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(11) | EP 0 114 028 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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| (54) |
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial Colour-photographic recording material Matériel d'enregistrement photographique couleur |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die vorliegende Anmeldung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in mindestens einer der üblichen Hilfsschichten zur Stabilisierung ein Gemisch aus einem spezifisch am Piperidinstickstoff substituierten Polyalkylpiperidin-Lichtschutzmittel und einem phenolischen Antioxidans enthält. Polyalkylpiperidine sind als sterisch gehinderte Amine allgemein als Lichtschutzmittel für organische Materialien, insbesondere für Polymere, bekannt. So beschreibt zum Beispiel die FR-A-2 357 559 die Möglichkeit, Polyalkylpiperidine gegebenenfalls zusammen mit Antioxidantien zur Stabilisierung von Polymeren einzusetzen. Es wurde auch bereits in der DE-OS 2 126 954 vorgeschlagen, solche Polyalkylpiperidine als Mittel gegen das Ausbleichen von Farbphotographien zu verwenden. Es wurde weiterhin in der EP-A-11 051 vorgeschlagen, als Lichtschutzmittel für Farbphotographien bestimmte Polyalkylpiperidinderivate zu verwenden, die mindestens eine Phenolgruppe enthalten. Es handelt sich dabei um Polyalkylpiperidinester von Hydroxylbenzylmalonsäuren.
[0002] Es ist nun gefunden worden, dass Gemische aus spezifisch am Piperidinstickstoff substituierten Polyalkylpiperidin-Lichtschutzmitteln und phenolischen Antioxidantien eine überraschend bessere stabilisierende Wirkung ausüben.
[0003] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Zwischenschicht und/oder einer Schutzschicht ein Stabilisatorgemisch enthaltend
i) eine Verbindung, die mindestens eine Gruppe der Formel I
enthält, oder ein Polymer, dessen wiederkehrende Struktureinheiten eine Gruppe der
Formel I enthalten oder über eine bivalente Gruppe entsprechend der Formel worin R1 eine freie Valenz bedeutet, verbunden sind, wobei im übrigen R Wasserstoff oder Methyl
und R1 Methyl, eine Gruppe -CH2-C(R2) = C(R3)(R4),
a und b eine der Zahlen 0, 1 oder 2, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C3 Alkyl, R5 Wasserstoff oder Methyl, R6 C1-C4 Alkyl, R7 C1-C12 Alkyl, Allyl, Benzyl oder Cyclohexyl, RB C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, Rg Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Allyl bedeuten oder R8 und Rg zusammen mit dem N-Atom an das sie gebunden sind einen 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen Ring bilden, und R10 Wasserstoff, C4-C12 Alkyl, C2-C6 Alkenyl, Chlormethyl, C5-C8 Cycloalkyl, C7-C14 Aralkyl, C7-C10 Alkylphenyl, R11 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C2-C13 Alkoxymethyl, Phenyl oder Phenoxymethyl, R12 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, -COR10 oder -CON(R8)(R9), wobei R8, Rg und R10 die oben angegebene Bedeutung haben, und R13 C1-C12 Alkyl, Phenyl oder C7-C14 Alkaryl bedeuten, und
ii) ein phenolisches Antioxidans enthält.
[0004] Als Komponente i) bevorzugte Polyalkylpiperidinverbindungen sind solche, bei denen in der Gruppe der Formel I, R1 Allyl, Benzyl, eine Gruppe
b eine der Zahlen 0, oder 2, R7 C1-C4 Alkyl, Allyl oder Benzyl, R8 C1-C4 Alkyl, Allyl oder Cyclohexyl, Rg C1-C12 Alkyl oder Allyl bedeuten oder R8 und Rg zusammen mit dem N-Atom an das sie gebunden sind einen Morpholin- oder Piperidinrest bilden und Rio C1-C12 Alkyl, Vinyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, R11 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und R12 Wasserstoff, Methyl oder eine Gruppe -CON(R8)(R9) wobei R8 und R9 die in dieser Bevorzugung bereits gegebene Bedeutung haben, bedeuten.
[0005] Zu den erfindungsgemäss als Komponente i) zu verwendenden Polyalkylpiperidinverbindungen gehören insbesondere folgende Verbindungsklassen
a) Verbindungen der Formel II
worin n die Zahlen 1 bis 4 bedeutet, R und R1 die für Formel I angegebene Bedeutung haben und R14 wenn n = 1, Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer gesättigten oder
ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen
Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen
Silylrest, wenn n = 2, C2-C12 Alkylen, C4-C8 Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer gesättigten oder ungesättigten
aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure,
Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest,
wenn n = 3, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen
Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden
Säure oder einen dreiwertigen Silylrest, wenn n = 4, einen vierwertigen Rest einer
aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.
[0006] Bedeuten etwaige Substituenten Alkyl, so handelt es sich um geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen. Bedeuten sie Cl-C4 Alkyl, dann handelt es sich um Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl. Bedeuten sie C1-C8 Alkyl, so kommen zusätzlich z.B. n-Pentyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 2,3-Dimethylbutyl, n-Octyl oder 1,1,3,3-Tetramethylbutyl in Frage. Bedeuten sie C1-C12 Alkyl, so können sie zusätzlich auch z.B. Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl sein. R2, R3 und R4 bedeuten als Ci-C3 Alkyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl und Isopropyl. Bevorzugt ist Methyl.
R10 bedeutet als C5-C8 Cycloalkyl z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, a-Methylcyclohexyl, Cyclooctyl oder Dimethylcyclohexyl. Bevorzugt ist Cyclohexyl.
R10 ist als C2-C6Alkenyl z.B. Vinyl, Allyl, Methallyl, Dimethylallyl oder 2-Hexenyl. Bevorzugt ist Vinyl.
[0007] Bedeutet R10 C7-C14 Aralkyl, so handelt es sich z.B. um Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl oder Naphthylmethyl. Bevorzugt ist Benzyl.
R10 ist als C7-C10 Alkylphenyl beispielsweise Tolyl, Xylyl, Isopropylphenyl, tert.-Butylphenyl oder Diethylphenyl.
R11 ist als C2-C13 Alkoxymethyl z. B. Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Octyloxy-, Decyloxy- oder Dodecyloxymethyl.
R13 bedeutet als C7-C14 Alkaryl beispielsweise durch C1-C4 Alkyl substituiertes Phenyl, wie p-Tolyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4-Diethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 2,4-Di-tert.-butylphenyl oder 2,6-Di-tert.-butylphenyl. Bevorzugt sind 2,4-Di-tert.-butylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl und p-Tolyl.
R14 kann als C2-C12 Alkylen z.B. Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen sein.
[0009] Bedeutet R14 einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Essigsäure-, Stearinsäure-, Salicylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurerest dar.
[0010] Bedeutet R14 einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Maleinsäure-, Adipinsäure-, Suberinsäure-, Sebacinsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure- oder Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäurerest dar.
[0011] Stellt R14 einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet es z. B. einen Pyromellithsäurerest.
[0012] Bedeutet R14 einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt es beispielsweise einen Hexamethylen-dicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäurerest dar.
[0013] Besonders interessant sind Verbindungen der Formel II, worin n die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und Ri4 wenn n = 1 einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2-18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 5-12 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7-15 C-Atomen, wenn n = 2 einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2-12 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8-14 C-Atomen, einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8-14 C-Atomen bedeutet.
[0014] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt.
[0015] Weitere Beispiele für Verbindungen dieser Klasse, nämlich von Verbindungen der Formel II, worin n = 4 ist, sind die folgenden Verbindungen 5 und 6
[0016] b) Verbindungen der Formel III
worin c.die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, und R und R1 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, R15 C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl, C7-C8 Aralkyl, C2-C18 Alkanoyl oder Benzoyl ist und R16, wenn c = 1, C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch eine Cyano-, Carbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C2-C8 Alkenyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formeln -CHz-CH(OH)-Z, -COO-Z oder -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, und, wenn c = 2, CZ-C12 Alkylen, C6-C12 Arylen, Xylylen, eine -CH2-CH(OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2- bedeutet, worin X C2-C10 Alkylen, C6-C15 Arylen oder C6-C12 Cycloalkylen ist, oder, vorausgesetzt, dass R15 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R16 auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure bedeuten kann, oder R15 und R16 zusammen, wenn c = 1, den cyclischen Rest einer aliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure sein können.
[0017] Stellen etwaige Substituenten C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl oder C2-C12 Alkylen dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.
[0018] Als C7-C8 Aralkyl ist R15 insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl.
R15 ist als C2-C18 Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl aber bevorzugt Acetyl und als C3-C5 Alkenoyl insbesondere Acryloyl.
[0019] Bedeutet R16 ein gegebenenfalls mit einer Cyano-, Carbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C2-C8 Alkenyl, dann handelt es sich z.B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl, 2,2-Dicyanovinyl, 1-Methyl-2-cyano-2-methoxycarbonyl-vinyl, 2,2-Diacetylaminovinyl.
[0020] Bedeuten etwaige Substituenten C6-C15 Arylen, so stellen sie z.B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen dar.
[0022] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.
[0023] c) Verbindungen der Formel IV
ist, worin R17 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, eine Gruppe -CH2-OCOR22 ist, worin R22 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C2-C6 Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl oder Chlormethyl ist, eine Gruppe -CH20-S(O)qR23, worin R23 C1-C4 Alkyl, p-Tolyl oder Phenyl ist und q die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, wo R17 eine Gruppe -CH2OCO-NHR24 bedeutet, worin R24 Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl ist, R18 Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl bedeutet, R19 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, C3-C4 Alkoxyalkyl, C5-C8 Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl bedeutet, R20 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl oder Benzyl, R21 C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl oder Phenyl sind oder R20 und R21 zusammen mit dem C-Atom an das sie gebunden sind einen C5-C12 Cycloalkan oder Alkylcycloalkanring bilden, und W zusätzlich auch eine der Gruppen der Formeln
oder
ist, worin g die Zahlen 1 bis 12 bedeutet.
[0024] Stellen etwaige Substituenten C1-C4 oder C1-C12 Alkyl oder C5-C8 Cycloalkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.
R19 bedeutet als C3-C4 Alkoxyalkyl z. B. Ethoxymethyl, 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl.
R22 ist als C2-C6 Alkenyl z. B. Vinyl, Allyl, Methallyl, Dimethylallyl oder 2-Hexenyl.
Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind in der nachstehenden
Tabelle III aufgeführt.
[0025] Ebenfalls typische Vertreter dieser Klasse von Verbindungen sind die Verbindungen 16 und 17:
d) Verbindungen der Formel V
worin R und R1 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, R25 eine Gruppe CrH2r ist, in welcher r eine Zahl 2 bis 12 bedeutet, oder C4-C8 Alkenylen, C4-C8 Alkinylen, Phenylen, Xylylen, Bitolylen, C5-C12 Cycloalkylen oder eine Gruppe -CH2CH(OY)CH2-(OCH2-CH(OY)CH2)2- ist, worin Y Wasserstoff, C1-C18 Alkyl, Allyl, Benzyl, C2-C12 Alkanoyl oder Benzoyl ist oder R25 eine Gruppe -CONH-B-NHCO- ist, worin B eine Gruppe CrH2r, Phenylen, Naphthylen, Tolylen oder eine Gruppe der Formeln
oder
bedeutet, worin R26 Wasserstoff oder Methyl und R27 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind.
R25 bedeutet als C4-C8 Alkenylen z. B. 2-Butenylen-1,4.
R25 bedeutet als C4-C8 Alkinylen z.B. 2-Butinylen-1,4.
[0026] Als C5-C12 Cycloalkylen bedeutet R25 z. B. Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cyclooctylen, Cyclodecylen oder Cyclododecylen. Bevorzugt ist Cyclohexylen.
[0027] Y bedeutet als C1-C18 Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 2,3-Dimethylbutyl, n-Octyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Hexadecyl oder Octadecyl.
[0028] Bedeutet Y C2-C12 Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.
[0029] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind die folgenden Verbindungen 18 und 19
[0030]
e) Verbindungen der Formel VI
worin d die Zahlen 1 oder 2 ist und R28 eine Gruppe der Formel
bedeutet, worin R und R1 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, Q-O- oder -N(R31)- ist, A C2-C6 Alkylen und m die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R29 die Gruppen R28, NR31R32, -OR33, -NHCH20R33 oder -N(CH2OR33)2 ist, R30, wenn d = 1 die Gruppen R28 oder R29 und wenn d = 2 die Gruppe -Q-D-Q-, worin D ununterbrochenes oder durch -N(R34)- unterbrochenes C2-C6 Alkylen bedeutet, R31 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4 Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel
ist, R32 C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, C1-C4 Hydroxyalkyl, R33 C1-C12 Alkyl oder Phenyl und R34 Wasserstoff oder die Gruppe -CH20R33 bedeuten oder R31 und R32 zusammen C4-C5 Alkylen oder Oxaalkylen sind oder auch R31 und R32 jeweils eine Gruppe der Formel
[0031] Stellen etwaige Substituenten C1-C12 Alkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.
[0032] Bedeuten R31 und R32 C1-C4 Hydroxyalkyl, so stellen sie z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.
[0033] Bedeuten A oder D C2-C6 Alkylen, so stellen sie beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethyipropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.
[0034] Stellen R31 und R32 zusammen C4-C5 Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies z. B. Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxa-pentamethylen.
[0035] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind in der nachstehenden Tabelle IV aufgeführt:
[0036] Ein weiteres Beispiel für Verbindungen dieser Klasse ist folgende Verbindung 23
f) Verbindungen der Formel VII
worin e die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl ist und R35, wenn e = 1, C4-C18 Alkyl, C7-C12 Aralkyl, die Gruppe -CO-R36, C1-C4 Alkyl substituiert durch -CN, -COOR37, -OH, -OCOR38 oder
wobei R36 C1-C12 Alkyl, Cz-C4 Alkenyl oder Phenyl, R37 C1-C18 Alkyl, R38 C1-C18 Alkyl, C2-C10 Alkenyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C6-C10 Aryl sind, oder, wenn e = 2, R35 C4-C12 Alkylen, 2-Butenylen-1,4, Xylylen, die Gruppen -(CH2)2-OOC-R39-COO-(CH2)2-, -CH2-OOC-R40-COO-CH2- oder -CH2-CH(OH)-CH2-O-R39-O-CH2-CH(OH)-CH2- ist, wobei R39 C2-C10 Alkylen, Phenylen, Cyclohexylen oder 2,2-Diphenylen-propan und R40 C2-C10 Alkylen, Xylylen oder Cyclohexylen bedeuten.
[0037] Bedeuten etwaige Substituenten C1-C12 Alkyl, so stellen sie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.
[0038] Etwaige Substituenten, die C1-C18 Alkyl bedeuten, können z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.
[0039] Stellen etwaige Gruppen C2-C10 Alkylen dar, so bedeuten sie beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethyl-propylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen oder Decamethylen.
[0040] R35 bedeutet als C4-C18 Alkyl z. B. n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl.
[0041] Bedeutet R35 ein durch-CN substituiertes Cl-C4 Alkyl, so stellt es beispielsweise Cyanomethyl, Cyanoethyl, 3-Cyano-n-propyl, 4-Cyano-n-butyl dar.
[0042] Bedeutet R35 C4-C12 Alkylen, so handelt es sich z.B. um 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.
[0043] Stellt R35 C7-C12 Aralkyl dar, so bedeutet es insbesondere Phenylethyl, p-Methyl-benzyl oder vor allem Benzyl.
[0044] R36 bedeutet als C2-C4 Alkenyl beispielsweise Vinyl, 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl.
[0045] R38 bedeutet als C2-C10 Alkenyl z.B. die für R36 in der Bedeutung Alkenyl angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise Crotyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl oder 2-Decenyl.
[0046] Stellt R38 C6-C10 Aryl dar, so bedeutet es beispielsweise unsubstituiertes oder in o- oder p-Stellung durch Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl oder tert.-Butyl substituiertes Phenyl.
[0047] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen:
24) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-ethyl]-sebacat
25) 1-Octoxycarbonyl-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
26) 1,4-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-2-buten.
[0048] g) Polymere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyester, Polyether, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly-(meth)acrylamide und deren Copolymeren, deren wiederkehrende Struktureinheiten eine Gruppe der Formel 1 enthalten oder über eine bivalente Gruppe entsprechend der Formel (I), worin R1 eine freie Valenz bedeutet, verbunden sind, wobei im übrigen R und R1 die für Formel I angegebene Bedeutung haben.
[0049] Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m die Zahlen 2 bis etwa 200 bedeutet.
[0050] h) Verbindungen der Formel VIII
worin R41 ein Rest der Formel IX bedeutet
und worin j 1 oder 2 ist und die Reste R1 und R die für Formel I definierte Bedeutung besitzen. Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen der Formel VIII sind in der nachfolgenden Tabelle V aufgeführt.
[0051] Die als Komponente i) erfindungsgemäss einzusetzenden Polyalkylpiperidinverbindungen sind allgemein bekannt.
[0052] Die als Komponente ii) geeigneten phenolischen Antioxidantien sind allgemein bekannt. Es können z.B. folgende genannt werden:
1. Alkylierte Monophenole
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
2-Tert.-butyl-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol
2. Alkylierte Hydrochinone
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol
2.5-Di-tert.-butyl-hydrochinon
2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
3. Alkyliden-Bisphenole
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol)
2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutylphenol)
4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol)
4,4'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol)
1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat]
Di-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
Di-[2-(3'-tert.-butyλ-2'-hydroxy-5'-methyλ-benzyλ)-6-tert.-butyl-4-methyλ-phenyl]-terephthalat.
4. Benzylverbindungen
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol
Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-terephthalat
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester
Calciumsalz.
5. Acylaminophenole
4-Hydroxy-laurinsäureanilid
4-Hydroxy-stearinsäureanilid
2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin
6. Ester der ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
7. Ester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-
benzoesäure
Pentaerythritol-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat)
2,4-Di-tert.-butylphenyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat)
8. Ester der ß-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methyl-
phenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
9. Amide der ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
wie z. B.
N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hexamethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-trimethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hydrazin.
10. Triazinphenole, wie beispielsweise die Verbindung der Formel X
[0053] Folgende phenolische Antioxidantien sind als Komponente ii) bevorzugt:
1) 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
2) 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
3) 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol),
4) 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
5) 2,2-Bis-(2,6-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
6) 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol],
7) 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,
8) 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,
9) Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrat],
10) 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol),
11) 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol,
12) Triethylenglycol-bis-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
13) 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,
14) 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-diethylester,
15) N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hexamethylendiamin,
16) 3-Thia-1,5-pentandiol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
17) 1,6-Hexandiol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
18) Pentaerythritol-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
19) Pentaerythritol-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat),
20) Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
21) 2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-4,6-di-(octylthio)-triazin,
22) 2,4-Di-tert.-butylphenyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat),
23) das Phenol der Formel XI
24) das Phenol der Formel X
[0054] Das erfindungsgemässe Stabilisatorgemisch kann allein oder zusammen mit anderen Verbindungen in bekannter Weise in ein photographisches Material eingearbeitet werden.
[0055] Das Mischungsverhältnis von dem Polyalkylpiperidin-Lichtschutzmittel i) zum phenolischen Antioxidans ii) variiert beispielsweise zwischen 90 : 10 und 10 : 90, bevorzugt zwischen 70 : 30 und 30 : 70.
[0056] In der Regel wird das Stabilisatorgemisch allein oder zusammen mit anderen Verbindungen, insbesondere mit den Farbkupplern, in Form einer Dispersion in das photographische Material eingearbeitet, wobei diese Dispersion entweder kein Lösungsmittel oder hoch- oder tiefsiedende Lösungsmittel oder ein Gemisch solcher Lösungsmittel enthält. Eine weitere geeignete Einarbeitungsform besteht darin, dass man die Stabilisatoren allein oder zusammen mit weiteren Verbindungen zusammen mit einem Polymer in Form eines Latex in das photographische Material einarbeitet.
[0057] Die Dispersionen werden dann zur Herstellung der Schichten von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Diese Schichten können z. B. Zwischen- oder Schutzschichten, insbesondere jedoch lichtempfindliche (blau-, grün- und rot-empfindliche) Silberhalogenidemulsionsschichten sein, in denen bei der Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials aus den entsprechenden Farbkupplern, die Blaugrün (Cyan)-, Purpur (Magenta)- und Gelbfarbstoffe gebildet werden.
[0058] Die Silberhalogenidschichten können beliebige Farbkuppler, insbesondere Blaugrün-, Purpur-und Gelb-Kuppler, die zur Bildung der genannten Farbstoffe und damit der Farbbildner verwendet werden, enthalten.
[0059] Da das Substrat die Wirkung und Stabilität der Stabilisatorgemische beeinflusst, werden Substrate (Lösungsmittel, Polymere) bevorzugt, die zusammen mit den Stabilisatoren eine möglichst gute Beständigkeit der zu stabilisierenden Materialien ergeben.
[0060] In der Regel werden die Stabilisatorgemische in Schichten eingearbeitet, die zusätzlich eine nach üblichen Methoden hergestellte und sensibilisierte Silberhalogenid-Dispersion enthalten. Sie können jedoch auch in zu Silberhalogenid enthaltenden Schichten benachbarten Schichten vorhanden sein.
[0061] Die erfindungsgemässen photographischen Materialien besitzen einen üblichen Aufbau und Komponenten, die die Wirksamkeit der Stabilisatorgemische verstärken oder zumindest nicht nachteilig beeinflussen.
[0062] Im farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäss vorliegender Erfindung können die Stabilisatorgemische enthaltend die Komponenten i) und ii) ausser mit den FarbkuppJern zusätzlich auch mit Ultraviolettabsorbern oder anderen Lichtschutzmitteln in der gleichen Schicht kombiniert werden.
[0063] Wenn die Diffusionstransfermethode angewendet wird, kann das Stabilisatorgemisch auch in eine Empfangsschicht eingearbeitet werden.
[0064] Die erfindungsgemässen farbphotographischen Materialien können in bekannter Weise verarbeitet werden. Ferner können sie im Verlauf oder nach der Verarbeitung in einer Weise behandelt werden, die ihre Stabilität weiter erhöht, beispielsweise durch die Behandlung in einem Stabilisatorbad oder das Aufbringen eines Schutzüberzuges.
[0065] Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbbildern durch bildmässige Belichtung und Farbentwicklung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials enthaltend ein Stabilisatorgemisch mit den Komponenten i) und ii). Weiterhin betrifft die Erfindung die nach diesem Verfahren erhaltenen photographischen Farbbilder.
[0066] Die erfindungsgemäss einzusetzenden Stabilisatorgemische eignen sich in gewissen Fällen auch zum Schutz farbphotographischer Schichten, in denen die Farbstoffe direkt in die Emulsion eingelagert werden und das Bild durch selektive Bleichung erzeugt wird.
[0067] Die Menge des Stabilisatorgemisches kann in weiten Grenzen schwanken und liegt etwa im Bereich von 1 bis 2000 mg, vorzugsweise 100 bis 800 und insbesondere 200 bis 500 mg pro m2 der Schicht, in die es eingearbeitet wird.
[0068] Falls das photographische Material einen oder mehrere UV-Absorber enthält, so kann dieser mit dem Stabilisatorgemisch zusammen in einer Schicht oder auch in einer benachbarten Schicht vorhanden sein. Die Menge an UV-Absorber kann in weiten Grenzen schwanken und liegt etwa im Bereich von 200-2000 mg, vorzugsweise 400-1000 mg pro m2 der Schicht. Beispiele für geeignete UV-Absorber sind solche vom Benzophenon-, Acrylnitril-, Thiazolidon-, Benztriazol-, Oxazol-, Thiazol- und Imidazoltyp.
[0069] Die mit dem erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterial durch Belichtung und Entwicklung erhaltenen Farbbilder zeigen eine sehr gute Lichtechtheit gegenüber sichtbarem und ultraviolettem Licht. Die Stabilisatorgemische i) + ii) sind praktisch farblos, so dass es zu keiner Verfärbung der Bilder kommt; ausserdem sind sie gut verträglich mit den üblichen, in den einzelnen Schichten vorhandenen photographischen Zusatzstoffen. Aufgrund ihrer guten Wirksamkeit kann man ihre Einsatzmenge herabsetzen und vermeidet so ihre Ausfällung oder ihr Auskristallisieren, wenn 'man sie als organische Lösung in die wässrigen Bindemittelemulsionen, die für die Herstellung photographischer Schichten verwendet werden, einarbeitet. Die einzelnen nach der Belichtung des photographischen Aufzeichnungsmaterials notwendigen Verarbeitungsschritte zur Herstellung der Farbbilder werden durch die Stabilisatorgemische i) + ii) nicht nachteilig beeinflusst. Ferner kann die bei blauempfindlichen Emulsionen häufig auftretende sogenannte Druckschleierbildung weitgehend zurückgedrängt werden. Diese kann z. B. auftreten, wenn auf photographische Materialien (Silberhalogenidemulsionsschichten, die auf einem Träger aus natürlichen oder synthetischen Materialien befinden) mechanische Beanspruchungen, z. B. Drehen, Biegen oder Reiben, während der Herstellung oder während der Behandlung vor der Entwicklung ausgeübt werden. (T. H. James, The Theory of Photographic Process 4. Auflage, Macmillan, New York, N.Y. 1977, Seite 23 ff., S. 166 ff.).
Anwendungsbeispiele
1. Testsubstanzen
1.1 Phenole
1.2 Piperidine
2. Anwendungsbeispiel 1
0,093 g des Gelbkupplers der Formel
[0072]
und die in der Tabelle 1 angegebenen Mengen eines sterisch gehinderten Phenols (Verbindungen a bis c) und eines Piperidins (Verbindungen A und B) werden in 2,0 ml eines Gemisches von Trikresylphosphat/Ethylacetat (1,5 g in 100 ml) gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 7,0 ml einer 6%igen Gelatinelösung, 0,5 ml einer 8%igen Lösung des Netzmittels der Formel
in Isopropanol/Wasser (3: 4) und 0,5 ml Wasser und emulgiert mit Ultraschall bei einer Leistung von 100 Watt während 5 Minuten.
[0073] Zu 2,5 ml der so erhaltenen Emulsion gibt man 2,0 ml einer Silberbromid-Emulsion mit einem Silbergehalt von 6,0 g pro Liter, 0,7 ml einer 1 %igen wässerigen Lösung des Härters der Formel
und 3,8 ml Wasser, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 6,5 und vergiesst es auf ein auf eine Glasplatte aufgezogenes substriertes, kunststoffbeschichtetes, weisses Papier.
[0075] Nach 7 Tagen werden auf 35 x 180 mm geschnittene Proben hinter einem Stufenkeil mit 3000 Lux - s belichtet und anschliessend im Extaprint 2"-Prozess der Firma Kodak verarbeitet.
[0076] Die so erhaltenen Gelbkeile werden in einem Atlas Weather-Ometer mit einer 2500 W-Xenonlampe mit total 42 kJoule/cm2 bestrahlt (eine Vergleichsprobe enthält kein Lichtschutzmittel).
[0077] In Tabelle 1 sind die prozentualen Abnahmen der Gelbdichte bei einer ursprünglichen Remissionsdichte von 1,0 im Blau enthalten.
[0078] Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die Kombination eines sterisch gehinderten Phenols mit einem
3. Anwendungsbeispiel 2
[0079] Es werden Proben wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und bestrahlt, wobei jedoch das sterisch gehinderte Phenol und das Piperidin in mo-Piperidin eine gegenüber den einzelnen Komponenten verbesserte Lichtschutzwirkung ergibt. laren Anteilen bezogen auf den Gelbkuppler zugesetzt werden.
4. Anwendungsbeispiel 3
[0082] Es werden Proben wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellt, die jedoch anstelle des kommt, wenn man anstelle von Gewichtsverhältnissen von Molverhältnissen ausgeht. dort verwendeten Gelbkupplers den Gelbkuppler der Formel
enthalten. Diese werden in einem Atlas Weather Ometer" hinter einem Kodak Wratten" 2C-Filter mit total 105 kJoule/cm2 bestrahlt.
i) eine Verbindung, die mindestens eine Gruppe der Formel I
enthält, oder ein Polymer, dessen wiederkehrende Struktureinheiten eine Gruppe der
Formel I enthalten oder über eine bivalente Gruppe entsprechend der Formel I, worin
R1 eine freie Valenz bedeutet, verbunden sind, wobei im übrigen R Wasserstoff oder Methyl
und
R1 Methyl, eine Gruppe -CH2-C(R2) = C(R3)(R4),
a und b eine der Zahlen 0, 1 oder 2, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C3 Alkyl, R5 Wasserstoff oder Methyl, R6 C1-C4 Alkyl, R7 C1-C12 Alkyl, Allyl, Benzyl oder Cyclohexyl, R8 C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, Rg Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Allyl bedeuten oder R8 und Rg zusammen mit dem N-Atom an das sie gebunden sind einen 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen Ring bilden, und R10 Wasserstoff, C4-C12 Alkyl, C2-C6 Alkenyl, Chlormethyl, C5-C8 Cycloalkyl, C7-C14 Aralkyl, C7-C10 Alkylphenyl, R11 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C2-C13 Alkoxymethyl, Phenyl oder Phenoxymethyl, R12 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, -COR10 oder -CON(R8)(R9), wobei R8, Rg und R10 die oben angegebene Bedeutung haben, und R13 C1-C12 Alkyl, Phenyl oder C7-C14 Alkaryl bedeuten, und
ii) ein phenolisches Antioxidans enthält.
b eine der Zahlen 0, 1 oder 2, R7 C1-C4 Alkyl, Allyl oder Benzyl, R8 C1-C4 Alkyl, Allyl oder Cyclohexyl, Rg C1-C12 Alkyl oder Allyl bedeuten oder R8 und Rg zusammen mit dem N-Atom an das sie gebunden sind einen Morpholin- oder Piperidinrest bilden und R10 C1-C12 Alkyl, Vinyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, R11 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und R12 Wasserstoff, Methyl oder eine Gruppe -CON(R8)(R9) wobei R8 und Rg die in diesem Anspruch bereits angegebene Bedeutung haben, bedeuten.
enthält, worin n die Zahlen 1 bis 4 bedeutet, R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R14 wenn n = 1, Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, wenn n = 2, C2-C12 Alkylen, C4-C8 Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, wenn n = 3, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest, wenn n = 4, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.
enthält, worin c die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, und R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R15 C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl, C7-C8 Aralkyl, C2-C18 Alkanoyl oder Benzoyl ist und R16, wenn c = 1, C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch eine Cyano-, Carbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C2-C8 Alkenyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formeln -CH2-CH(OH)-Z, -COO-Z oder -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, und, wenn c = 2, C2-C12 Alkylen, C6-C12 Arylen, Xylylen, eine -CH2-CH(OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2- bedeutet, worin X C2-C10 Alkylen, C6-C15 Arylen oder C6-C12 Cycloalkylen ist, oder, vorausgesetzt, dass R15 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R16 auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure bedeuten kann, oder R,5 und R16 zusammen, wenn c = 1, den cyclischen Rest einer aliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure sein können.
enthält, worin R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und W eine der Gruppen
ist, worin R17 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, eine Gruppe -CHz-OCOR22 ist, worin R22 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C2-C6 Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl oder Chlormethyl ist, eine Gruppe -CH2O-S(O)qR23, worin R23 C1-C4 Alkyl, p-Tolyl oder Phenyl ist und q die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, wo R17 eine Gruppe -CH2-OCO-NHR24 bedeutet, worin R24 Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl ist, R18 Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl bedeutet, R19 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, C3-C4 Alkoxyalkyl, C5-C8 Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl bedeutet, R20 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl oder Benzyl, R21 C1-C12 Alkyl, C5-C8 Cycloalkyl oder Phenyl sind oder R20 und R21 zusammen mit dem C-Atom an das sie gebunden sind einen C5-C12 Cycloalkan oder Alkylcycloalkanring bilden, und W zusätzlich auch eine der Gruppen der Formeln
oder
ist, worin g die Zahlen 1 bis 12 bedeutet.
enthält, worin R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R25 eine Gruppe CrH2r ist, in welcher r eine Zahl 2 bis 12 bedeutet, oder C4-C8 Alkinylen, Phenylen, Xylylen, Bitolylen, C5-C12 Cycloalkylen oder eine Gruppe -CH2CH(OY)CH2-(OCH2-CH(OY)CH2)2- ist, worin Y Wasserstoff, C1-C18 Alkyl, Allyl, Benzyl, C2-C12 Alkanoyl oder Benzoyl ist oder R25 eine Gruppe -CONH-B-NHCO- ist, worin B eine Gruppe CrH2r, Phenylen, Naphthylen, Tolylen oder eine Gruppe der Formeln
oder
bedeutet, worin R26 Wasserstoff oder Methyl und R27 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind.
enthält, worin d die Zahlen 1 oder 2 ist und R28 eine Gruppe der Formel
bedeutet, worin R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Q-O- oder -N(R31)- ist, A C2-C6 Alkylen und m die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R29 die Gruppen R28, -NR31R32, -OR33, -NHCH20R33 oder -N(CH2OR33)2 ist, R30, wenn d = 1 die Gruppen R28 oder R29 und wenn d = 2 die Gruppe -Q-D-Q-, worin D ununterbrochenes oder durch -N(R34)- unterbrochenes C2-C6 Alkylen bedeutet, R31 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4 Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel
ist, R32 C1-C12 Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, C1-C4 Hydroxyalkyl, R33 C1-C12 Alkyl oder Phenyl und R34 Wasserstoff oder die Gruppe -CH20R33 bedeuten oder R31 und R32 zusammen C4-C5 Alkylen oder Oxaalkylen sind oder auch R31 und R32 jeweils eine Gruppe der Formel
bedeuten.
worin e die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl ist und R35, wenn e = 1, C4-C18 Alkyl, C7-C12 Aralkyl, die Gruppe -CO-R36, C1-C4 Alkyl substituiert durch -CN, -COOR37, -OH, -OCOR38 oder
wobei R36 C1-C12, C2-C4 Alkenyl oder Phenyl, R37 C1-C18 Alkyl, R38 C1-C18 Alkyl, C2-C10 Alkenyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C6C10 Aryl sind, oder, wenn e = 2, R35 C4-C12 Alkylen, 2-Butenylen-1,4, Xylylen, die Gruppen -(CH2)2-OOC-R39-COO-(CH2)2-, -CH2-OOC-R40-COO-CH2- oder -CH2-CH(OH)-CH2-O-R39-O-CH2-CH(OH)-CH2- ist, wobei R39 C2-C10 Alkylen, Phenylen, Cyclohexylen oder 2,2-Diphenylen-propan und R40 C2-C10 Alkylen, Xylylen oder Cyclohexylen bedeuten.
enthält, worin R41 ein Rest der Formel IX bedeutet
worin j 1 oder 2 ist und die Reste R und R1 die in Anspruch 1 definierte Bedeutung besitzen.
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol),
4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
2,2-Bis-(2,6-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol],
1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,
1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methyl- phenyl)-butan,
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrat],
4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol),
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol,
Triethylenglycol-bis-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-diethylester,
N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hexamethylendiamin,
3-Thia-1,5-pentandiol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
oder das Phenol der Formel X
1,6-Hexandiol-bis-[3-(2,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
Pentaerythritol-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
Pentaerythritol-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat),
Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-4,6-di-(octylthio)-triazin,
2,4-Di-tert.-butylphenyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat), das Phenol der Formel XI
enthält.
und als Komponente ii) eine Verbindung der Formel a
enthält. 14. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente i) eine Verbindung der Formel A
und als Komponente ii) eine Verbindung der Formel b
enthält.
und als Komponente ii) eine Verbindung der Formel c
enthält. 15
und als Komponente ii) eine Verbindung der Formel d
enthält.
und als Komponente ii) eine Verbindung der Formel e
or a polymer, the recurring structural units of which contain a group of the formula I or are linked via a bivalent group corresponding to the formula I, in which R1 is a free valency and in which, moreover, R is hydrogen or methyl and R1 is methyl, a group -CH2-C(R2) = C(R3)(R4),
a and b one of the numbers 0, 1 or 2, R2, R3 and R4 independently of one another are hydrogen or C1-C3 alkyl, R5 is hydrogen or methyl, R6 is C1-C4 alkyl, R7 is C1-C12 alkyl, allyl, benzyl or cyclohexyl, R8 is C1-C12 alkyl, allyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl, Rg is hydrogen, C1-C12 alkyl or allyl, or R8 and Rg, together with the N atom to which they are linked, form a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring, and Rio is hydrogen, C4-C12 alkyl, C2-C6 alkenyl, chloromethyl, C5-C8 cycloalkyl, C7-C14 aralkyl or C7-C10 alkylphenyl, R11 is hydrogen, C1-C4 alkyl, C2-C13 alkoxymethyl, phenyl or phenoxymethyl, R12 is hydrogen, C1-C12 alkyl, -COR10 or-CON(R8)(R9), R8, Rg and R10 being as defined above and R13 is C1-C12 alkyl, phenyl or C7-C14 alkaryl, and ii) a phenolic antioxidant.
b is one of the numbers 0, 1 or 2, R7 is C1-C4 alkyl, allyl or benzyl, R8 is C1-C4 alkyl, allyl or cyclohexyl, Rg is C1-C12 alkyl or allyl, or R8 and Rg, together with the N atom to which they are linked, form a morpholine or piperidine radical, and R10 is C1-C12 alkyl, vinyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl, R11 is hydrogen, methyl or phenyl and R12 is hydrogen, methyl or a group -CON(R8)(Rg), R8 and Rg being as already defined in this claim.
in which n is one of the numbers 1 to 4, R and R1 are as defined for claim 1 and, if n = 1, R14 is hydrogen, C1-C12 alkyl, cyanoethyl, benzyl, glycidyl, a monovalent radical of a saturated or unsaturated aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acid, carbamic acid or phosphorous-containing acid or a monovalent silyl radical or, if n = 2, R14 is C2-C12 alkylene, C4-C8 alkenylene, xylylene, a divalent radical of a saturated or unsaturated aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic dicarboxylic acid, dicarbamic acid or phosphorus-containing acid or a divalent silyl radical or, if n = 3, R14 is a trivalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tricarboxylic acid, an aromatic tricarbamic acid or a phosphorus-containing acid or a trivalent silyl radical or, if n = 4, R14 is a tetravalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tetracarboxylic acid.
in which c is the number 1 or 2, R and R1 are as defined in claim 1, R15 is C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, C7-C8 aralkyl, C2-C18 alkynoyl or benzoyl and, if c = 1, R16 is C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, C2-CB alkenyl which is unsubstituted or substituted by a cyano group, carbonyl group or carbamide group, glycidyl, a group of the formulae -CHz-CH(OH)-Z, -COO-Z or-CONH-Z, in which Z is hydrogen, methyl or phenyl, and, if c = 2, R16 is C2-C12 alkylene, C6-C12 arylene, xylylene, a group -CHz-CH(OH)-CHz- or a group -CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2CH(OH)-CH2-, in which X is C2-C10 alkylene, C6-C15 arylene or C6-C12 cycloalkylene, or, provided that R15 is not alkanoyl, alkenoyl or benzoyl, R16 can also be a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid or dicarbamic acid, or, if c = 1, R15 and R16 together can be the cyclic radical of an aliphatic or an aromatic 1,2- or 1,3-dicarboxylic acid.
in which R and R1 are as defined in claim 1 and W is one of the groups
in which R17 is hydrogen, C1-C12 alkyl, a group -CHz-OCOR22, wherein R22 is hydrogen, C1-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl or chloromethyl, a group -CH2O-S(O)qR23, wherein R23 is C1-C4 alkyl, p-tolyl or phenyl and q is the number 1 or 2, where R17 is a group -CH2-OCO-NHR24 wherein R24 is hydrogen or C1-C4 alkyl, R18 is hydrogen or C1-C4 alkyl, R19 is hydrogen, C1-C12 alkyl, C3-C4 alkoxyalkyl, C6-C8 cycloalkyl, allyl or benzyl, R20 is hydrogen, C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl or benzyl, R21 is C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl or phenyl or R20 and R21, together with the C atom to which they are linked, form a C5-C12 cycloalkane or alkylcycloalkane ring, and W can additionally also be one of the groups of the formulae
or
in which g is one of the numbers 1 to 12.
in which R and R1 are as defined in claim 1 and R25 is a group CrH2r, in which r is a number from 2 to 12, or C4-C8 alkenylene, C4-C8 alkynylene, phenylene, xylylene, bitolylene, C5-C12 cycloalkylene or a group -CH2CH(OY)CH2-(OCH2-CH(OY)CH2)2-, wherein Y is hydrogen, C1-C18 alkyl, allyl, benzyl, C2-C12 alkanoyl or benzoyl, or R25 is a group -CONH-B-NHCO-, wherein B is a group CrH2r, phenylene, naphthylene, tolylene or a group of the formulae
or
in which R26 is hydrogen or methyl and R27 is hydrogen, methyl or ethyl.
in which d is the number 1 or 2 and R28 is a group of the formula
in which R and R1 are as defined in claim 1, Q is -0- or -N(R31)-, A is C2-C6 alkylene and m is the number 0 or 1, R29 is one of the groups R28, -NR31R32, -OR33, -NHCH2OR33 or-N(CH2OR33)2, R30 is, if d = 1, one of the groups R28 or R29 and, if d = 2, is the group -Q-D-Q-, in which D is Cz-C6 alkylene which is uninterrupted or is interrupted by -N(R34)-, R31 is hydrogen, C1-C12 alkyl, allyl, cyclohexyl, benzyl or C1-C4 hydroxyalkyl or a group of the formula
R32 is C1-C12 alkyl, allyl, cyclohexyl, benzyl or C1-C4 hydroxyalkyl, R33 is C1-C12 alkyl or phenyl and R34 is hydrogen or the group -CH20R33, or R31 and R32 together are C4-C5 alkylene or oxaalky- lene, or R31 and R32 can also each be a group of the formula
in which e is the number 1 or 2, R is hydrogen or methyl and R35 is, if e = 1, C4-C18 alkyl, C7-C12 aralkyl, the group -CO-R36 or C1-C4 alkyl substituted by -CN, -COOR37, -OH, -OCOR38 or
in which R36 is C1-C12 alkyl, C2-C4 alkenyl or phenyl, R37 is C1-C18 alkyl, R38 is C1-C18 alkyl, C2-C10 alkenyl, cyclohexyl, benzyl or C6-C10 aryl, or, if e = 2, R35 is C4-C12 alkylene, but-2-en-1,4- ylene, xylylene, one of the groups
R39 being C2-C10 alkylene, phenylene, cyclohexylene or 2,2-diphenylenepropane and R40 being C2-C10 alkylene, xylylene or cyclohexylene.
in which R41 is a radical of the formula IX
in which j is 1 or 2 and the radicals R and R1 are as defined in claim 1.
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol,
2,2'-methylene-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol),
2,2'-methylene-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol),
4,4'-methylene-bis-(2,6-di-tert-butylphenol),
2,2-bis-(2,6-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propane,
2,2'-methylene-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol],
1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butane,
1,1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butane,
ethylene glycol bis-[3,3-bis-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrate],
4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol),
1,3,5-tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene,
tri-ethylene glycol bis-(3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate,
1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate,
diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate,
N,N'-di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamine,
3-thia-1,5-pentanediol-bis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate],
1,6-hexanediol-bis-[3-(2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate],
pentaerythritol tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate],
pentaerythritol tetrakis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate),
octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate,
2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-4,6-di-(octylthio)-triazine,
2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, the phenol nf the formula
XI
or the phenol of the formula X
and, as the component ii), a compound of the formula a
and, as the component ii), a compound of the formula b
and, as the component ii), a compound of the formula c
and, as the component ii), a compound of the formula d
and, as the component ii), a compound of the formula e
ou un polymère dont les unités structurales répétées (motifs) contiennent un radical de formule I ou sont unies par un radical bivalent correspondant à la formula I dans laquelle R1 représente une liaison libre, les symboles R et R1 présents dans ladite formule 1 ayant par ailleurs les significations suivantes: R représente l'hydrogène ou un méthyle et R1 représente un méthyle ou un radical répondant à l'une des formules suivantes: -CH(R2)=C(R3)(R4),
dans lesquelles: a et b représentent chacun un nombre égal à 0, à 1 ou à 2, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un alkyle en C1-C3, R5 représente l'hydrogène ou un méthyle, R6 représente un alkyle en Ci-C4, R7 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un benzyle ou un cyclohexyle, R8 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un phényle, Rg représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12 ou un allyle, ou R8 et Rg forment ensemble, et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle à cinq ou six maillons, R10 représente l'hydrogène, un alkyle en C4-C12, un alcényle en Cz-C6, un chlorométhylene, un cycloalkyle en C5-C8, un aralkyle en C7-C14 ou un alkylphényle en C7-C10, Rn représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxyméthyle en C2-C13, un phényle ou un phénoxyméthyle, R12 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un radical -CORIO ou un radical -CON-(R8)(R9), dans lesquels R8, Rg et R10 ont les significations précédemment données, et R13 représente un alkyle en C1-C12, un phényle ou un alkylaryle en C7-C14, et ii) un anti-oxydant phénolique.
b représente un nombre égal à 0, à 1 ou à 2, R7 représente un alkyle en C1-C4, un allyle ou un benzyle, R8 représente un alkyle en C1-C4, un allyle ou un cyclohexyle, Rg représente un alkyle en C1-C12 ou un allyle, ou R8 et Rg forment ensemble, et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical de morpholine ou de pipéridine, R10 représente un alkyle en C1-C12, un vinyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un phényle, R11 représente l'hydrogène, un méthyle ou un phényle et R12 représente l'hydrogène, un méthyle ou un radical -CON(R8)(R9), dans lequel R8 et Rg ont les significations qui viennent d'être données dans cette revendication.
dans laquelle n désigne un nombre égal à 1, à 2, à 3 ou à 4, R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1 et R14 représente: lorsque n est égal à 1, l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un cyanéthyle, un benzyle, un glycidyle, un radical univalent d'un acide carboxylique aromatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aliphatique, saturé ou insaturé, d'un acide carbamique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle univalent, lorsque n est égale à 2, un alkylène en C2-C12, un alcénylène en C4-C8, un xylylène, un radical bivalent d'un acide dicarboxylique aromatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aliphatique, saturé ou insaturé, d'un acide bis-carbamique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle bivalent, lorsque n est égal à 3, un radical trivalent d'un acide tricarboxy- lique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, d'un acide tris-carbamique aromatique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle trivalent, ou lorsque n est égal à 4, un radical quadrivalent d'un acide tétracarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.
dans laquelle c désigne le nombre 1 ou le nombre
dans lequel X représente un alkylène en C2-C10, un arylène en C6-C15 ou un cycloalkylène en C6-C12, ou encore, à la condition que R15 ne soit ni un alcanoyle, ni un alcénoyle, ni un benzoyle, R16 peut également représenter un radical bivalent d'acide bis-carbamique ou dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ou encore Ri5 et R16, dans le cas où c est égal à 1, peuvent former ensemble le radical cyclique d'un acide dicarboxylique-1,2 ou -1,3 aliphatique ou aromatique.
dans laquelle R et Ri ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1 et W représente l'un des radicaux suivants:
dans lesquels R17 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un radical -CH2-OCOR22 (dans lequel R22 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un alcényle en C2-C6, un cyclohexyle, un phényle, un benzyle ou un chlorométhyle), un radical -CH20-S(O)qR23 (dans lequel R23 représente un alkyle en C1-C4, un p-tolyle ou un phényle et q le nombre 1 ou le nombre 2), ou R17 représente un radical -CH20CO-NHR24 (dans lequel R24 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4), R,8 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4, R19 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12' un alcoxyalkyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C8, un allyle ou un benzyle, R20 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5-C8 ou un benzyle, R2, représente un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5-C8 ou un phényle, ou R20 et R21 forment ensemble, et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un cycle de cycloal- cane en C5-C12 ou d'alkyl-cycloalcane, et W peut en outre représenter un radical répondant à l'une des formules suivantes:
et
où g désigne un nombre de 1 à 12. 7. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule V:
dans laquelle R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, et R25 représente un radical CrH2r dans lequel r désigne un nombre de 2 à 12, ou R25 représente un alcénylène en C4-C8, un alcynylène en C4-C8, un phénylène, un xylylène, un bitolylène, un cycloalkylène en C5-C12, un radical
(dans lequel Y représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un allyle, un benzyle, un alcanoyle en C2-C12 ou un benzoyle), ou R25 représente un radical -CONH-B-NHCO- dans lequel B représente un radical CrH2r, un phénylène, un naphtylène, un tolylène ou un radical répondant à l'une des formules:
et
où R26 représente l'hydrogène ou un méthyle et R27 l'hydrogène, un méthyle ou un éthyle.
dans laquelle d représente le nombre 1 ou le nombre 2, R28 représente un radical de formule:
dans lequel R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, Q représente -0- ou -N(R31)-, A représente un alkylène en C2-C6 et m représente le nombre 0 ou le nombre 1, R29 représente un radical R28, -NR31R32, -OR33,
R32 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un hydroxy-alkyle en C1-C4, R33 représente un alkyle en C1-C12 ou un phényle et R34 représente l'hydrogène ou un radical -CH2-OR33, ou encore R31 et R32 forment ensemble un alkylène en C4 ou C5 ou un oxa- alkylène, ou représentent chacun un radical de formule:
dans laquelle e représente le nombre 1 ou le nombre 2, R représente l'hydrogène ou un méthyle et R35 représente: lorsque e est égal à 1, un alkyle en C4-C18, un aralkyle en C7-C12, un radical -CO-R36, ou un alkyle en C1-C4 porteur d'un radical -CN, -COOR37, -OH, -OCOR38 ou
le symbole R36 représentant un alkyle en C1-C12, un alcényle en Cz-C4 ou un phényle, le symbole R37 un alkyle en C1-C18, et le symbole R38 un alkyle en C1-C18, un alcényle en C2-C10, un cyclohexyle, un benzyle ou un aryle en C6-C10, ou lorsque e est égal à 2, un alkylène en C4-C12, un butène-2 ylène-1,4- un xylylène ou l'un des radicaux:
dans lesquels R39 représente un alkylène en C2-C10, un phénylène, un cyclohexylène ou un propane-2,2 diphénylène et R40 un alkylène en C2-C10, un xylylène ou un cyclohexylène.
dans laquelle R41 représente un radical de formule IX
dans lequel j est égal à 1 ou à 2 et les symboles R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1.
le di-tert-butyl-2,6-méthyl-4-phénol,
le méthylène-2,2'-bis-(tert-butyl-6-méthyl-4- phénol),
le méthylène-2,2'-bis-(tert-butyl-6-éthyl-4-phénol),
le méthyléne-4,4'-bis-(di-tert-butyl-2,6-phénol),
le bis-(di-tert-butyl-2,6-hydroxy-4-phényl)-2,2-propane,
le méthylène-2,2'-bis-[méthyl-4-(a-méthylcyclo- hexyl)-6-phénol],
le bis-(tert-butyl-5-hydroxy-4-méthyl-2-phényl]-1,1-butane,
le tris-(tert-butyl-5-hydroxy-4-méthyl-2-phényl)-1,1,3-butane,
le bis-[bis-(tert-butyl-3-hydroxy-4-phényl)-3,3- butyrate] de l'éthylène-glycol,
le thio-4,4'-bis-(tert-butyl-6-méthyl-3-phénol),
le tris-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyl)-1,3,5-triméthyl-2,4,6-benzéne,
le bis-[(méthyl-3-tert-butyl-5-hydroxy-4-phényl)-propionate] du triéthylène-glycol,
l'isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyle),
le (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyl)-phospho- nate de diéthyle,
la N,N'-bis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-propionyl]-hexaméthylène-diamine,
le bis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] du thia-3-pentane-diol-1,5,
le bis[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] de l'hexane-diol-1,6,
le tétrakis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] du pentaérythrol,
le tétrakis-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzoate) du pentaérythrol,
le (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propio- nate d'octadécyle,
la (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-anilino)-2-bis-(octyl- thio)-4,6-triazine,
le di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzoate de di-tert-butyl-2,4-phényle,
le phénol de formule Xl:
et le phénol de formule X:
et, comme composante ii), un composé de formule a:
et, comme composante ii), un composé de formule b:
et, comme composante ii), un composé de formule d:
et, comme composante ii), un composé de formule e: