(19)
(11) EP 0 367 360 B1

(12) EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT

(45) Hinweis auf die Patenterteilung:
03.08.1994  Patentblatt  1994/31

(21) Anmeldenummer: 89250061.2

(22) Anmeldetag:  23.10.1989
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)5C21D 9/00, C21D 8/10, C22C 38/32

(54)

Verfahren zur Herstellung nahtloser Druckbehälter

Process for manufacturing seamless pressure vessels

Procédé pour la fabrication de réservoirs sous pression sans soudure


(84) Benannte Vertragsstaaten:
AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

(30) Priorität: 01.11.1988 DE 3837400

(43) Veröffentlichungstag der Anmeldung:
09.05.1990  Patentblatt  1990/19

(73) Patentinhaber: MANNESMANN Aktiengesellschaft
40027 Düsseldorf (DE)

(72) Erfinder:
  • Vespermann, Dieter, Dr.-Ing.
    D-4130 Moers-Kapellen (DE)
  • Müller, Heinz
    D-4330 Mülheim/Ruhr (DE)
  • Hoffmann, Bernhard, Dipl.-Ing.
    D-4224 Hünxe (DE)
  • Von Hagen, Ingo, Dr.-Ing.
    D-4150 Krefeld (DE)

(74) Vertreter: Meissner, Peter E., Dipl.-Ing. et al
Meissner & Meissner, Patentanwaltsbüro, Postfach 33 01 30
14171 Berlin
14171 Berlin (DE)


(56) Entgegenhaltungen: : 
DE-B- 2 649 019
US-A- 4 740 255
DE-B- 2 703 149
   
  • PATENT ABSTRACTS OF JAPAN Band 9, Nr. 200 (C-298)(1923), 16. August 1985; & JP-A- 60 67 624
  • PATENT ABSTRACTS OF JAPAN Band 12, no. 50 (C-476), 16.Februar 1988; & JP-A-62 196 326
  • VdTüV-WERKSTOFFBLATT Nr. 431, März 1988, Seiten 1-8, Essen, DE; "Vergüteter, Cr-Mo-legierter Walz- und Schmiedestahl 34 CrMo 4und 34 CrMo 4/A Werkstoff-Nr. 1.7220"
 
Bemerkungen:
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Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen).


Beschreibung


[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung nahtloser Druckbehälter aus einem CrMo-Stahl gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs.

[0002] Die Herstellung derartiger Druckbehälter gehört seit vielen Jahren zum bekannten Stand der Technik. Die bei der Fertigung zu beachtenden Randbedingungen sind in technischen Regelwerken wie etwa dem VdTÜV-Werkstoffblatt 431 (Fassung 03.88) niedergelegt. Außer der Zusammensetzung des zu verwendenden Werkstoffs, die teilweise mit den Gehaltsgrenzen des Patentanspruchs übereinstimmt, sind in diesem Werkstoffblatt u.a. eine Vergütungsbehandlung und ein Anlassen des fertigen Druckbehälters vorgeschrieben. Das Härten im Rahmen der Vergüting erfolgt nach einem Glühen bei 830 bis 880°C und einer Haltedauer von mindestens 1 min. je mm Wanddicke des Druckbehälters, mindestens jedoch von 15 min. mit einem anschließenden Abschrecken in öl, das maximal 50°C warm ist. Das Anlassen wird bei 530 bis 680°C mit einer Haltedauer von mindestens 2 min je mm Wanddicke, mindestens jedoch von 30 min. und mit anschließendem Abkühlen an Luft durchgeführt. Die Druckbehälter sollen mindestens die folgenden wesentlichen Werkstoffkennwerte aufweisen:
0,2 % - Dehngrenze Rp0,2 〉 755 N/mm²
Zugfestigkeit Rm = 880 - 1030 N/mm²
Bruchdehnung A₅ 〉 14 %
Kerbschlagzähigkeit (Mittelwert von 3 Proben) aK-20°C quer 〉 25 J/cm²


[0003] Im folgenden wird anstelle des im Stand der Technik erwähnten Meßwertes A₅ der strengare Meßwert A₂ herangezogen.

[0004] Bei einem aus dem herkömmlichen Werkstoff 34 CrMo4 mit der Analyse
   0,36 % C
   0,21 % Si
   0,68 % Mn
   0,014 % P
   0,007 % S
   1,03 % Cr
   0,24 % Mo
   0,0081 % N
hergestellten Druckbehälter mit 229 mm Durchmesser und 5,8 mm Mindestwanddicke, der nach einer 15-minütigen Glühung bei 850oC in Öl abgeschreckt, anschließend 30 min. bei 630oC angelassen und schließlich an Luft abgekühlt wurde, wurden folgende Werkstoffkenndaten gemessen:
Rp0,2 = 812 N/mm²
Rm = 938 N/mm²
A = 15,6 %
aK-20oC quer = 87 J/cm²
aK-40oC quer = 52 J/cm² (mit Sprödbruchanteilen)


[0005] Die Werte für die 0,2-Dehngrenze streuten, wobei der Streubereich 85 N/mm² betrug. Ähnliches gilt auch für die Härte, die über einen Bereich von 40 HB streute.

[0006] Für besondere Anwendungsfälle ist es erwünscht, die Festigkeitseigenschaften von Druckbehältern unter gleichzeitiger Beibehaltung der Zähigkeitseigenschaften deutlich zu steigern oder unter Beibehaltung der Festigkeitseigenschaften die Zähigkeitseigenschaften wesentlich zu verbessern.

[0007] Nach dem aus dem im Stand der Technik bekannten Herstellungsverfahren ist bei entsprechender Variation der Wärmebehandlung eine Verbesserung der Zähigkeit stets mit einer deutlichen Verringerung der Festigkeit verbunden und umgekehrt.

[0008] Aufgabe der Erfindung ist es, ein gattungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von Druckbehältern aus einem CrMo-Stahl dahingehend zu verbessern, daß eine Steigerung der Festigkeitskennwerte oder Zähigkeitseigenschaften nicht mit einer entsprechenden Verschlechterung der jeweils anderen Eigenschaften verbunden ist. Außerdem sollen die mechanisch-technologischen Eigenschaften vergleichmäßigt werden.

[0009] Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind durch die Merkmale der Unteransprüche 2 und 3 gekennzeichnet.

[0010] Es ist bekannt, daß mit den Mikrolegierungselementen Ti und B Festigkeits- bzw. Zähigkeitseigenschaften verbessernde Wirkungen nach einem Vergüten verbunden sind. In diesem Zusammenhang ist beispielsweise auf die DE-AS 26 49 019 zu verweisen, aus der Stähle für die Herstellung von nahtlosen Stahlrohren bekannt sind, die vorzugsweise die nachfolgende Zusammensetzung aufweisen und die Härtung der Rohre aus der Walzhitze heraus ermöglichen sollen, ohne daß die Rohre sich dabei stärker verziehen:
0,05 - 0,30 % C
0,01 - 0,40 % Si
0,80 - 1,50 % Mn
sowie eines oder mehrere der folgenden Elemente
0,01 - 5,00 % Cr
0,01 - 2,0 % Ni
0,01 - 1,0 % Cu
0,01 - 2,0 % Mo
bis 0,10 % Al
bis 0,50 % V
bis 0,50 % Ti
bis 0,50 % Zr
bis 0,50 % Nb
0,0003 - 0,0050 % B
Rest Eisen und übliche Verunreinigungen


[0011] In den Ausführungsbeispielen dieser Veröffentlichung ist keine einzige Legierung angegeben, die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung entspricht. Generell sind nämlich die dort genannten C-Gehalte zu niedrig und die Gehalte an P und S überhaupt nicht beziffert. Noch wichtiger ist es im Hinblick auf die vorliegende Erfindung, daß bei den Ti und B enthaltenden Stählen Mo überhaupt nicht und Cr in viel zu geringer Menge (0,51 %) bzw. ebenfalls überhaupt nicht vorgesehen ist. Dies entspricht vollständig der bisher üblichen Praxis, daß man CrMo-Vergütungsstähle stets unabhängig von den TiB-Vergütungsstählen gesehen hat. Über die Werte der Kerbschlagarbeit sind in der DE-AS 26 49 019 keine Angaben gemacht worden. Aus den Werten der Übergangstemperatur der Kerbschlagarbeit lassen sich darauf auch keine Rückschlüsse ziehen.

[0012] Es war daher völlig überraschend, daß bei einem Stahl mit den erfindungsgemäß eng begrenzten Legierungsanteilen bei bestimmten N-Gehalten und einem Zulegieren von Ti und B sowie bei Einhaltung der Bemessungsregel für das Ti/N-Verhältnis und Einhaltung der erfindungsgemäßen Parametergrenzen für die Wärmebehandlung derart drastische Verbesserungen hinsichtlich Festigkeit und Zähigkeit (Kerbschlagarbeit) erzielt werden können, wie sie aus den beiden in der Tabelle aufgeführten Ausführungsbeispielen zu entnehmen sind. Zur Verdeutlichung wurde darin auch das bereits angeführte Vergleichsbeispiel zum Stand der Technik aufgenommen. Alle Beispiele beziehen sich auf einen Druckbehälter mit 229 mm Durchmesser und 5,8 mm Mindestwanddicke. In den erfindungsgemäßen Ausführungsbeispielen wurde ein Werkstoff mit folgender Analyse verwendet:
   0,31 % C
   0,23 % Si
   0,72 % Mn
   0,017 % P
   0,004 % S
   0,98 % Cr
   0,21 % Mo
   0,0068 % N
   0,031 % Ti
   0,0014 % B

[0013] Im erfindungsgemäßen Beispiel 1 wurde bei geringfügig verbessertem Rp0,2-Wert von 819 N/mm² eine Steigerung der Kerbschlagzähigkeit bei -20oC um 55 % und bei -40oC sogar um 108 % erreicht. Bemerkenswert ist, daß sich die Breite des Streubandes der Dehngrenze Rp0,2 um etwa 44 % und die Härte um 35 % gegenüber den Vergleichswerten gemäß dem Stand der Technik verringerten.

[0014] Das Beispiel 2 zielte auf eine Steigerung der Festigkeit unter weitgehender Beibehaltung der Zähigkeitseigenschaften ab. Mit Werten für die Kerbschlagzähigkeit von 95 J/cm² und 68 J/cm² bei -20oC bzw. -40oC ergaben sich sogar noch Zähigkeitsverbesserungen gegenüber dem Vergleichsbeispiel um etwa 9 % bzw. 31 %; die Dehnung A lag dabei mit 13,5 % nur geringfügig unter dem an sich geforderten Mindestwert von 14 %. Diese Beeinträchtigung ist jedoch vor dem Hintergrund, daß die Dehngrenze Rp0,2 ohne Zähigkeitseinbuße von 812 N/mm² auf 1025 N/mm², also um etwa 26 % gesteigert werden konnte, ohne weiteres tolerierbar. Die Breite der Streubänder der Dehngrenze und der Härte verringerten sich dabei gleichzeitig noch um 39 % bzw. 22 %.

[0015] Die beiden Ausführungsbeispiele der Erfindung machen deutlich, daß mit geringem Aufwand erhebliche Verbesserungen der Festigkeits- und/oder der Zähigkeitseigenschaften an nahtlosen Druckbehältern aus CrMo-Stahl erreicht werden können.
Tabelle
Kenndaten Vergleichsbeispiel Erfindung
    Beispiel 1 Beispiel 2
Austenitisierung Temperatur (oC) 850 850 830
Haltezeit (min) 15 15 15
Abschrecken Öl Öl Öl
Anlassen Temperatur (oC) 630 630 530
Haltezeit (min) 30 30 30
Rp0,2 (N/mm²) 812 819 1025
Δ Rp0,2 (N/mm²) 85 48 52
Rm (N/mm²) 938 962 1110
A (%) 15,6 16,1 13,5
aK-20°C quer (J/cm²) 87 135 95
aK-40°C quer (J/cm²) 52 (mit Sprödbruchanteilen) 108 (ohne Sprödbruchanteile) 68 (mit Sprödbruchanteilen)
Δ Härte (HB) 40 26 31



Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung nahtloser Druckbehälter durch Warmumformung von Stahlrohren aus einem mit Aluminium beruhigten CrMo-Stahl mit ( Gew.-%)
   0,28 - 0,38 % C
   0,15 - 0,40 % Si
   0,45 - 0,90 % Mn
   max. 0,02 % P
   max. 0,005 % S
   0,90 - 1,30 % Cr
   0,15 - 0,35 % Mo
   Rest Eisen und übliche Verunreinigungen,
der bei einem vorgegebenen N-Gehalt von 0,003 - 0,010 % zusätzlich
0,010 - 0,0140 % Ti und
   0,001 - 0,003 % B
enthält, wobei das Verhältnis Ti/N mindestens 3,4 beträgt, bei dem die Druckbehälter nach dem Warmumformen vergütet werden, indem sie bei 830 - 880 °C austenitisiert, dann mit einer Abkühlgeschwindigkeit von 5 - 15 K/s bis auf Raumtemperatur abgekühlt, danach bei Temperaturen - je nach gewünschter Festigkeitsstufe - zwischen 510 °C und 660 °C angelassen und schließlich an der Luft abgekühlt werden.
 
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß zur Steigerung der Kerbschlagzähigkeit das Anlassen bei 620 - 660°C durchgeführt wird.
 
3. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß zur Erhöhung der Festigkeit das Anlassen bei 510 - 550°C durchgeführt wird.
 


Claims

1. A process for the manufacture of seamless pressure vessels by hot deforming of steel tubes of a CrMo steel, killed with aluminium, with (% by weight)
   0.28 - 0.38 % C
   0.15 - 0.40 % Si
   0.45 - 0.90 % Mn
   max. 0.02 % P
   max. 0.005 % S
   0.90 - 1.30 % Cr
   0.15 - 0.35 % Mo
   remainder iron and usual impurities,
which with a given N content of 0.003 - 0.010 % additionally contains
0.010 - 0.0140 % Ti and
   0.001 - 0.003 % B
in which the Ti/N ratio amounts to at least 3.4, in which the pressure vessels are tempered after hot deformation, by being austenitised at 830 - 880 °C, then cooled to ambient temperature at a cooling rate of 5 - 15 K/s, thereafter tempered at temperatures - depending on the desired degree of strength - between 510 °C and 660 °C and finally cooled in air.
 
2. A process according to Claim 1,
characterised in that
to increase the impact toughness, the tempering is carried out at 620 - 660 °C.
 
3. A process according to Claim 1,
characterised in that
to increase the strength, the tempering is carried out at 510 - 550 °C.
 


Revendications

1. Procédé pour fabriquer des réservoirs sous pression sans soudure par déformation à chaud de tubes d'acier constitués d'un acier CrMo calmé par de l'aluminium, ayant la composition suivante (pourcentage pondéral) :
   C 0,28 - 0,38 %
   Si 0,15 - 0,40 %
   Mn 0,45 - 0,90 %
   P au maximum 0,02 %
   S au maximum 0,005 %
   Cr 0,90 - 1,30 %
   Mo 0,15 - 0,35 %
le restant étant du fer et des impuretés usuelles, qui contient, pour une teneur en N prédéfinie de 0,003 - 0,010 %, de plus 0,010 - 0,0140 % de Ti et 0,001 - 0,003 % de B, le rapport Ti/N valant au moins 3,4, dans lequel les récipients sous pression, après la déformation à chaud, subissent un traitement de trempe et de revenu, en ce qu'ils sont austénisés à 830-880°C, puis refroidis à une vitesse de refroidissement de 5-15 K/s jusqu'à la température ambiante, ensuite subissent un revenu entre 510°C et 660°C, selon le degré de résistance mécanique souhaité, et, enfin, refroidis à l'air.
 
2. Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce que, pour augmenter la résistance au choc, le revenu est effectué à 620-660°C.
 
3. Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce que, pour augmenter la résistance mécanique, le revenu est effectué à 510-550°C.