 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B19 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B20 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dodecylphenol;
B21 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Pentadecylphenol;
B22 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol o-Phenylphenol;
B23 Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylcnoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
B24 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
B25 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
B26 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dibenzylphenol;
B27 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dibenzyl-(nonyl)phenol;
B28 saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
B29 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearinsäure-ß-hydroxyethylamid;
B30 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
B31 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
B32 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Propylenoxid und 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
B33 Ammoniumsalz des sauren Diphosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
B34 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Styroloxid und 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dodecylamin;
B35 Natriumsalz des sauren Sulfobernsteinsäurehalbesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin
B36 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
B37 Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Dodecylamin;
B38 Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
[0056] C. Als Komponente (C) verwendbare Alkylenoxidaddukte
C1 Anlagerungsprodukt von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-hexanol;
C2 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-hexanol;
C3 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
C4 Anlagerungsprodukt von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (8-10);
C5 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol;
C6 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol;
C7 Anlagerungsprodukt von 6 Mol Ethylenoxid an 2 Mol Butyl-Phenol;
C8 Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an 2 Mol p-Kresol;
C9 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tributylphenol;
C10 Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Octylphenol-,
C11 Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C12 Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C13 Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C14 Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol;
C15 Anlagerungsprodukt von 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleinsäure;
C16 Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol o-Phenylphenol;
C17 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid und 5 Mol Propylenoxid an 1 Mol Alfol 12-14;
C18 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl;
C19 Anlagerungsprodukt von 8 Mol Propylenoxid an 1 Mol Pentaerythrit;
C20 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid und 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin;
C21 Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C9-C11-Oxo-alkohol;
C22 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
C23 Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Kokosölfettsäure-(N,N-bis-a-hydroxyethyl)amid
C24 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
C25 Anlagerungsprodukt von 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin.
Herstellungsvorschrift A
[0057] Das als Komponente (D) verwendbare hydrolysierte Polymaleinsäureanhydrid wird wie folgt hergestellt:
100 g Maleinsäureanhydrid in 100 g Xylol werden auf 120°C erhitzt und im Verlauf von 15 Minuten mit der Lösung von 20 g Di-tertiär-butylperoxid in 50 g Xylol versetzt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird auf 130°C gesteigert und 5 Stunden dort gehalten. Man bricht sowohl das Erhitzen als auch das Rühren ab und lässt das Polymerisat sich abscheiden. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 85°C wird die untere Polymerschicht von der oberen Xylolschicht abgetrennt. Man erhält 81 g Polymerisat.
[0058] Das Polymerisat wird mit 15 g 2-Butanon oder 1,4-Dioxan als Verdünnungsmittel versetzt und wie folgt weiter gereinigt. Man fällt das Polymerisat aus, indem man die Polymerlösung in einem Schnellhomogenisierapparat zu 430 g Toluol gibt. Nach Abfiltrieren und Trocknen im Vakuum bei 50°C erhält man 78 g pulverförmiges Polymerisat.
[0059] Bei Messung in 2-Butanon mit Hilfe eines Dampfdruckosmometers besitzt das erhaltene Polymaleinsäureanhydrid ein Molekulargewicht von 580.
[0060] 20 g des Polymaleinsäureanhydrids werden in 20 g Wasser während 30 Minuten bei 90° C erhitzt, worauf die erhaltene Lösung auf 30°C abgekühlt und filtriert wird. Man erhält eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 53%. Die potentiometrische Titration des hydrolysierten Polymerisates gegen Kaliumhydroxid ergibt einen Säurewert von 560 mg KOH/g.
[0061] Anschliessend wird die hydrolysierte Polymaleinsäureanhydridlösung mit 4,5 g einer 25%igen, wässrigen Ammoniaklösung und soviel Wasser versetzt, dass eine 50%ige wässrige Lösung des teilweise als Ammoniumsalz vorliegenden, hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids entsteht.
Beispiel 1:
[0062] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes flüssiges Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
45% Natriumaluminiumsilikat,
2% des anionischen Tensides B15,
1% 2-Ethyl-hexanol,
0,5% Siliconöl,
3% Kokosnussfettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt (1:2)
12% einer 2%igen wässerigen Lösung des Copolymerisates aus Ethylen und Maleinsäureanhydrid (Molverhältnis 1:1; Mol-Gew. > 500.000
Viskosität 68.000 mPas)
36,5% Wasser
hergestellt.
Beispiel 2:
[0063] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
45% Natriumaluminiumsilikat
2% des anionischen Tensides B15
1% 2-Ethyl-hexanol
3% Kokosnussfettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt (1:2)
3% eines hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids (gemäss Vorschrift A)
0,6% eines Polysaccharids als Verdickungsmittel wie z.B. Kelzan (Warenzeichen)
45,4% Wasser
hergestellt.
Beispiel 3:
[0064] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
40% Natriumaluminiumsilikat
5% des anionischen Tensides B11
3% 2-Ethyl-hexanol
4% Kokosnussfettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt (1:2)
2% eines hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids (gemäss Vorschrift A)
0,6% Carboxymethylcellulose
45,4% Wasser
hergestellt.
Beispiel 4:
[0065] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
35% Natriumaluminiumsilikat
2% des anionischen Tensides B15
1% 2-Ethylhexanol
3% Kokosnussfettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt (1:2)
10% des Tensides Cs
12% einer 2%igen wässerigen Lösung des Copolymerisates aus Ethylen und Maleinsäureanhydrid (Molverhältnis 1:1; Mol-Gewicht > 500.000 Viskosität 68.000 mPas)
0,5% Siliconöl
36,5% Wasser
hergestellt..
Beispiel 5:
[0066] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
43% Natriumaluminiumsilikat
5% des anionischen Tensides B22
2% 2-Ethyl-hexanol
2% Kokosnussfettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt (1:2)
3% eines Copolymerisates von Maleinsäure und Styrol gemäss DE-B-2 444 823
0,6% eines Polysaccharids als Verdickungsmittel, wie z.B. Kelzan (Warenzeichen)
44,4% Wasser
hergestellt.
Beispiel 6:
[0067] Durch Verrühren bei Raumtemperatur wird ein stabiles homogenes Waschmittel der folgenden Zusammensetzung
Prozentsätze Bestandteile
40% Natriumaluminiumsilikat
2% des anionischen Tensides B15
1% 2-Ethyl-hexanol
6% des Tensides C13
2% eines hydrolysierten Polymaleinsäureanhydrids (gemäss Vorschrift A)
0,5% Siliconöl
0,6% eines Polysaccharids als Verdickungsmittel
47,9% Wasser
hergestellt.
Beispiel 7:
[0068] A) Gebleichter Baumwollfrottee wird auf einer Rouleaux-Druckmaschine mit 1 kg Druckpaste der Zusammensetzung
400 g Alginatverdickungsmittel 5%ig
100 g Harnstoff
50 g eines Farbstoffes der Formel
10 g m-Nitrobenzolsulfonsäure (Natriumsalz)
60 g Natriumcarbonatlösung 30%ig und
380 g Wasser
so bedruckt, dass jeweils 3 cm bedruckte Streifen neben 3 cm unbedruckten Streifen resultieren. Die Ware wird dann getrocknet und 8 Minuten bei 101°C gedämpft.
[0069] Anschliessend wird die Ware aufgerollt und für den nachfolgend beschriebenen Test verwendet:
B) Es werden 3 Waschflotten von je 150 ml auf Kochtemperatur erhitzt:
1. Wasser von Härte 20° deutsche Härte (dH)
2. Wasser von Härte 20° dH + 4 ml/l der Zubereitung gemäss Beispiel 1
3. Wasser von Härte 20° dH + 8 ml/l der Zubereitung gemäss Beispiel 1
[0070] In jede dieser Waschflotten werden bei einem Flottenverhältnis von 1:60 jeweils nacheinander 3 der gcmäss (A) bedruckten Abschnitte während 5 Minuten bei Kochtemperatur behandelt, in kaltem Wasser gespült und an der Luft getrocknet.
[0071] Man erhält mit den Waschflotten 2 und 3 eine Ware, die auf unbedruckten Teilen keine Anfärbung aufweist. Dagegen ist der Weissanteil des mit der Waschflotte 1 behandelten Druckes stark angefärbt.
[0072] Verwendet man in den Waschflotten 2 und 3 anstelle der Zubereitung gemäss Beispiel 1 jeweils die gleiche Menge einer der Zubereitungen gemäss Beispielen 2 bis 6, so erhält man ebenfalls eine Ware, die auf unbedruckten Teilen keine Anfärbung zeigt.
Beispiel 8:
[0073] A) Auf einer geschlossenen Haspelkufe werden 10 kg Tricot aus gebleichter und mercerisierter Baumwolle in 400 Liter Wasser unter Zugabe von 400 g eines Farbstoffes der Formel
32 kg Natriumchlorid und
800 g m-Nitrobenzolsulfonsäure, Natriumsalz
eingenetzt. Alsdann wird die Färbeflotte auf 95°C erhitzt, worauf das Färbebad 30 Minuten bei 85°C gehalten wird. Hierauf gibt man zur Färbeflotte
8 kg Natriumcarbonat und
1,2 I Natriumhydroxydlösung (30%ig) zu und färbt das Tricot noch 60 Minuten bei 85°C. Danach wird die Flotte abgekühlt und die gefärbte Ware gespült und getrocknet.
[0074] B) Je ein gemäss A) gefärbtes Baumwoll-Tricot-Abschnitt wird in einem Ahiba-Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:50 10 Minuten bei Kochtemperatur mit folgenden drei Waschflotten behandelt:
1. Wasser von Härte 20° dH
2. Wasser von Härte 20° dH + 4 ml/1 der Zubereitung gemäss Beispiel 1
3. Wasser von Härte 20° dH + 8 ml/I der Zubereitung gemäss Beispiel 1
[0075] Anschliessend werden die einzelnen Waschproben zusammen 10 Minuten in kaltem Permutit-Wasser gespült.
[0076] Die behandelten gefärbten Muster werden auf 100% Wasseraufnahme geschleudert und in Anlehnung an SNV-Norm 19832 auf Nassbügelechtheit geprüft. Dabei wird ein weisser Baumwollabschnitt in destilliertem Wasser genetzt und auf 100% Wasseraufnahme abgeschleudert. Der feuchte gefärbte Tricotabschnitt wird auf einem trockenen weissen Baumwollabschnitt gelegt und mit dem feuchten weissen Abschnitt gedeckt. In einer auf 180°C eingestellten Bügelpresse werden dann die Waschproben zusammen während 2 Minuten gepresst. Das weisse vorgenetzte Begleitgewebe wird dann auf Bügelechtheit beurteilt.
(A) ein Alkalialuminiumsilikat,
(B) ein anionisches Tensid;
(C) einen aliphatischen Monoalkohol mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Fettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt oder deren Alkylenoxid-Addukte oder Addukte aus Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkoholen oder gegebenenfalls substituierten Phenolen und Alkylenoxiden und
(D) eine wässerige Lösung oder Dispersion von carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten
dadurch gekennzeichnet dass es frei von zusätzlichen Elektrolyten, lonenaustauschern, Phosphonsäuren und anorganischen Phosphaten ist.
(A) 20 bis 60 Gewichtsprozent des Alkalialuminiumsilikates,
(B) 0,5 bis 20 Gewichtsprozent des anionischen Tensides,
(C) 1 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (C) und
(D) 2 bis 30 Gewichtsprozent der wässerigen Komponente (D) enthält.
in der Me ein Alkalimetallion, vorzugsweise das Natriumion,
Y, eine Zahl von 0 7 bis 1 und
Y2 eine Zahl von 0,8 bis 6, vorzugsweise 1,3 bis 4 bedeuten.
5. Waschmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein anionisches Polyalkylenoxidaddukt der Formel
(2) Y-O-(CH2CH20)m-X,
ist, worin Y Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder den Rest einer organischen Säure und m 2 bis 40, vorzugsweise 2 bis 15 bedeuten, und der Säurerest X als freie Säure oder in Salzform vorliegt.
ist, worin Y' Octyl oder Nonyl bedeutet, m1 2 bis 15 ist und X' ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder von o-Phosphorsäure ableitet, und das Tensid als freie Säure oder als Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt.
(Bb) ein anionisches Tensid der Formel (3)
worin Y' Octyl oder Nonyl bedeutet, m1 2 bis 15 ist und X' ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder von o-Phosphorsäure
ableitet,
(Cc) einen aliphatischen Monoalkohol von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Fettsäure/Alkanolamin-Umsetzungsprodukt oder ein Gemisch davon und
(Ddl) eine wässrige Lösung als Verdickungsmittel einer polymerisierten ethylenisch ungesättigten Mono-oder Dicarbonsäure von 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eines Copolymerisates aus einer dieser Säuren und Ethylen oder Acrylamid oder
(Dd2) ein hydrolysiertes Polymaleinsäureanhydrid zusammen mit einem Verdickungsmittel
enthält.
(A) an alkali aluminium silicate,
(B) an anionic surfactant,
(C) an aliphatic monoalcohol of 5 to 18 carbon atoms or a
fatty acid/alkanolamine reaction product or an adduct of said compounds with an alkylene oxide, or an adduct of a C8-C22fatty acid, a trihydric to hexahydric aliphatic alcohol or an unsubstituted or substituted phenol with an alkylene oxide, and
(D) an aqueous solution or dispersion of a polymer which contains carboxyl groups,
which detergent composition is free of additional electrolytes, ion exchangers, phosphonic acidsand inorganic phosphates.
(A) 20 to 60 % by weight of an alkali aluminium silicate,
(B) 0.5 to 20 % by weight of an anionic surfactant,
(C) 1 to 20 % by weight of component (C), and
(D) 2 to 30 % by weight of the aqueous component (D).
wherein Me is an alkali metal ion, preferably the sodium ion, Y, is a value from 0.7 to 1.5 and Y2 is a value from 0.8 to 6, preferably from 1.3 to 4.
Y-O-(CH2CH2O)m-X (2)
wherein Y is alkyl or alkenyl each of 8 to 22 carbon atoms alkylphenyl containing 4 to 16 carbon atoms in the alkyl moiety, or o-phenylphenyl, X is the acid radical of an inorganic oxygen-containing acid, or is the radical of an organic acid, and m is 2 to 40,preferably 2 to 15, said acid radical X being in the form of the free acid or in salt form.
wherein Y' is octyl or nonyl, m is 2 to 15, and X' is a radical derived from sulfuric acid or from o-phosphoric acid, which surfactant is in the form of the free acid or of the sodium or ammonium salt.
(Aa) a sodium aluminium silicate,
(Bb) an anionic surfactant of the formula (3),
wherein Y' is octyl or nonyl, m, is a value from 2 to 15 and X, is an acid radical
derived from sulfuric acid or o-phosphoric acid,
(Cc) an aliphatic monoalcohol of 8 to 18 carbon atoms, a fatty acid/alkanolamine reaction product or mixture thereof, and,
(Ddi) an aqueous thickener solution of a polymerised ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid of 3 to 5 carbon atoms or of a copolymer of one of these acids and ethylene or acrylamide, or
(Dd2) a hydrolysed polymaleic anhydride together with a thickener.
(A) un aluminosilicate de métal alcalin,
(B) un tensioactif anionique,
(C) un monoalcool aliphatique ayant de 5 à 18 atomes de carbone, ou un produit de la réaction d'un acide gras et d'une alcanolamine, ou ses produits d'addition sur des oxydes d'alkylène ou des produits d'addition d'acides gras ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de tri- à hexa-alcools aliphatiques ou de phénols éventuellement substitués, et d'oxydesd'alkyléne, et
(D) une solution ou une dispersion aqueuse de polymères contenant des groupes carboxyle,
caractérisé en ce qu'il est exempt d'électrolytes, échangeurs d'ions, acides phosphoniques et phosphates inorganiques supplémentaires.
(A) 20 à 60 % en poids de l'aluminosilicate de métal alcalin,
(B) 0,5 à 20 % en poids du tensioactif anionique,
(C) 1 à 20 % en poids du constituant (C), et
(D) 2 à 30 % en poids du constituant aqueux (D).
dans laquelle Me est un ion de métal alcalin, de préférence l'ion sodium,
Y1 est un nombre de 0,7 à 1,5, et
Y2 est un nombre de 0,8 à 6, de préférence de 1,3 à 4.
(2) Y-O-(CH2CH20)m-X'
dans laquelle Y est un radical alkyle ou alcényle ayant chacun de 8 à 22 atomes de carbone, alkylphényle ayant de 4 à 16 atomes de carbone dans la partie alkyle, ou o-phénylphényle, X est le résidu acide d'un acide inorganique contenant de l'oxygène, ou le résidu d'un acide organique, et m vaut de 2 à 40, de préférence de 2 à 15, le résidu acide X se présentant sous la forme acide libre ou sous la forme sel.
dans laquelle Y' est le radical octyle ou nonyle, m1 vaut de 2 à 15 et X' est un résidu acide qui dérive de l'acide sulfurique ou de l'acide o-phosphorique, le tensioactif se présentant sous la forme acide libre ou sous la forme sel de sodium ou d'ammonium.
(Aa) un aluminosilicate de sodium,
(Bb) un tensioactif anionique de formule (3)
dans laquelle Y' est le radical octyle ou nonyle, m, vaut de 2 à 15 et X' est un résidu
acide qui dérive de l'acide sulfurique ou de l'acide o-phosphorique,
(Cc) un monoalcool aliphatique ayant de 8 à 18 atomes de carbone, un produit de la réaction d'un acide gras et d'une alcanolamine ou un de leurs mélanges, et
(Ddi) une solution aqueuse, en tant qu'agent épaississant, d'un acide monocarboxylique ou dicarboxylique ayant de 3 à 5 atomes de carbone, à insaturation éthylénique, polymérisé, ou d'un copolymère de l'un de ces acides, et de l'éthylène ou de l'acrylamide, ou
(Dd2) un poly(anhydride maléique) hydrolysé, en même temps qu'un agent épaississant.