[0001] La présente invention concerne un procédé de blanchiment de pâtes à haut rendement
à l'aide de peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin.
[0002] Par pâtes à haut rendement on entend ici les pâtes obtenues avec un rendement pondéral
à l'état sec par rapport à la matière lignocellulosique de départ, comme le bois généralement
sous forme de copeaux, comptée à l'état sec, qui est supérieur à environ 85 % et souvent
égal au moins à 90 %.
[0003] De telles pâtes sont fabriquées par défibrage de la matière de départ, des copeaux
de bois le plus souvent, au moyen d'une meule ou d'un défibreur à disques, associé
ou non à un traitement chimique et/ou thermique.
[0004] Elles comprennent celles que l'industrie qualifie de mécaniques. thermomécaniques,
chimicothermomécaniques.
[0005] Leur blanchiment consiste à décolorer par action chimique les groupements chromophores
des constituants du bois sans solubiliser ces constituants. Les groupes chromophores
responsables de la coloration brune de la pâte sont portés principalement par la lignine
et certains extraits (tannins).
[0006] Deux types de procédés sont aujourd'hui utilisés pour réaliser cette décoloration
:
- le premier consiste à faire agir sur la pâte un agent réducteur, classiquement l'hydrosulfite,
dans des conditions douces et en milieu neutre ou légèrement acide. La réduction des
groupements chimiques responsables de la coloration provoque un blanchiment partiel
qui pour certaines applications est néanmoins suffisant.
- le deuxième procédé consiste à oxyder les groupements colorés par le peroxyde d'hydrogène
en milieu alcalin. Le blanchiment obtenu est plus important que dans le procédé précédent
ce qui explique qu'aujourd'hui, pour satisfaire les exigences de qualité des papiers,
le procédé au peroxyde soit de plus en plus utilisé.
[0007] Toutefois, le peroxyde d'hydrogène est un produit cher dont la stabilité décroît
à mesure que le pH augmente. S'il est admis que la zone de pH dans laquelle est normalement
réalisé le blanchiment par le peroxyde d'hydrogène s'étend d'environ 9 à environ 11
comme le rappelle "The bleaching of pulp", TAPPI Press, SlNGH ed., Atlanta USA, 1970,
p.227, l'amélioration dans ce cadre de l'utilisation du peroxyde d'hydrogène est d'intérêt
permanent pour l'industrie.
[0008] Cette amélioration doit par ailleurs aller à l'encontre du brunissement de la pâte
que l'on sait résulter de la présence d'un agent alcalin comme l'hydroxyde de sodium
NaOH (brunissement "alcalin"), et duquel la pâte une fois blanchie est protégée par
acidification comme décrit à la page 229 de l'ouvrage déjà cité.
[0009] C'est ainsi qu'il a été proposé de faire intervenir le peroxyde d'hydrogène en au
moins deux phases distinctes de blanchiment.
[0010] Par exemple dans la demande de brevet WO-A-84.02.366 il est proposé une première
phase dans laquelle les conditions d'alcalinité sont anormalement fortes en vue d'améliorer
la qualité mécanique des fibres et une seconde phase dans des conditions d'alcalinité
normales pour corriger le défaut de blanchiment résultant de la première phase.
[0011] Dans TAPPI Journal, Mars 1987, pages 119 et suivantes. D. LACHENAL décrit aussi un
procédé en deux phases mais dans lequel une quantité d'hydroxyde de sodium très supérieure
à celle normalement admise pour une première phase est mise en oeuvre dans la deuxième
phase.
[0012] Enfin le FR-A-2537177 préconise le maintien de conditions aussi uniformes que possible
tout au long du blanchiment en procédant en une succession de phases distinctes.
[0013] Dans chacun des procédés proposés une phase se distingue de la suivante en ce qu'intermédiairement
les produits qui ont servi dans la première, en particulier le peroxyde d'hydrogène
et les agents alcalins comme l'hydroxyde de sodium, sont éliminés de la pâte, au moins
en majeure partie, par exemple 90 %, normalement par lavage et/ou pressage de ladite
pâte. Les coûts d'énergie et d'investissement qui en découlent s'opposent à l'intérêt
d'améliorer le rendement d'utilisation du peroxyde d'hydrogène.
[0014] Le procédé de la présente invention comprend deux phases mais ne nécessite aucunement
l'opération intermédiaire ci-dessus.
[0015] C'est un procédé de blanchiment de pâtes à haut rendement au moyen de peroxyde d'hydrogène
en milieu alcalin, caractérisé en ce que la seule intervention faite entre de début
et la fin dudit blanchiment est la modification de l'alcalinité de la pâte par addition
d'un agent alcalin à un moment où la quantité de peroxyde d'hydrogène consommée est
comprise entre 40 % et 75 % de la quantité initiale de peroxyde d'hydrogène.
[0016] Dans la définition donnée ci-dessus du procédé de l'invention, comme dans tout ce
qui suit, on entend par pâte l'ensemble constitué de la matière lignocellulosique
comptée à l'état sec et du liquide présent avec elle.
[0017] Dans tout ce qui suit, sauf précision ou évidence, les quantités de matière sont
exprimées en pour cents en poids par rapport au poids de pâte prise à l'état sec.
[0018] Il a été constaté qu'il est souvent avantageux de procéder à l'apport de la quantité
additionnelle d'agent alcalin lorsque environ 50 % à 60 % du peroxyde d'hydrogène
initial sont consommés.
[0019] L'agent alcalin ajouté à la pâte en cours de blanchiment est normalement l'hydroxyde
de sodium en quantité le plus souvent comprise entre 0,5 % et 4 %, de préférence entre
1 % et 2 %.
[0020] Un autre agent alcalin que l'hydroxyde de sodium peut être ajouté pourvu qu'il assure
la modification de l'alcalinité de la pâte attendue de l'hydroxyde de sodium qu'il
remplace.
[0021] La quantité de peroxyde d'hydrogène H₂O₂ engagée, ajoutée en totalité à la pâte en
début de blanchiment, peut être comprise entre 1 % et 6 %, de préférence entre 2 %
et 4 %. La quantité totale d'hydroxyde de sodium mise en oeuvre, cumul des quantités
ajoutées en début et dans le cours du blanchiment selon le procédé de l'invention,
est généralement comprise entre 1 % et 5 %. Comme dans les procédés connus, le blanchiment
peut avoir lieu en présence de silicate de sodium, par exemple de 2 % à 6 %, et le
plus souvent de 3 % à 5 %. d'une solution aqueuse de silicate de sodium à 40°Bé soit
1,38 de densité, désignée par silicate de sodium, d'agents complexants comme 0,1 %
à 0,5 % d'une solution aqueuse désignée par DTPA et contenant 40 % en poids de sel
de sodium de l'acide diéthylènetriaminepentaacétique, et être réalisé à une consistance
comprise par exemple entre 5 % et 40 %, le plus souvent entre 10 % et 20 %, à une
température comprise entre 40°C et 90°C, souvent entre 50°C et 80°C. Le pH de la pâte
au cours du blanchiment reste ainsi compris entre 8,5 et 11,5, c'est-à-dire entre
des limites habituelles.
[0022] La durée totale du blanchiment dépend du choix des divers paramètres. Elle peut être
par exemple de l'ordre de 4 à 6 heures lorsque, comme cela est le cas dans les exemples
présentés plus loin, on s'assure que la blancheur de la pâte ne varie pratiquement
plus avec le temps.
[0023] La durée entre le début du blanchiment et le moment auquel est ajoutée la quantité
additionnelle d'agent alcalin dépend essentiellement de la quantité de peroxyde engagée
et de la température choisie. Les conditions préférées correspondent à une valeur
de ladite durée n'excédant pas celle séparant le moment auquel l'alcalinité de la
pâte est volontairement modifiée et le terme du blanchiment.
[0024] Les exemples suivants, donnés à titre indicatif mais non limitatif, illustrent l'invention.
Certains sont donnés à titre comparatif.
Exemples 1 à 6 :
[0025] Une pâte de meule de sapin épicéa de degré de blancheur 59°ISO est blanchie par le
peroxyde d'hydrogène dans les conditions suivantes :
H₂O₂ : 4 %, NaOH : 2,5 %, silicate de sodium : 3 %, DTPA : 0,25 %, consistance : 15
%, température : 60°C,
jusqu'à ce que x % du peroxyde d'hydrogène soient consommés, la valeur de x étant
différente d'un exemple à l'autre, et qu'alors 1,5 % d'hydroxyde de sodium soit ajouté
à la pâte puis le blanchiment mené à son terme au bout d'une durée totale égale à
6 heures.
[0026] Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 1 ci-dessous.
![](https://data.epo.org/publication-server/image?imagePath=1994/32/DOC/EPNWB1/EP91401316NWB1/imgb0001)
Exemple 7 (comparatif)
[0027] Cet exemple porte sur la même pâte que dans les exemples 1 à 6 et est réalisé comme
l'exemple 1, sans apport de NaOH en cours de blanchiment, mais avec 4 % de NaOH au
lieu de 2.5 % donc avec une quantité de NaOH égale à la somme des quantités de NaOH
ajoutées à la pâte au début et en cours de blanchiment dans les exemples 3 à 6 conformes
à l'invention.
[0028] Au terme des 6 heures de blanchiment, la pâte a une blancheur égale à 80,7°ISO, c'est-à-dire
semblable à celle atteinte dans les exemple 1 et 2 et donc encore nettement inférieure
à celle que permet l'invention.
Exemple 8 (comparatif)
[0029] La même pâte que dans les exemples précédents est blanchie dans les conditions initiales
de l'exemple 1 jusqu'à ce que 50 % du peroxyde d'hydrogène soient consommés.
[0030] La pâte est alors pressée puis amenée à nouveau à une consistance de 15 % par addition
d'eau et de 1,5 % de NaOH et blanchie jusqu'à une durée totale de blanchiment égale
à 6 heures au moyen du peroxyde d'hydrogène résiduel, soit 1,4 %.
[0031] La pâte blanchie a une blancheur égale à 81°ISO ce qui ne constitue aucun progrès
sur ce plan par rapport à la présente invention mais un désavantage économique certain
par rapport à celle-ci.
Exemple 9 (comparatif)
[0032] La même pâte que dans les exemples précédents est blanchie comme dans l'exemple 1
mais avec 2 % de H₂O₂ au lieu de 4 % et jusqu'à ce que 80 % du peroxyde d'hydrogène
soient consommés. 1,5 % de NaOH sont alors ajoutés à la pâte et le blanchiment est
poursuivi jusqu'à son terme atteint après une durée totale de 6 heures.
[0033] La pâte a alors une blancheur égale à 72,2°ISO et le brunissement "alcalin" est observé.
[0034] Une diminution de la quantité additionnelle de NaOH ne modifie pas ces conclusions.
Par exemple en opérant avec 0,5 % de NaOH additionnel au lieu de 1,5 %, la blancheur
de la pâte blanchie n'est égale qu'à 76°ISO, valeur inférieure à celle égale à 76,8°ISO
atteinte après 6 heures sans NaOH additionnel.
Exemples 10 à 13 :
[0035] Une pâte chimicothermomécanique, ou pâte CTMP, de sapin épicéa de blancheur égale
à 61,2°ISO est blanchie dans les conditions suivantes :
H₂O₂ : 4 %, NaOH : 2,5 %, silicate de sodium : 3 %, DTPA : 0,25 %, consistance : 15
%, température : 60°C,
jusqu'à ce que 52,5 % du peroxyde d'hydrogène soient consommés.
[0036] Est alors ajoutée à la pâte une quantité de NaOH égale à y %, la valeur de y étant
différente d'un exempte à l'autre, et le blanchiment poursuivi jusqu'à son terme assuré
après une durée totale de 6 heures.
[0037] Les résultats sont rassemblées dans le tableau 2 ci-après :
![](https://data.epo.org/publication-server/image?imagePath=1994/32/DOC/EPNWB1/EP91401316NWB1/imgb0002)
[0038] Dans l'exemple 13 on constate un brunissement "alcalin" de la pâte déjà accentué.
[0039] Les exemples fournis, combinés à l'indication des plages de variation des divers
paramètres, en particulier celles de quantités totales et additionnelles d'agent alcalin,
permettent à l'homme du métier de tirer bénéfice de l'invention.
[0040] On peut indiquer encore que la variation d'alcalinité provoquée par l'addition de
l'agent alcalin dans le cours du blanchiment selon l'invention se traduit le plus
généralement par une augmentation du pH de la pâte d'au moins une unité.
1. Procédé de blanchiment de pâtes à papier à haut rendement au moyen de peroxyde d'hydrogène
en milieu alcalin, caractérisé en ce que la seule intervention faite entre le début
et la fin dudit blanchiment est la modification de l'alcalinité de la pâte par addition
d'un agent alcalin à un moment où la quantité de peroxyde d'hydrogène consommée est
comprise entre 40 % et 75 % de la quantité initiale de peroxyde d'hydrogène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la modification de l'alcalinité
de la pâte en cours de blanchiment est faite à un moment où la quantité de peroxyde
d'hydrogène consommée est comprise entre 50 % et 60 % de la quantité initiale de peroxyde
d'hydrogène.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la modification
de l'alcalinité de la pâte en cours de blanchiment est faite par addition d'hydroxyde
de sodium.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la quantité d'hydroxyde de
sodium additionnelle est comprise entre 0,5 % et 4 % en poids par rapport au poids
de la pâte à l'état sec.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la quantité d'hydroxyde de
sodium est comprise entre 1 % et 2 %.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la quantité totale
d'hydroxyde de sodium mise en oeuvre pour réaliser le blanchiment est comprise entre
1 % et 5 % en poids par rapport au poids de pâte à l'état sec.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la quantité de
peroxyde d'hydrogène est comprise entre 1 % et 6 % en poids par rapport au poids de
pâte à l'état sec.
1. Verfahren von hoher Ausbeute zur Bleiche von Papiermasse mit Hilfe von Wasserstoffperoxid
in alkalischem Milieu, dadurch gekennzeichnet, daß die einzige Maßnahme zwischen Anfang
und Ende der Bleiche in der Änderung der Alkalität des Breis durch Zugabe eines alkalischen
Reagenz besteht, in dem Moment, wo die Menge des verbrauchten Wasserstoffperoxids
zwischen 40 und 75 % der Anfangskonzentration des Wasserstoffperoxids liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Änderung der Alkalität
des Breis im Verlauf der Bleiche in dem Moment durchgeführt wird, wo die verbrauchte
Menge an Wasserstoffperoxid zwischen 50 und 60 % der Ausgangsmenge an Wasserstoffperoxid
beträgt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Änderung
der Alkalität des Breis im Verlauf der Bleiche durch Zugabe von Natriumhydroxid erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche Menge an Natriumhydroxid
zwischen 0,4 und 5 Gew. %, bezogen auf das Trockengewicht des Breis, liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Natriumhydroxid
zwischen 1 und 2 % liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die insgesamt
eingesetzte Menge an Natriumhydroxid für die Bleiche zwischen 1 und 5 Gew. %, bezogen
auf das Trockengewicht des Breis, liegt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge
an Wasserstoffperoxid zwischen 1 und 6 Gew. %, bezogen auf das Trockengewicht des
Breis, liegt.
1. Process for bleaching paper pulp in high yield by means of hydrogen peroxide in an
alkaline medium, characterized in that the only intervention made between the start
and the end of the said bleaching is the adjustment of the alkalinity of the pulp
by addition of an alkaline agent at a moment when the amount of hydrogen peroxide
consumed is between 40 % and 75 % of the initial amount of hydrogen peroxide.
2. Process according to Claim 1, characterized in that the adjustment of the alkalinity
of the pulp undergoing bleaching is made at a moment when the amount of hydrogen peroxide
consumed is between 50 % and 60 % of the initial amount of hydrogen peroxide.
3. Process according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the adjustment
of the alkalinity of the pulp undergoing bleaching is made by addition of sodium hydroxide.
4. Process according to Claim 3, characterized in that the amount of additional sodium
hydroxide is between 0.5 % and 4 % by weight relative to the weight of the pulp in
the dry state.
5. Process according to Claim 4, characterized in that the amount of sodium hydroxide
is between 1 % and 2 %.
6. Process according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the total amount
of sodium hydroxide used to perform the bleaching is between 1 % and 5 % by weight
relative to the weight of pulp in the dry state.
7. Process according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the amount of hydrogen
peroxide is between 1 % and 6 % by weight relative to the weight of pulp in the dry
state.