Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für lichtempfindliche Materialien mit Antirollschicht

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für lichtempfindliche Materialien mit einer Antirollschicht auf der Rückseite.

[0002] Bei den meisten fotografischen Materialien wird Gelatine zum Aufbau der Silberhalogenidemulsionen, der Schutzschichten und der Rückenschichten verwendet. Gelatineschichten quellen jedoch mit Wasser und haben im gequollenen Zustand geringe mechanische Festigkeit. Deshalb werden sie üblicherweise durch geeignete Härtungsmittel gehärtet. Die Härtungsmittel vernetzen die Gelatinemoleküle miteinander und bewirken dadurch eine Verminderung der Wasseraufnahme bzw. Quellfähigkeit der Schicht, eine Erhöhung des Abschmelzpunktes und eine Verbesserung der mechanischen Festigkeit der Gelatineschicht. Gehärtete Gelatineschichten sind vor allem resistent gegenüber den fotografischen Behandlungsbädern.

[0003] Den lichtempflindlichen gelatinehaltigen Schichten auf der Vorderseite des Trägermaterials liegen meistens gelatinehaltige Schichten auf der Rückseite des Trägermaterials gegenüber. Durch Einsatz des gleichen Bindemittels Gelatine auf beiden Seiten des Trägermaterials soll das Quellverhalten in den fotografischen Behandlungsbädern und das Verhalten der Schichten bei anschließender Trocknung möglichst identisch gehalten werden, so daß während des gesamten Arbeitsprozesses sowie bei der späteren Verwendung das Material eine gute Planlage beibehält. Die auf die Rückseite aufgebrachten Schichten werden deshalb als Antiroll- oder Anticurlschichten bezeichnet, und ihre Schichtdicke hängt ab vom Quellverhalten und von der Schichtdicke der Vorderseitenbeschichtung.

[0004] Üblicherweise enthalten die Antirollschichten noch verschiedene Zusatzstoffe. Diese können sein Netzmittel wie Saponin, Mattierungsmittel wie Kieselsäure, Weichmacher wie Glycerin, organische Säuren wie Zitronensäure, kleine Mengen anderer wasserlöslicher hochpolymerer Verbindungen wie Polyvinylalkohol oder Antistatika wie Natriumnitrat.

[0005] Die Resistenz der Antirollschichten gegenüber den fotografischen Behandlungsbädern wird erreicht durch Härtung der Gelatine mit sogenannten Härtungsmitteln.

[0006] Zu den bekannten Härtungsmitteln für Gelatine gehören Chrom(III)-salze, Aldehyde, Dialdehydpolysaccharide, polyfunktionelle Epoxide, Aziridine, polyfunktionelle Vinylverbindungen, Triacrylformal, substituierte Dichlors-Triazine und andere in Kap.2 des Buches "The Theory of the Photographic Process" von T.H.James (London, 1977) beschriebene Substanzen.

[0007] Die Härtungsmittel werden entweder den gelatinehaltigen Lösungen vor der Verarbeitung zugesetzt oder sie werden als gesonderte Lösung auf die bereits auf einem Träger befindliche Gelatineschicht aufgetragen. Im zweiten Fall diffundieren die Härtungsmittel in die Gelatineschicht, wo sie mit den Peptidketten in Reaktion treten. Beide Verfahren können auch in der Weise miteinander kombiniert werden, daß ein Teil des Härtungsmittels der Gelatinelösung zugesetzt und ein anderer Teil nachträglich auf die Schicht gebracht wird.

[0008] Aus der europäischen Patentschrift 0 021 749 ist ein Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Materials bekannt, welches aus einem flexiblen Träger besteht der auf einer Seite eine hydrophile, kolloidale Schicht trägt und auf der anderen Seite eine besondere Antirollschicht. Bei diesem Verfahren sind die Antiroll- und die antistatische Schicht mittels Tandemgravur-coating aufgetragen, wobei die Antirollschicht einen hydrophilen, kolloidalen Stoff enthält und die antistatische Schicht ein Antistatikum und ein Härtungsmittel, welches als Härter für den hydrophilen, kolloidalen Stoff in der Antirollschicht wirkt und daß das Härtungsmittel aus der antistatischen Schicht in die Antirollschicht diffundiert. Bei diesem Schichtaufbau handelt es sich bei der kolloidalen Schicht um Gelatine, die dabei von der Sol-Form in die GelForm umgewandelt wird. Die erste Gelatineschicht enthält ein Chrom(III)salz und die zweite darauf aufgetragene Härtungsschicht enthält Formaldehyd als Härtungsmittel.

[0009] Alle als Härtungsmittels gebräuchlichen Substanzen haben aber ein bevorzugtes Verwendungsgebiet und sind für andere Anwendungen nicht optimal. D.h. alle gennanten Härtungsmittel sind mit einem oder mehreren Nachteilen behaftet. Aliphatische Aldehyde und Diketone eignen sich nicht für farbfotografische Schichten, weil sie mit üblichen Farbkupplern oder anderen Emulsionszusätzen in Reaktion treten können. Polyepoxide, Triazine und Polysaccharide eignen sich zwar gut für farbfotografische Schichten, reagieren aber sehr langsam und sind deshalb nicht für solche Gelatineschichten geeignet, die kurz nach Trocknung der Schicht bereits mechanisch beansprucht werden sollen, beispielsweise in einem weiteren Beschichtungsvorgang. Andere Härtungsmittel, z.B. Chromsalze, sind so reaktionsfähig, daß eine damit versetzte Gelatinelösung bereits während der Verarbeitung einen Viskositätsanstieg zeigt. Wieder andere Härtungsmittel sind nicht ausreichend diffusionsfest und verändern den Härtungszustand benachbarter Schichten während der Lagerung.

[0010] Jedes bisher bekannte Härtungsmittel hat also den einen oder anderen Nachteil und besitzt nicht die breite Anwendungsmöglichkeit, wie sie vor allem bei Gelatinehilfsschichten erwünscht ist, die vor der Emulsionierung auf einem Träger aufgebracht werden und später mit den eigentlichen fotografischen Schichten in Kontakt sind. Hauptnachteil ist jedoch, daß die Reaktion der meisten Härtungsmittel mit Gelatine zu langsam erfolgt und vielfach erst nach Tagen oder Wochen der Zwischenlagerung eine weitere Verarbeitung des beschichteten Materials möglich ist. Chrom(III)-salze zeigen bekannterweise ebenfalls diese zeitabhängige Nachhärtung. (Zeitschrift für wissenschaftliche Photographie, Bd. 57, 1963, Heft 9-12, Seite 155 Abs.2 und DOS 24 17 779, Seite 45 Abs.3).

[0011] Erstrebenswert ist der Einsatz von Härtungsmitteln, die schnell wirken und bei Lagerung ihren Härtungszustand nicht mehr verändern. Diese Aufgabe hat auch DOS 2417779, in der die allgemeine Problematik und die Lösung in Form von zwei nacheinander aufzutragenden Schichten, von denen die erste eine Gelatineschicht und die zweite eine Härtungsschicht, kombiniert mit Polysacchariden, ist. Als Härtungsmittel werden organische Verbindungen im Deckstrich aufgetragen, die jedoch unverträglich sind mit Polyvinylalkohol, wie auf Seite 55 der DOS beschrieben ist. Als wesentliches Merkmal der Beurteilung der gehärteten Schichten wird der Quellfaktor nach 10 Minuten Behandlung eines Probestreifens in destilliertem Wasser bei 22°C gemessen. Er ist definiert


Nach den Beispielen 1 und 2 der DOS 24 17 779 besteht das Schichtgewicht (trocken) aus ca. 60 Gew.-% Gelatine, die gehärtet wurde.

[0012] Die niedrigsten Quellfaktoren liegen in der DOS bei 3,0; bezogen auf Gelatine bedeutet das eine Wasseraufnahme von 5g/1g Gelatine.

[0013] Üblicherweise werden Gelatinelösungen warm auf Schichtträger aufgetragen und durchlaufen dann eine Erstarrungszone, in der sie sich von der Sol-Form in die GelForm umwandeln. Erst nach dieser Umwandlung werden die Schichten getrocknet. (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4.Auflage, Band 18, Seite 443). Diese Umwandlung der Gelatine von der Sol-Form in die Gel-Form ist ein wesentlicher Schritt. Gelatinelösungen sind beispielsweise nur dann mit Chrom(III)-salzen härtbar, wenn sie im Gel-Zustand reagieren können. Gelatinesole vernetzen nicht mit Chrom(III)-salzen. (Photographic Science And Engineering, Volume 3, Nr.6, Nov.-Dez. 1959, Seite 277ff). Deshalb ist zur Erreichung eines hohen Schmelzbereiches und einer hohen Festigkeit von Gelatinebeschichtungen vor der eigentlichen Trocknung der aufgetragenen Lösungen die beschriebene Erstarrungszone Stand der Technik. Die Umwandlung der Sol-Form in die Gel-Form nimmt im allgemeinen über 2 min. in Anspruch, wobei Temperaturen von unter 30°C notwendig sind. Dieses verlangt zwangsläufig langsame Beschichtungsmaschinengeschwindigkeiten oder lange Erstarrungszonen.

[0014] Die Wasseraufnahme der Gelatineschichten aus DOS 2417779 ist für Emulsionsschichten sicher richtig gewählt, für rückseitig aufgetragene Antirollschichten aber zu hoch. Je höher die Wasseraufnahme ist, umso mehr Gelatine löst sich aus der Antirollschicht und verunreinigt die photographischen Behandlungsbäder. Bei Erhalt eines notwendigen Quellvermögens, das zum störungsfreien Durchlauf durch die Entwicklungsbäder erforderlich ist, sollte das Wasseraufnahmevermögen der Antirollschicht jedoch so gering wie möglich sein.

[0015] Es ist daher die Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Schichtträgern für lichtempfindliche Materialien mit einer Antirollschicht auf der Rückseite zu entwickeln, die eine Wasseraufnahme von <2,5g Wasser/1g Gelatine besitzt, gemessen nach einer Einwirkzeit von 10 Minuten durch destilliertes Wasser von 22°C.

[0016] Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist es, aus wirtschaftlichen Gründen auf eine Erstarrungszone in der Beschichtungsanlage zu verzichten und die Gelatinelösung aus der Sol-Form heraus zu härten, wobei die bei Chrom(III)-salzen bekannte zeitabhängige Nachhärtung vermieden werden soll.

[0017] Gelöst wird diese Aufgabe durch die in den Ansprüchen angegebenen Verfahrensmaßnahmen und Stoffe.

[0018] Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß Chrom(III)-salz, aufgebracht als separater Überzug auf Gelatineschichten, die direkt aus der Sol-Form heraus getrocknet sind, nicht zu der bekannten zeitabhängigen Nachhärtung führt.

[0019] Zur Lösung der Aufgabe gehört auch, daß mit sofortiger Trocknung des ersten Überzugs gemeint ist, daß direkt nach dem Auftragen der Schicht die Trocknung beginnt, ohne daß die Umwandlung der Sol-Form der Gelatine in die Gel-Form durchgeführt wird.

[0020] Der erste Überzug besteht aus einer Gelatinelösung, die Härtungsmittel in der Menge und Art enthält, die eine unmittelbare Weiterverarbeitung nach Trocknung z.B. im Tandemverfahren möglich macht, aber nicht ausreicht für eine ordnungsgemäße Funktion einer Antirollschicht, wie oben beschrieben.

[0021] Da der Auftrag des zweiten Überzugs bevorzugt unmittelbar nach dem Trocknen des ersten Überzugs erfolgt, so muß der erste Überzug sofort nach seiner Trocknung eine Festigkeit und Oberflächenhärte aufweisen, die es erlaubt, den zweiten Überzug anzutragen und zu dosieren.

[0022] Werden für Auftrag und Dosierung der Lösung des zweiten Überzugs Auftragsaggregate eingesetzt, die die Oberfläche des ersten Überzugs mechanisch stark beanspruchen, so können sich Festigkeit und Härte des ersten Überzugs als unzureichend erweisen. Dieses ist beispielsweise der Fall, wenn zur Dosierung Rollrakel eingesetzt werden.

[0023] Es hat sich gezeigt, daß Glyoxal eine beschleunigende Wirkung auf die Härtung mit Chrom(III)-salzen hat, so daß in einer speziellen Form des erfindungsgemäßen Verfahrens die Härterkombination für den ersten Überzug Chrom(III)-salz und Glyoxal im Verhältnis 1:3 bis 3:1 besteht. Dadurch wird die Gelatine so schnell vorgehärtet, daß in Tandembeschichtungsanlagen unmittelbar nach Trocknung der ersten Überzugslösung störungsfrei die zweite Überzugslösung aufgetragen werden kann.

[0024] Durch die erfindungsgemäße Aufeinanderfolge von Verfahrensschritten wird es erst möglich, die Oberfläche von Antirollschichten, die in Kontakt kommt mit den fotografischen Behandlungsbädern, so zu härten, daß Wasseraufnahmen von <2,5g Wasser/1g Gelatine erreicht werden. Gleichzeitig bleibt die gehärtete Gelatineschicht in der Tiefe so elastisch, daß keine Versprödungsrisse auftreten und die Planlage des gesamten Trägermaterials erhalten bleibt.

[0025] Die Elastizität der Antirollschicht kann noch dadurch erhöht werden, daß dem ersten Überzug Weichmacher zugesetzt werden wie Glyzerin, Glykole, Sorbit, Montmorillonite u.ä..

[0026] Zusätzliche Härtungsmittel für den ersten Überzug können alle dem Stand der Technik entsprechende und für fotografische Verfahren geeignete Stoffe sein, sofern diese kombiniert mit Chrom(III)-salz oder Chrom(III)-salz und Glyoxal so dosiert werden, daß das Gesamtsystem schnell und intensiv genug reagiert. Eine bevorzugte Form der Chrom(III)-salze ist Chromalaun, KCr(SO₄)₂·12 H₂O.

[0027] Als besonders gut abgestimmt auf den erfindungsgemäßen Chrom(III)-salz-haltigen zweiten Überzug hat sich im ersten Überzug die Härtungsmittelmischung von Chrom(III)-salz:Glyoxal = 3:1 bis 1:3 in einer Zusatzmenge von 0,06 Gew.-% bis 0,18 Gew.-% Cr³⁺bezogen auf Gelatine erwiesen. Mit dieser Rezeptur für den ersten Überzug können beide Schichten auch in einer Tandem-Streichmaschine mit Walzenantrag und Rakeldosierung nacheinander aufgetragen werden.

[0028] Die zweite Überzugslösung enthält Chrom(III)-salze, wobei Chromalaun bevorzugt ist. Die Konzentration dieser Lösung an Chrom(III)-salz liegt vorzugsweise zwischen etwa 0,5 Gew.-% und etwa 5 Gew.-% und hängt ab von der aufgetragenen Schichtdicke, die durch die maschinentechnische Einrichtung und durch die Rheologie der Lösung vorgegeben wird und von der Art des Chromsalzes.

[0029] Der Gesamtgehalt an Chrom(III)-ionen der Antirollschicht soll erfindungsgemäß höher als 20 mg Cr/m² sein, wobei mehr als die Hälfte der Menge durch den zweiten Überzug aufgetragen wird. Entgegen der Darstellung aus DOS 24 17 779, Seite 55, ist es möglich, und sogar besonders vorteilhaft, wenn dieser Härterlösung Polyvinylalkohol zugesetzt wird. Der Zusatz eines voll verseiften Polyvinylalkohols verbessert das rheologische Verhalten der Härterlösung, es läßt sich die Schichtdicke besser einstellen, die Benetzung ist einwandfrei und es wird ein exakter gradliniger Kantenlauf des Naßauftrags möglich.

[0030] Übliche Hilfsmittel, wie sie in Antirollschichten auf der Rückseite von Schichtträgern für lichtempfindliche Materialien bekannt sind, können auch in der erfindungsgemäßen Antirollschicht enthalten sein, wobei sie bevorzugt der ersten Überzugslösung zugesetzt werden.

[0031] Die folgenden Beispiele sollen die Ausführungen verdeutlichen.

Beispiel 1

[0032] Ein Schichtträger bestehend aus 175 g/m² Papier und je einer Schicht von 35 g/m² Polyethylen pro Seite wurde mit einem ersten Überzug folgender Zusammensetzung beschichtet:
Wasser      84,75 Gew.-%
Gelatine      12 Gew.-%
Natriumnitrat      1 Gew.-%
Kieselsäure      1 Gew.-%
Glyzerin      1 Gew.-%
Netzmittel      0,1 Gew.-%
Zitronensäure      0,02 Gew.-%
Chromalaun      0,1 Gew.-%
Triacryloylhexahydrotriazin Natronlaugelösung bis pH 6,6      0,03 Gew.-%

[0033] Dieser auf die Rückseite aufgetragene erste Überzug wurde im Heißluftkanal getrocknet, das Auftragsgewicht betrug 6,0 g/m².

[0034] Auf diesen ersten Überzug wurden unmittelbar nach seiner Trocknung einer der folgenden zweiten Überzüge aufgetragen:

a) 1 Gew.-% KCr(SO₄)₂·12H₂O (Chromalaun)
1 Gew.-% Polyvinylalkohol (PVA), vollverseift, mittlerer Polymerisationsgrad = 5100
98 Gew.-% Wasser

b) 3 Gew.-% Chromalaun
1 Gew.-% PVA, wie bei 1a
96 Gew.-% Wasser

c) 5 Gew.-% Chromalaun
1 Gew.-% PVA, wie bei 1a
94 Gew.-% Wasser

d) 5 Gew.-% Chromalaun
95 Gew.-% Wasser

e) 5 Gew.-% Formaldehyd
95 Gew.-% Wasser

f) 5 Gew.-% Natriumsalz des 2-Hydroxy-4,6dichlor-s-triazin
95 Gew.-% Wasser

g) 5 Gew.-% Glyoxal
95 Gew.-% Wasser

h) 5 Gew.-% Mucochlorsäure
95 Gew.-% Wasser

[0035] Der auf der Rückseite aufgetragene zweite Überzug wurde im Heißluftkanal getrocknet. Das Auftragsgewicht betrug bei

a) 180 mg/m²

b) 260 mg/m²

c) 320 mg/m²

d) 280 mg/m²

e) 280 mg/m²

f) 280 mg/m²

g) 265 mg/m²

h) 270 mg/m²

[0036] Die Maschinengeschwindigkeit bei beiden Aufträgen war 100 m/min..

Beispiel 2

[0037] Der Schichtträger aus Beispiel 1 wurde eingesetzt. Die Zusammensetzung der Rezeptur des ersten Überzugs wurde folgendermaßen verändert:

Grundrezept
Gelatine	12 Gew.-%
Natriumnitrat	1 Gew.-%
Kieselsäure	3 Gew.-%
Glyzerin	1 Gew.-%
Netzmittel	0,1 Gew.-%
Zitronensäure	0,02 Gew.-%

Weitere Zusätze in Gew.-%:

	Chromalaun	Chrom(III)-chlorid-6-hydrat	Triacrylhexahydrotriazin	Formaldehyd	Glyoxal
a	0,09	-	-	-	0,09
b	0,045	-	-	-	0,045
c	0,045	-	-	-	0,135
d	0,135	-	-	-	0,045
e	-	0,09	-	-	0,09
f	0,045	-	0,03	-	-
g	-	-	-	0,045	0,09

Jeweils Nasser zu 100 Gew.-% ergänzt.

[0038] Der pH-Wert wurde auf pH = 6,6 eingestellt (NaOH). Der auf die Rückseite aufgetragene erste Überzug wurde im Heißluftkanal getrocknet, das Auftragsgewicht betrug 8,5 g/m².

[0039] Auf diesen ersten Überzug wurde unmittelbar nach seiner Trocknung als zweiter Überzug eine Lösung gemäß Rezeptur 1b aufgetragen und im Heißluftkanal getrocknet. Das Auftragsgewicht betrug konstant 250 mg/m².

[0040] Die Maschinengeschwindigkeit bei beiden Aufträgen war 100 m/min..

Prüfergebnisse:

[0041] Die Wasseraufnahme, bezogen auf die Gelatinemenge in der Antirollschicht, wurde ermittelt durch gravimetrische Auswertung nach 10 Minuten Behandlung eines Probestreifens in destilliertem Wasser von 22°C mit anließender Trocknung

Beispiele	Wasseraufnahme
	sofort	nach 4 Wochen
1a	3,9 1)	3,3 1)
1b	1,8	1,7
1c	0,9	1,0
1d	0,9	1,0
1e,Vergleich	2,9	2,6
1f,Vergleich	3,6	2,8
1g,Vergleich	2,8	2,3
1h,Vergleich	3,1	2,6
Vergleich Literaturbeispiel aus DOS 2417779	5,0

1) Ursache der relativ hohen Werte ist die unzureichende Menge an Chrom(III)-ionen im zweiten Überzug.

[0042] Der zweite Überzug ließ sich störungsfrei mittels Walze und Luftbürste auf den ersten Überzug auftragen. Beim Einsatz des Drahtrakels zur Dosierung der Lösung des zweiten Überzugs traten Rakelstreifen auf.

Beispiele	Wasseraufnahme
	sofort	nach 4 Wochen
2a	0,8	0,8
2b	2,3	2,4
2c	2,1	2,0
2d	0,6	0,6
2e	0,5	0,6
2f	2,4	2,3
2g, Vergleich	3,0	2,6

[0043] Der zweite Überzug ließ sich bei den Beispielen 2a bis 2e störungsfrei mittels Walze und Luftbürste auftragen. Die Beispiele 2f und 2g waren nur unter Schwierigkeiten herstellbar.

[0044] Beim Einsatz eines Drahtrakels zur Dosierung der Lösung des zweiten Überzugs traten bei den Beispielen 2b und 2c leichte Rakelstreifen auf, und die Beispiele 2f und 2g ließen sich nicht nehr herstellen. Nur die Beispiele 2a, 2d und 2e gaben auch bei Dosierung mit Drahtrakel keine Probleme.

Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für lichtempfindliche Materialien, bei dem auf die Rückseite eines Schichtträgers als Antirollschicht ein erster Überzug, der wenigstens ein proteinhaltiges Bindemittel und Härtungsmittel enthält, von denen mindestens ein Härtungsmittel ein Cr(III)-salz ist, und bei dem auf die Antirollschicht ein zweiter gelatinefreier Überzug, der als Härtungsmittel ein Cr(III)-salz enthält, aufgetragen und getrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Überzug ohne vorherige Erstarrung bereits in der Sol-Form getrocknet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Überzug zusätzlich einen voll verseiften Polyvinylalkohol enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der erste Überzug neben Chrom(III)-salzen als Härtungsmittel weitere organische und/oder anorganische Härtungsmittel enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Überzug neben dem Chrom(III)-salz Glyoxal als weiteres Härtungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von Chrom(III)-salz : Glyoxal = 3 : 1 zu 1 : 3 enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Härtungsmittels im ersten Überzug 0,5 bis 2,0 Gew.-% der Gelatinemenge ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel im ersten Überzug 0,06 bis 0,18 Gew.-% Cr³⁺, bezogen auf die Gelatinemenge, enthält.

7. Verfahren nach Anspruch 2 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Chrom(III)-salz Chromalaun der Formel KCr(SO₄)₂.12H₂O ist.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragsgewicht des ersten Überzuges nach dem Trocknen zwischen 1,0 und 10 g/m² liegt.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Überzug Mattierungsmittel, Antistatika, Weichmacher, eine organische Säure, die mit Chromionen Komplexe bilden kann, und/oder Netzmittel enthält.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugslösung für den ersten Überzug einen pH-Wert von 6,3 bis 6,9 aufweist.

11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Chrom(III)-salz : polyvinylalkohol = 1 : 1 bis 30 : 1 ist.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragsgewicht des zweiten Überzuges nach dem Trocknen zwischen 0,1 und 1,0 g/m² liegt.

13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als proteinhaltiges Bindemittel Gelatine verwendet wird.

14. Schichtträger für lichtempfindliche Materialien mit einer Antirollschicht, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger nach einem Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 12 hergestellt ist und in der rückseitigen Antirollschicht einen Gehalt an Chrom(III)-ionen besitzt, der höher als 20 mg Cr/m² ist.

15. Härtungsmittelhaltige Überzugslösung für proteinhaltige Schichten für fotografische Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie Chrom(III)-salz und einen voll verseiften Polyvinylalkohol enthält.

Claims

1. A process for the manufacture of a base for light-sensitive materials, wherein a first coating comprising at least one protein-containing binder and hardeners, at least one of which is a Cr(III) salt, is applied to the back of a base as an anti-coiling layer and dried, and wherein a second gelatine-free coating comprising a Cr(III) salt as hardener is applied to the anti-coiling layer and dried, characterized in that the first coating is dried directly in the sol form without prior solidification.

2. A process according to Claim 1, characterized in that the second coating additionally comprises a fully saponified polyvinyl alcohol.

3. A process according to Claim 1, characterized in that the first coating comprises other organic and/or inorganic hardeners in addition to chromium(III) salts.

4. A process according to Claim 1, characterized in that the first coating comprises glyoxal as another hardener in addition to the chromium(III) salt, in a weight ratio of chromium(III) salt:glyoxal = 3:1 to 1:3.

5. A process according to Claims 1 and 3, characterized in that the concentration of the hardener in the first coating is 0.5 to 2.0% by weight of the amount of gelatine.

6. A process according to Claims 1 and 3, characterized in that the hardener in the first coating contains 0.06 to 0.18% by weight of Cr³⁺, based on the amount of gelatine.

7. A process according to Claims 2 and 6, characterized in that the chromium(III) salt is chrome alum of the formula KCr(SO₄)₂·12H₂O.

8. A process according to Claims 1 to 7, characterized in that the weight of the first coating after drying is between 1.0 and 10 g/m².

9. A process according to Claims 1 to 8, characterized in that the first coating comprises flatting agents, antistatic agents, plasticizers, an organic acid which can form complexes with chromium ions, and/or wetting agents.

10. A process according to Claims 1 to 9, characterized in that the coating solution for the first coating has a pH of 6.3 to 6.9.

11. A process according to Claim 2, characterized in that the weight ratio chromium(III) salt:polyvinyl alcohol = 1:1 to 30:1.

12. A process according to Claims 1 to 11 , characterized in that the weight of the second coating after drying is between 0.1 and 1.0 g/m².

13. A process according to Claim 1, characterized in that gelatine is used as the protein-containing binder.

14. A base for light-sensitive materials with an anti-coiling layer, characterized in that the base is manufactured by a process according to Claims 1 to 12 and, in the anti-coiling layer on the back, has a content of chromium(III) ions which is greater than 20 mg Cr/m².

15. A coating solution containing hardeners, for protein-containing layers used for photographic purposes, characterized in that it comprises chromium(III) salt and a fully saponified polyvinyl alcohol.

Revendications

1. Procédé de fabrication d'un support pour matériau photosensible avec couche pour empêcher l'enroulement, dans lequel un premier revêtement, qui contient au moins un liant protéinique et un agent de durcissement est appliqué sur la face postérieure d'une couche de support, pour servir de couche contre l'enroulement, au moins un agent de durcissement étant un sel de Cr(III) et dans lequel un deuxième revêtement exempt de gélatine, contenant comme agent de durcissement un sel de Cr(III) est appliqué sur la couche contre l'enroulement, caractérisé en ce que le premier revêtement est séché déjà sous forme de sol avant solidification préalable.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le deuxième revêtement contient, en outre, un alcool polyvinylique complètement saponifié.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier revêtement contient, outre le sel de chrome (III), servant d'agent de durcissement, d'autres agents de durcissement organiques et/ou inorganiques.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier revêtement contient, outre le sel de chrome(III), du glyoxal comme autre agent de durcissement, avec un rapport pondéral égal à sels de chrome (III): glyoxal = 3:1 à 1:3.

5. Procédé selon les revendications 1 et 3, caractérisé en ce que la concentration de l'agent de durcissement du premier revêtement est comprise entre 0,5 et 2,0% en poids de la quantité de gélatine.

6. Procédé selon les revendications 1 et 3, caractérisé en ce que l'agent de durcissement contient dans le premier revêtement de 0,006 à 0,18% en poids de Cr3+, rapporté à la quantité de gélatine.

7. Procédé selon les revendications 2 et 6, caractérisé en ce que le sel de chrome (III) est de l'alun de chrome répondant à la formule KCr(SO₄)₂.12H₂O.

8. Procédé selon les revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le poids du premier revêtement appliqué est compris, après séchage, entre 1,0 et 10 g/m².

9. Procédé selon les revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le premier revêtement contient des agents de matage, des antistatiques, des plastifiants, un acide organique, qui peut former des complexes d'ions chrome et/ou des agents de réticulation.

10. Procédé selon les revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la solution de revêtement pour le premier revêtement présente une valeur de pH comprise entre 6,3 et 6,9.

11. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport pondéral sel de chrome (III):alcool polyvinylique est compris entre 1:1 et 30:1.

12. Procédé selon les revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le poids du deuxième revêtement appliqué est compris, après séchage, entre 0,1 et 1,0 g/m².

13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise de la gélatine comme liant contenant des protéines.

14. Couche de support pour matériaux photosensibles avec une couche contre l'enroulement, caractérisé en ce que la couche de support est préparée suivant un procédé conforme aux revendications 1 à 12 et que la couche contre l'enroulement sur face postérieure possède une teneur en ions de chrome (III) supérieure à 20 mg de chrome par m².

15. Solution de revêtement contenant un agent de durcissement pour couches contenant des protéines en vue des applications photographiques, caractérisé en ce qu'elle contient un sel de chrome (III) et un alcool polyvinylique complètement saponifié.