Peaux biologiquement stabilisées et non tannées et procédé d'obtention de ces peaux

Description

[0001] La présente invention concerne des peaux biologiquement stabilisées et non tannées ainsi que le procédé d'obtention de ces peaux.

[0002] On sait que les peaux, et notamment les peaux pour mégisserie, sont actuellement commercialisées sous différentes formes selon leur état d'élaboration.

[0003] C'est ainsi que ces peaux peuvent être livrées à l'état brut, ayant subi un simple traitement destiné à empé- cher ou à arrêter le développement microbien (salage, salage et séchage, séchage...). Elles peuvent être livrées à l'état picklé, c'est-à-dire après avoir subi une simple préparation par traitement avec une solution d'acide fort en présence de sel, ou encore après avoir été tannées au chrome (traitement wet-blue) ou autrement ; enfin, les peaux peuvent être livrées à l'état semi-ouvré (stain) ou à l'état fini.

[0004] Un des problèmes importants qui se pose à l'heure actuelle à l'industrie du cuir est de pouvoir détecter les défauts existant dans les peaux le plus tôt possible dans la filière de transformation en cuir, de façon à permettre une meilleure orientation des peaux, selon leur qualité et les besoins du marché. Cette information est également indispensable aux spécialistes des différents stades de préparation pour leur permettre de modifier éventuellement leur mode de traitement.

[0005] Or, à chaque état et à chaque forme de présentation est associé un ensemble d'avantages et d'inconvénients. En règle générale, toute orientation de l'état brut vers l'état fini s'accompagne d'une amélioration des possibilités d'appréciation de la qualité du matériau, d'une augmentation de sa stabilité et de sa durée de vie, d'une optimisation du bilan matière en fabrication ; en contrepartie, le champ de diversification devient de plus en plus étroit.

[0006] Les principaux avantages et inconvénients liés aux états de présentation des cuirs et peaux les plus fré- quemment commercialisés sont résumés de manière simplifiée dans le tableau ci-après :

[0007] C'est donc après le stade du picklage qu'il conviendrait de pouvoir disposer de peaux que l'on puisse orienter selon les besoins du marché, puisqu'à ce stade ces peaux n'ont pas subi de traitements chimiques irréversibles ; elles sont toutefois relativement fragiles.

[0008] On a déjà mis au point des peaux dénommées Blanc Stabilisé Humide (BSH) qui répondent en partie à ces exigences ; il s'agit de peaux qui ont été soumises à un traitement de prétannage en présence de sulfate d'alumine après picklage en présence de résines acryliques.

[0009] Ces peaux humides de teinte claire renferment environ 60% d'eau, de 1 à 10% de matières minérales, moins de 1% d'oxyde d'aluminium, le taux de substance dermique s'élevant à 85-90%.

[0010] Le comportement au stockage de ces peaux est satisfaisant pour des durées pouvant atteindre six mois et plus.

[0011] Les peaux BSH présentent toutefois certains inconvénients tout spécialement du fait de leur teneur en eau important, qui les rend difficiles à manipuler et renchérit fortement leur transport.

[0012] On pourrait donc penser que la meilleure solution serait de soumettre les peaux BSH à un séchage, de façon à éliminer l'eau excédentaire. L'expérience a pourtant montré que l'on obtenait alors des peaux très rigides, même cassantes, type parchemins, donc difficiles à stocker. D'autre part, les peaux ainsi séchées étaient pratiquement impossibles à remouiller.

[0013] Il convenait donc de trouver un moyen de permettre à la peau séchée de conserver un taux d'humidité suffisant, que les essais ont montré devoir se situer entre 18 et 20%, sans pour autant lui faire perdre les qualités communiquées aux peaux traitées Blanc Stabilisé Humide ; il convenait également, pour permettre à la peau séchée de s'intégrer facilement dans le cycle des fabrications postérieures, qu'elle soit susceptible de se remouiller facilement, dans un laps de temps raisonnable, qui doit être inférieur à une heure.

[0014] La Demanderesse a donc établi des critères de sélection des nombreux agents chimiques mouillants pour permettre de déterminer ceux qui étaient capables de satisfaire à ces exigences. Ces critères sont les suivants:

[0015] Ces agents doivent présenter une bonne stabilité dans une zone de pH allant de 2,5 à 4,5.

[0016] Ils doivent être compatibles tant avec les sels d'aluminium qu'avec les dérivés acryliques, utilisés, comme on le verra ci-après, dans les traitements spéciaux de picklage et de prétannage, ou tous autres utilisés dans ce but.

[0017] Ils doivent être capables d'exercer une action de solubilisation et de répartition des sels minéraux, de telle sorte qu'il ne se produise, au cours du séchage, aucune cristallisation sous fleur qui risquerait de communiquer à la peau un aspect granuleux.

[0018] Ils doivent être compatibles avec les produits utilisés ultérieurement pour le tannage, qu'il s'agisse de tannage végétal, de tannage mixte (végétal-synthétique) ou de tannage minéral (chrome, zirconium, titane).

[0019] Ils doivent permettre à la peau de conserver une humidité résiduelle suffisante lui communiquant la souplesse indispensable à la manipulation et au stockage tout en maintenant l'humidité structurelle de la fibre de collagène.

[0020] Ils doivent permettre un séchage facile de la peau, ainsi qu'un remouillage à cur en moins d'une heure, la température de rétraction de la forme remouillée étant la plus élevée possible.

[0021] Leur présence ne doit pas constituer un obstacle à la réalisation, avant le remouillage, d'un traitement de dégraissage à sec, et l'aptitude au remouillage ne doit pas être modifiée par ce traitement de dégraissage.

[0022] Enfin, leur prix doit être suffisamment faible pour ne pas modifier sensiblement le prix de la peau.

[0023] Une sélection effectuée parmi de nombreux produits, selon les critères ci-avant, a permis aux inventeurs de déterminer que les produits les plus performants se trouvaient dans le groupe constitué par les polyalcools, les condensats d'alcools gras sur oxyde d'éthylène et les condensats d'alkyl-phénols sur oxyde d'éthylène.

[0024] C'est ainsi que la présente invention concerne des peaux claires, biologiquement stabilisées et non tannées et que seront dénommées dans ce qui suit "Blanc Stabilisé Sec", qui sont caractérisées en ce que, totalement exemptes de chrome, elles présentent une teneur en humidité se situant entre 15 et 20%, une teneur maximum en matières minérales de 1 à 12%, une teneur en oxyde d'aluminium de 0, 7 ± 0,2%, une teneur éventuelle en dérivés acryliques de 2%, en ce que leur pH se situe aux environs de 4,0, et en ce que leur taux de substance dermique se situe à environ 85 ± 3%. et en ce qu'elles sont capables de se remouiller en moins d'une heure.

[0025] Cette dernière propriété, tout à fait décisive pour permettre aux peaux selon l'invention, de subir, même après une longue durée de stockage la suite des traitement classiques, et notamment le tannage, est obtenue grâce à la présence, dans le blanc stabilisé sec, d'une faible quantité des agents chimiques spécialement sélectionnés mentionnés ci-avant.

[0026] L'invention permet de disposer, après le stade du picklage où la peau est encore diversifiable mais relativement fragile, d'une peau que l'on peut qualifier de biologiquement conservée qui présente les avantages suivants :

- facilité de stockage et de transport, en raison notamment de sa faible teneur en humidité ;

- inertie vis-à-vis du vieillissement,

- coût de production raisonnable,

- aptitude très large à la diversification (y compris fleur et croûte vers des destinations différentes) ;

- meilleure intégration dans l'environnement (pollution des eaux diminuée et obtention de déchets solides non chromés) ;

- aptitude à subir par la suite tous les traitements ultérieurs de tannage.

[0027] L'invention a également pour objet un procédé d'obtention des peaux dites Blanc Stabilisé Sec décrites ci-avant.

[0028] Ce procédé est du type consistant à soumettre les peaux déchaulées à froid et confitées à un traitement de picklage éventuellement en présence de résine acrylique puis, après repos, à un traitement de prétannage à l'aide de sels d'aluminium et il est caractérisé en ce que l'on introduit, dans une phase quelconque du traitement, un agent chimique facilitant le remouillage et permettant à la peau de conserver, après séchage, une humidité résiduelle voisine de 20%, et en ce que l'on soumet la peau ainsi traitée à un séchage.

[0029] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent chimique facilitant le remouillage est introduit dans l'étape de picklage.

[0030] Selon un autre mode de réalisation, ledit agent chimique est introduit dans l'étape de prétannage.

[0031] Selon un autre mode de réalisation, ledit agent chimique est déposé sur les peaux humide par tout procédé de pulvérisation, de projection ou d'enduction, côté chair et/ou côté fleur.

[0032] Alternativement, ledit agent chimique est introduit lors d'une étape ultérieure, après picklage et prétannage.

[0033] L'agent chimique facilitant le remouillage est choisi, comme précisé ci-avant, dans le groupe constitué par les polyalcools, les condensats d'alcools gras sur oxyde d'éthylène et les condensats d'alkyl-phénois sur oxyde d'éthylène.

[0034] Les Inventeurs ont également déterminé qu'il était spécialement important, afin de permettre le remouillage et le dégraissage ultérieurs des peaux ainsi traitées, de leur incorporer un mélange de composé hygroscopique et d'émulsifiant ainsi qu'un cotensio-actif apte à favoriser la mise en micro-émulsion des graisses naturelles présentes dans la peau native, ceci afin d'en améliorer les qualités, la présentation et la valeur marchande.

[0035] C'est ainsi que, selon un mode de réalisation de la présente invention, on incorpore aux peaux une certaine quantité d'émulsifiant présentant une Balance hydrophile lipophile (H.L.B.) déterminée identique à la H.L.B. requise (R.H.L.B.) des matières grasses naturelles, avec addition d'un cotensio-actif en vue de permettre leur dispersion sous la forme de micro-émulsions lors des rinçages effectués à une température supérieure au point de fusion de ces matières grasses en présence de sels évitant le gonflement acide si nécessaire.

[0036] Outre le pouvoir émulsifiant des composés à activité de surface vis-à-vis des graisses dans des conditions opératoires d'acidité etlou de salification, on communique ainsi aux peaux un bon pouvoir hygroscopique, des facilités de remouillage améliorées associées à des propriétés lubrifiantes, à des propriétés antifongiques et antibactériennes et à une absence de cristallisation.

[0037] Les proportions relatives préférentielles des composés à mettre en oeuvre sont les suivantes :

- Emulsifiant 30 à 70%

- Produit hygroscopique 20 à 60%

- Cotensio-actif 5 à 15%

- Fongicide ou bactéricide 1 à 10%

- Lubrifiant 5 à 15%

[0038] Selon l'invention, les cotensio-actifs peuvent être définis comme des produits hydrophiles (alcools, glycols ou polyglycols, amines, aminoalcools par exemple) qui, ajoutés aux tensio-actifs, assurent l'obtention de micro-émulsions en augmentant leur H.L.B.

[0039] Les émulsifiants sont choisis parmi les composés oxyéthylénés résultant de la condensation d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sur les chaînes organiques, tels que octyl ou nonylphénol, polyols, alcools, à chaîne comprise entre C₈ et C_ls, présentant une H.L.B. comprise entre 6 et 18 ou un mélange de deux ou plusieurs composés de ce type.

[0040] Le produit hygroscopique est choisi parmi les composés suivants : glycérol, polyglycérol, sorbitol, triméthylolpropane, polyéthylèneglycol seuls ou en mélange, sels alcalins ou alcalino-terreux hygroscopiques et déliquescents et notamment les chlorures de ce type.

[0041] Les fongicides et bactéricides sont de préférence des sels d'ammonium quaternaires tels que le chlorure de triméthyl cétyl ammonium ou tout autre sel de ce type alliant des propriétés antiseptiques à des propriétés mouillantes.

[0042] Enfin, le lubrifiant est avantageusement choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques de chaîne comprise entre C₁₅ et C₃₀.

[0043] Les mélanges de ces composés sont employés à raison de 0,5 à 6% du poids des peaux en tripe, en fonction de leur nature, de l'état de sèche auquel on désire porter les peaux sous la forme blanc stabilisé sec ou dry-white, afin de permettre leur remouillage et/ou leur dégraissage dans les meilleures conditions.

[0044] Des compositions similaires peuvent d'ailleurs être ajoutées après remouillage sur les peaux, après vidange du bain pour permettre leur dégraissage, si les quantités mises en oeuvre lors de la préparation du B.S.S. étaient insuffisantes.

[0045] La présente invention sera mieux comprise et ses avantages ressortiront bien des exemples suivants qui l'illustrent sans nullement la limiter.

Exemple 1 : Fabrication d'une peau Blanc Stabilisé Humide

[0046] On part de petites peaux (ovins, caprins) déchaulées à fond et confitées (tranche incolore à la phénolphta- léine).

[0047] On les soumet ensuite à un traitement dans les bains suivants (les pourcentages sont calculés sur le poids tripe). Tous les traitements se font dans le même appareil.

Picklage : on traite d'abord dans un bain renfermant :

[0048] eau froide 25%

[0049] sel marin 5% Rotation 15 minutes.

[0050] On ajoute une résine acrylique type LEUKOTANO, commercialisée par ROHM et HAAS, à raison de 1% (diluée dans 3% d'eau)

[0051] Rotation 30 minutes

[0052] On ajoute 1,3% d'acide sulfurique (dilué 1/10)

Rotation 45 minutes

[0053] On ajoute enfin 0,7% de formiate de sodium

Rotation 3 heures

[0054] Le pH du bain est voisin de 3,2-3,3.

[0055] Stabilisation: on laisse reposer toute une nuit puis on ajoute 3,5% de sulfate basique d'aluminium, 0,05% d'un fongicide approprié, type BUSAN 30 L, commercialisé par BUCKMAN

Rotation 3 heures

[0056] Enfin, on ajuste le pH du bain aux environs de 4,2 à l'aide de deux fois 0,5% de bicarbonate de sodium.

[0057] On essore enfin la peau "Blanc Stabilisé Humide" ainsi obtenue, qui renferme environ 60% d'eau, 7 à 10% de matières minérales et moins de 1% d'oxyde d'aluminium, le taux de substance dermique s'élevant à 85-90% du poids sec.

[0058] Les peaux ainsi obtenues peuvent être facilement triées et peuvent être stockées au moins six mois avant d'être soumises aux traitements ultérieurs de tannage et de finition.

[0059] Il faut toutefois noter que la quantité d'eau élevée qu'elles renferment les alourdit fortement et qu'elles sont difficiles à manipuler et à transporter.

[0060] Un essai de séchage de la peau obtenue dans l'exemple 1 conduit à une peau rigide et cassante qui est très difficile à stocker par empilement et qui, par ailleurs, n'est pas remouillable facilement.

[0061] Les exemples suivants illustrent différents modes de fabrication de peaux Blanc Stabilisé Sec (B.S.S.) à partir de peaux B.S.H.

Exemple 2

[0062] Préparation de B.S.S., sans dégraissage préalable de la peau ; ce procédé est plus particulièrement destiné aux matières premières contenant peu de matières grasses naturelles et facilement remouillables (croûtes de veau ou de bovin, peau d'épaisseur maximum 0,8 mm).

[0063] On part de peaux déchaulées complètement et éventuellement confitées (réaction incolore à la phénol- phtaléine).

[0064] On les soumet ensuite à un traitement dans le bain préparé comme suit (les quantités de produits ajoutés sont évaluées en pourcentage du poids en tripe) :

a) préparation d'un bain d'eau (température 5 à 20°C) dans un foulon, une coudreuse ou tous autres appareils normalement utilisés en tannerie-mégisserie dont le volume est compris entre 20 et 100% de la valeur du poids des peaux en tripe.

Dans ce bain, on ajoute une quantité d'agents minéraux solubles permettant d'obtenir une force ionique adaptée aux conditions optimales de l'acidification ou picklage des peaux :

Chlorure ou sulfate de sodium

Chlorure ou sulfate de potassium

Chlorure de calcium

Mélange de sels acides, d'acides aromatiques ou aliphatiques. Agitation des peaux dans ce bain durant 10 à 30 minutes.

b) acidification progressive par additions successives de quantités d'acides minéraux ou organiques préalablement dilués (acides sulfurique, chlorydrique, acétique, formique) et de sels organiques solubles à caractère complexant (formiate de sodium, acétate de sodium, tartrate de sodium, citrate de sodium, sul- fophtalate de sodium). Les quantités d'acides sont comprises, selon leur nature chimique, entre 0,5 et 5% et celles d'agents complexants entre 0 et 10%.

Les réactions entre les peaux et les produits chimiques incorporés dans le bain doivent permettre, après contact de 1 à 6 heures, d'obtenir des pH compris entre 2,0 et 4,0.

c) incorporation d'un agent de stabilisation à caractère faiblement tannant dont le constituant essentiel est un sel plus ou moins complexe résultant de la combinaison d'un acide minéral ou organique et d'aluminium. Les quantités de produits de stabilisation mises en oeuvre ainsi que les conditions physicochimiques de la réaction (concentration, température, pH) doivent conduire à l'obtention d'un matériau stabilisé dont la température de rétraction est au minimum de 55°C et le pH situé entre 3,5 et 4,5.

Préparation

[0065] 

- Eau 16-18°C : 40%

- Chlorure de sodium : 4%

- Rotation du foulon, 10 minutes

- Agent dispersant : 0,8%

- (préparation acrylique) ou autres

- Rotation du foulon, 20 minutes

- Acide sulfurique dilué 10 fois : 1 %

- Rotation du foulon, 60 minutes

- Formiate de sodium : 0,6%

- Rotation du foulon, 4 heures 3,1 < pH bain < 3,3

- Sel complexe d'aluminium 3% (contenant 10% A1₂0₃)

- Rotation du foulon, 3 heures pour fixation par correction du pH pour avoir une valeur de 4,3-4,4 à l'aide de bicarbonate de sodium.

- Stockage sur chevalet, 24 heures

- Essorage sous faible pression (5x10⁵ Pa)

[0066] Cet essorage n'est toutefois pas indispensable ; dans certains cas, la mise en pile ou un bon égouttage des peaux est suffisant

[0067] A ce stade, on incorpore au matériau blanc stabilisé à l'état humide une préparation permettant à la fois un séchage sans effets secondaires du type migration de produits adjuvants ou recristallisations parasites, un excellent remouillage pour la peau remise en fabrication ultérieure et une préparation à l'opération de dégraissage indispensable à la réussite de la fabrication d'un cuir de qualité à partir du B.S.S.

[0068] La préparation contient un mélange :

- d'agents émulsifiants et mouillants du type non-ionique (produits d'oxyéthylation d'amines, d'amides, d'alkylphénols et d'alkylnaphthols, d'acides ou d'alcools gras) ;

- d'agents à caractère hygroscopique du type glycérol, glycol et/ou sorbitol ou d'alcools.

Recette de préparation

Octylphéneol à 12 Moles

[0069] 

[0070] Les peaux amenées à l'état de blanc stabilisé humide sont foulonnées pendant 15 minutes avec une quantité de 4% calculée par rapport au poids de la marchandise à traiter avec la préparation ci-dessus. Elles sont ensuite stockées 24 heures puis séchées.

[0071] Exemple 3 : Préparation de B.S.S., sans dégraissage de la peau ; ce procédé est plus particulièrement destiné aux matières premières à teneur moyenne en matières grasses naturelles (3 à 6%), (caprins, veaux, taurillons).

[0072] On part de peaux déchaulées complètement et éventuellement confitées (réaction incolore à la phénol- phtaléine).

[0073] La déroulement des étapes a) et b) est identique à celui de l'exemple n° 2, de même que le déroulement de l'étape c).

[0074] Entre l'étape b) et l'étape c), et selon l'invention, on ajoute un composé de type huile de nourriture ou auxiliaire de nourriture à caractère cationique (dérivé hydroxyéthylé d'amines grasses) en quantités comprises entre 0,2% et 1,5%.

[0075] Exemple 4 : Préparation de B.S.S., sans dégraissage de la peau, plus particulièrement destinée aux matières premières à teneur élevée en matières grasses naturelles (supérieur à 6%), (agneaux, moutons, métis, procins).

[0076] Dans ce cas, on opère en un premier temps de façon similaire à celle de l'exemple n° 2, jusqu'aux stades du stockage et de l'essorage. A ce niveau, on incorpore au matériau blanc stabilisé à l'état humide une préparation permettant à la fois un séchage sans effets secondaires du type migration de produits adjuvants ou recristallisations parasites, un excellent remouillage pour la peau remise en fabrication ultérieure et une préparation à l'opération de dégraissage indispensable à la réussite de la fabrication d'un cuir de qualité à partir du B.S.S.

[0077] La préparation renferme un mélange :

- d'agents émulsifiants ou mouillants du type non-ionique (produits d'oxyéthylation d'amines, d'amides, d'alkylphénols et d'alkylnaphtols, d'acides ou d'alcools gras) ;

- d'agents à caractère hygroscopique du type glycérol, glycol ou sorbitol ou d'alcools.

[0078] Dans le présent exemple, ce mélange est le suivant :

[0079] Octylphénol à 12 Moles

[0080] Les peaux amenées à l'état de blanc stabilisé humide sont foulonnées avec une quantité de 4% de ce mélange, calculée par rapport au poids de la marchandise à traiter avec la préparation ci-dessus décrite, durant 15 minutes. Elles sont ensuite stockées 24 heures puis séchées comme dans l'exemple n° 2.

[0081] Exemple 5 : Préparation de B.S.S., avec dégraissage prélable de la peau, plus particulièrement destinée aux matières premières à teneur élevée en matières grasses naturelles.

Stade de départ

[0082] On part de peaux déchaulées complètement et, éventuellement, confitées (réaction incolore à la phénol- phtaléine).

[0083] Les peaux sont tout d'abord foulonnées dans un bain tempéré contenant un émulgateur et un solvant des matières grasses naturelles ou une préparation commerciale dont la composition est obtenue à partir de ces agents de base.

[0084] Pour des origines particulièrement grasses, le dégraissage s'effectue en deux, voire même trois étapes successives entrecoupées de rinçages.

[0085] Les peaux humides dégraissées sont alors égouttées puis on enchaîne selon un mode opératoire du type de celui de l'exemple n° 2.

[0086] Exemple 6 : Préparation de B.S.S., avec dégraissage prélable de la peau, plus particulièrement destinée aux matières premières à teneur élevée en matières grasses naturelles.

Stade de départ

[0087] On part de peaux déchaulées complètement et, éventuellement, confitées (réaction incolore à la phénol- phtaléine).

[0088] Les peaux sont tout d'abord foulonnées dans un bain tempéré contenant un émulgateur et un solvant des matières grasses naturelles ou une préparation commerciale dont la composition est obtenue à partir de ces agents de base.

[0089] Pour des origines particulièrement grasses, le dégraissage s'effectue en deux, voire même trois étapes successives entrecoupées de rinçages.

[0090] Les peaux humides dégraissées sont alors égouttées.

[0091] Puis les peaux subissent l'opération de picklage et de prétannage ; à ce stade, le bain est vidé. Sur ces peaux bien égouttées, on introduit alors 3 à 4% (en fonction de la teneur en matières grasses des peaux) d'une préparation renfermant un mélange d'émulsifiants de type non ionique (produits d'oxyéthylénation d'amines, d'amides, d'alkylphénols, et/ou d'alkylnaphtols, d'acides gras ou d'alcools gras) et de contensio-actifs (amino--alcools, alcools, glycols).

[0092] Dans le présent exemple, le mélange est le suivant :

[0093] Alkylphénol à 10 Moles

[0094] Après agitation de trente minutes, on effectue deux rinçages successifs des peaux, à l'eau chaude ou à la saumure, (30 à 45°C) : 50 à 100% du poids des peaux pendant trente à quarante-cinq minutes.

[0095] Après dégraissage, le bain est vidé et l'on applique sur les peaux la préparation utilisée dans l'exemple 4, en utilisant 2 à 3% seulement de la composition décrite. Les peaux sont ensuite stockées et séchées selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 2.

[0096] Les peaux B.S.S. obtenues par mise en oeuvre des procédés décrits dans les exemples 2 à 6 conservent un taux d'humidité d'environ 18 à 20% qui leur permet de s'intégrer facilement dans le cycle des fabrications postérieures. Elles se remouillent facilement en moins d'une heure. On dispose donc, après le stade du picklage, d'une peau biologiquement conservée, avec tous les avantages décrits ci-avant.

[0097] Le procédé selon l'invention s'applique à la préparation des B.S.H. et B.S.S. de toutes peaux épilées ou non, telles bovins, ovins, caprins, porcs, reptiles, oiseaux, poissons, batraciens, sauvagines.

Revendications

1. Peaux claires biologiquement stabilisées et non tannées, caractérisées en ce que, totalement exemptes de chrome, elles présentent une teneur en humidité se situant entre 15 et 20%, une teneur maximum en matières minérales de 1 à 12%, une teneur en oxyde d'aluminium de 0,7 ± 0,2%, en ce que leur pH se situe aux environs de 4,0, en ce que leur taux de substance dermique se situe à environ 85 ± 3% et en ce qu'elles sont capables de se remouiller en moins d'une heure.

2. Peaux selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elles renferment une teneur en dérivés acryliques d'environ 2%.

3. Peaux selon la revendication 1 et la revendication 2, caractérisées en ce qu'elles renferment une faible quantité d'un produit choisi dans le groupe constitué par les polyalcools, les condensats d'alcools gras sur oxyde d'éthylène et les condensats d'alkyl-phénols sur oxyde d'éthylène.

4. Procédé d'obtention des peaux selon l'une des revendications 1 à 3 du type consistant à soumettre les peaux totalement déchaulées et confitées à un traitement de picklage éventuellement en présence de résine acrylique, puis après repos, à un traitement de prétannage à l'aide de sels d'aluminium, caractérisé en ce que l'on introduit dans une phase quelconque du traitement un agent chimique facilitant le remouillage et permettant à la peau de conserver, après séchage, une humidité résiduelle voisine de 20%, et en ce que l'on soumet la peau ainsi traitée à un séchage.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent chimique facilitant le remouillage est introduit dans l'étape de picklage.

6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent chimique facilitant le remouillage est introduit dans l'étape de prétannage.

7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent chimique facilitant le remouillage est introduit lors d'une étape ultérieure du procédé, après picklage et prétannage.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que l'agent chimique facilitant le remouillage est choisi dans le groupe constitué par les polyalcools, les condensats d'alcools gras sur oxyde d'éthylène et les condensats d'alkyl-phénols sur oxyde d'éthylène.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que l'agent chimique facilitant le remouillage est introduit dans une phase du traitement à raison de 1 à 10% en poids.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer aux peaux une certaine quantité d'émulsifiant présentant une Balance hydrophile liphophile (H.L.B.) déterminée identique à la H.B.B. requise (R.H.L.B.) des matières grasses naturelles, avec addition d'un cotensio-actif en vue de permettre leur dispersion sous la forme de micro-émulsions lors des rinçages effectués à une température supérieure au point de fusion de ces matières grasses en présence de sels évitant le gonflement acide si nécessaire.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les proportions relatives des composés à mettre en oeuvre sont les suivantes :

- Emulsifiant 30 à 70%

- Produit hygroscopique 20 à 60%

- Contensio-actifs 5 à 15%

- Fongicide ou bactéricide 1 à 10%

- Lubricant 5 à 15%.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les émulsifiants sont choisis parmi les composés oxyéthylénés résultat de la condensation d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sur les chaînes organiques, tels que octyl ou nonylphénol, polyols, alcools, à chaîne comprise entre C₈ et C,₈, présentant une H.L.B. comprise entre 6 et 18 ou un mélange de deux ou plusieurs composés de ce type.

13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le produit hygroscopique est choisi parmi les composés suivants : glycérol, polyglycérol, sorbitol, triméthylolpropane, polyéthylèneglycol seuls ou en mélange, sels alcalins ou alcalino-terreux hygroscopiques et déliquescents.

14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le contensio-actif est choisi parme les alcools, les amines, les glycols, les aminoalcools.

15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le produit fongicide et bactéricidé est choisi parmi les sels d'ammonium quaternaire du type chlorure de triméthylcétylammonium.

16. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le lubrifiant est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques de chaîne comprise entre C₁₅ et 0₃₀.

17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que le mélange des différents composés est introduit à raison de 0,5 à 6% en poids du poids des peaux en tripe.

18. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 17 dégraissage des peaux pic- klées et/ou prétannées avec rinçage à la saumure ou à l'eau chaude à une température supérieure à 20°C.

19. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 18 à toutes peaux épilées ou non, telles que bovins, ovins, caprins, porcs, reptiles, oiseaux, poissons, batraciens, sauvagines.

Claims

1. Biologically stabilized and untanned naturalcoloured skins characterized in that, totally free from chromium, they have a moisture content of between 15 and 20%, a maximum inorganic matter content of 1 to 12%, and an aluminium oxide content of 0.7 ± 0.2%, in that their pH is in the region of 4.0, in that their hide substance content is about 85 ± 3% and in that they are capable of being rewetted in less than one hour.

2. Skins according to Claim 1, characterized in that they have an acrylic derivatives content of approximately 2%.

3. Skins according to Claim 1 and Claim 2, characterized in that they contain a small quantity of a product chosen from the group consisting of polyalcohols, condensates of fatty alcohols with ethylene oxide and condensates of alkylphenols with ethylene oxide.

4. Process for obtaining skins according to one of Claims 1 to 3, of the type consisting in subjecting the completely delimed and bated skins to a pickling treatment optionally in the presence of acrylic resin, and then, after rest, to a pretanning treatment with the aid of aluminium salts, characterized in that a chemical agent is introduced into any treatment stage, facilitating the rewetting and enabling the skin to retain, after drying, a residual moisture close to 20% and in that the skin thus treated is subjected to a drying operation.

5. Process according to Claim 4, characterized in that the chemical agent facilitating the rewetting is introduced in the pickiing stage.

6. Process according to Claim 4, characterized in that the chemical agent facilitating the rewetting is introduced in the pretanning stage.

7. Process according to Claim 4, characterized in that the chemical agent facilitating the rewetting is introduced during a subsequent stage of the process, after pickling and pretanning.

8. Process according to any one of Claims 4 to 7, characterized in that the chemical agent facilitating the rewetting is chosen from the group consisting of polyalcohols, condensates of fatty alcohols with ethylene oxide and condensates of alkylphenols with ethylene oxide.

9. Process according to any one of Claims 4 to 8, characterized in that the chemical agent facilitating the rewetting is introduced in a stage of the treatment in a proportion of 1 to 10% by weight.

10. Process according to any one of Claims 4 to 9, characterized in that it consists in incorporating into the skins a certain quantity of emulsifier exhibiting a determined hydrophile-lipophile balance (H.LB.) identical with the required H.L.B. (R.H.LB.) of the natural fatty substances, with addition of a cosurfactant with a view to allowing them to be dispersed in the form of microemulsions during rinsings carried out at a temperature above the melting point of these fatty substances in the presence of salts avoiding the acidic swelling if necessary.

11. Process according to Claim 10, chara_^terized in that the relative proportions of the compounds to be used are the following :

12. Process according to Claim 11, characterized in that the emulsifiers are chosen from oxyethylenated compounds resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with organic chains such as octyl- or nonylphenol, polyols, alcohols, with a chain of between C₈ and C,8, exhibiting an H.L.B. of between 6 and 18 or a mixture of 2 or more compounds of this type.

13. Process according to Claim 11, characterized in that the hygroscopic product is chosen from the following compounds : glycerol, polyglycerol, sorbitol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, by themselves or mixed, and hygroscopic and deliquescent alkali or alkaline-earth metal salts.

14. Process according to Claim 11, characterized in that the cosurfactant is chosen from alcohols, amines, glycols and amino alcohols.

15. Process according to Claim 11, characterized in that the fungicidal and bactericidal product is chosen from quaternary ammonium salts of the trimethylcetylammonium chloride type.

16. Process according to Claim 11, characterized in that the lubricant is chosen from aliphatic hydrocarbons with a chain of between C₁₅ and C₃₀.

17. Process according to any one of Claims 10 to 16, characterized in that the mixture of the various compounds is introduced in a proportion of 0.5 to 0.6% by weight of the weight of the pelts.

18. Application of the process according to any one of Claims 10 to 17 to the degreasing of the pickled and/or pretanned skins with rinsing using brine or warm water at a temperature above 20°C.

19. Application of the process according to any one of Claims 10 to 18 to all skins, unhaired or otherwise, such as bovine, ovine, caprine, porcine, reptilian, avian, piscine, batrachian or wild-fowl skins.

Ansprüche

1. Biologisch stabilisierte und ungegerbte helle Häute, dadurch gekennzeichnet, daß sie, vollständig chromfrei, einen Feuchtigkeitsgehalt zwischen 15 und 20%, einen Maximalgehalt an Mineralstoffen von 1 bis 12%, einen Aluminiumoxidgehalt von 0,7 + 0,2% aufweisen, daß ihr pH-Wert in der Nähe von 4,0 liegt, daß ihr Prozentsatz an Lederhautgehalt in der Gegend von 85 + 3% liegt und daß sie in weniger als einer Stunde rückfeuchten können.

2. Häute nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gehalt an Acryl-Derivaten von ungefähr 2% aufweisen.

3. Häute nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine geringe Menge eines Produktes enthalten, das aus der Gruppe bestehend aus den Polyalkoholen, den Kondensaten von Fettalkoholen mit Ethylenoxid und den Kondensaten von Alkylphenolen mit Ethylenoxid ausgewählt ist.

4. Verfahren zum Herstellen der Häute nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem die vollständig entkälkten und gebeizten Häute einer Pickel-Prozedur, möglicherweise in Gegenwart von Acrylharz, und dann, nach einer Ruhepause, einer Vorgerb-Prozedur mit Hilfe von Aluminiumsalzen unterworfen werden, dadurch gekennzeichnet, daß in einer beliebigen Phase der Behandlung ein Reagenz zugegeben wird, das das Rückfeuchten erleichtert und das es der Haut ermöglicht, nach der Trocknung eine Restfeuchtigkeit um 20% zu bewahren, und daß die so behandelte Haut einem Trocknungsvorgang unterworfen wird.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz, das das Rückfeuchten erleichtert, bei dem Schritt des Pickelns zugegeben wird.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz, das das Rückfeuchten erleichtert, bei dem Schritt des Vorgerbens zugegeben wird.

7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz, das das Rückfeuchten edeichtert, bei einem weiteren Verfahrensschritt nach dem Pickeln und dem Vorgerben zugegeben wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz, das das Rückfeuchten erleichtert, aus der Gruppe bestehend aus den Polyalkoholen, den Kondensaten von Fettalkohlen mit Ethylenoxid und den Kondensaten von Alkylphenolen mit Ethylenoxid ausgewählt ist.

9. Verfahren nach einem derAnsprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Reagenz, das das Rückfeuchten erleichtert, in einer Phase der Behandlung in einem Gewichtsverhältnis von 1 bis 10% zugegeben wird.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, in die Häute eine bestimmte Menge eines Emulgators, der ein festgelegtes hydrophil lipophil Gleichgewicht (H.L.B.) aufweist, das identisch ist mit dem erforderlichen H.L.B. (R.H.L.B.) der natürlichen Fette, einzubringen, nebst der Zugabe eines Oberflächenaktivs, um deren Dispersion in der Form von Mikroemulsionen bei Spülvorgängen zu ermöglichen, die bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes dieser Fette in Gegenwart von Salzen ausgeführt werden, um nötigenfalls das saure guellen zu verhindern.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die relativen Anteile der zuzugebenden Komponenten die folgenden sind :

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgatoren aus den Ethylenoxidverbindungen ausgewählt sind, die durch die Kondensation von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit organischen Kettenmolekülen entstehen wie mit Octyloder Nonylphenol, Polyalkoholen, Alkoholen, wobei das Kettenmolekül zwischen C₈ und C₁₈ aufweist, mit einem H.L.B. zwischen 6 und 18, oder mit einem Gemisch aus zwei oder mehreren derartiger Verbindungen.

13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das hygroskopische Produkt aus den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: Glyzerin, Polyglyzerin, Sorbit, Trimethylolpropan, Polyethylenglycol, jeweils allein oder als Gemisch, hygroskopische und zerfließliche Alkaly- oder Erdalkalysalze.

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Oberflächenaktiv aus den Alkoholen, den Aminen, den Glykolen, den Aminoalkoholen ausgewählt ist.

15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das fungizidische und bakterizidische Produkt aus den quarternären Ammoniumsalzen, wie Trimethylcetylammoniumchlorid, ausgewählt ist.

16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmierstoff aus den aliphatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt ist, deren Ketten zwischen C₁₅ und C₃₀ aufweisen.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch der verschiedenen Verbindungen mit 0,5 bis 6 Gew.-% bezogen auf die enthaarten Häute (Blößen) zugegeben wird.

18. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 10 bis 17 zum Entfetten von gepickelten undlodervorgegerbten Häuten beim Spülen mit der Salzlösung und/oder mit warmem Wasser bei einer Temperatur oberhalb von 20°C.

19. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 10 bis 18 auf alle enthaarten oder nichtenthaarten Häute, wie von Rindern, Schafen, Ziegen, Schweinen, Reptilien, Vögeln, Fischen, Amphibien, Pelztieren.