(19)
(11) EP 0 523 006 B1

(12) EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT

(45) Hinweis auf die Patenterteilung:
29.11.1995  Patentblatt  1995/48

(21) Anmeldenummer: 92810511.3

(22) Anmeldetag:  03.07.1992
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)6D06P 1/642, D06P 1/651

(54)

Verfahren zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyesterfasermaterialien

Process for printing and photochemically stabilizing polyester fibre materials

Procédé d'impression et de stabilisation photochimique de matériaux fibreux en polyester


(84) Benannte Vertragsstaaten:
AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL PT SE

(30) Priorität: 12.07.1991 CH 2086/91

(43) Veröffentlichungstag der Anmeldung:
13.01.1993  Patentblatt  1993/02

(73) Patentinhaber: CIBA-GEIGY AG
4002 Basel (CH)

(72) Erfinder:
  • Rommel, Rudolf
    Ch-4142 Münchenstein (CH)
  • Liechti, Peter, Dr.
    CH-4422 Arisdorf (CH)


(56) Entgegenhaltungen: : 
EP-A- 0 245 204
EP-A- 0 345 219
FR-A- 2 546 544
EP-A- 0 280 653
EP-A- 0 468 921
US-A- 3 629 192
   
     
    Bemerkungen:
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    Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen).


    Beschreibung


    [0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyesterfasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen.

    [0002] Verfahren zum Bedrucken von Polyesterfasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen sind bekannt, z.B. aus der DE-A-3,918,603. Die nach diesem Verfahren aufgebrachten Druckfarben sowie die Fasermaterialien werden jedoch unter Einwirkung von Licht und insbesondere bei gleichzeitiger Wärmestrahlung erheblich geschädigt. Im Automotive- oder im Badebekleidungssektor, oder beispielsweise in der Textilinnenraumausstattung oder bei sogenannten "Outdoor"-Artikeln, wo hohe Anforderungen an Lichtechtheit der Druckfarben und an die photochemische Stabilität der Fasern gestellt werden, können die nach diesem Verfahren hergestellten bedrucken Fasermaterialien nicht eingesetzt werden.

    [0003] Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren zum Bedrucken von Polyesterfasern bereitzustellen, das es ermöglicht, Polyesterfasern photochemisch zu stabilisieren und die Lichtechtheit der auf diese Fasermaterialien aufgebrachten Druckfarben zu erhöhen.

    [0004] Es wurde nun gefunden, dass durch die Verwendung einer Druckpaste, die einen UV-Absorber enthält, einerseits sowohl die Faser photochemisch stabilisiert als auch den Druckfarben eine verbesserte Lichtechtheit verliehen wird und andererseits auch überraschenderweise deutlich bessere Farbausbeuten erzielt werden.

    [0005] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyester-Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen und anschliessender Hitzebehandlung dieser Materialien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Faser mit einer wässrigen Druckpaste bedruckt, die neben dem Dispersionsfarbstoff einen UV-Absorber enthält.

    [0006] Fur das erfindungsgemässe Verfahren sind UV-Absorber geeignet, die eine Sublimationsbeständigkeit bis zu 165°C aufweisen.

    [0007] Als UV-Absorber, die in der Druckpaste enthalten sind, kommen Verbindungen aus der Klasse der Hydroxyphenyl-s-triazine in Betracht, die der Formel


    entsprechen, worin
    R
    C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Halogen, Hydroxy oder einen Rest der Formel

            (O-CH₂-CH₂-)p-R₃,

    R₁ und R₂
    unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, durch Hydroxy, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio, Amino oder C₁-C₅-Mono- oder Dialkylamino substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder durch Chlor, Hydroxy, C₁-C₅-Alkyl und/oder C₁-C₁₂-Alkoxy substituiertes Phenyl,
    n
    0, 1 oder 2,
    p
    1 bis 5 und
    R₃
    Wasserstoff oder C₁-C₅Alkyl bedeuten.


    [0008] Stellen die Substituenten R, R₁,R₂ und R₃ eine Alkylgruppe dar, so kann sie geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Pentyl,Isopentyl, tert.Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, Isononyl, n-Dodecyl, Heptadecyl oder Octadecyl.

    [0009] Beispiele für C₁-C₅Alkoxy oder C₁-C₅Alkylthio sind z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Butylthio, Isobutylthio, sek.-Butylthio, tert.-Butylthio, Pentylthio, Isopentylthio oder tert. Pentylthio dar.

    [0010] Beispiele für Monoalkylamino sind Monomethyl-, Monoethyl-, Monopropyl-, Monoisopropyl-, Monobutyl- oder Monopentylamino. Als Beispiele für Dialkylamino seien Dimethyl-, Methylethyl- oder Diethylamino erwähnt.

    [0011] Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.

    [0012] Wichtige s-Triazin-Verbindungen entsprechen der Formel


    worin
    R
    Wasserstoff bedeutet oder die in Anspruch (1) angegebene Bedeutung hat und
    R₄ und R₅
    unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl und/oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl,
    p
    1 bis 5 und
    R₆
    Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten.


    [0013] Weitere bevorzugte Triazinverbindungen entsprechen der Formel


    worin
    R₇
    C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, einen Rest der Formel

    R₈ und R₉
    unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch C₁-C₅Alkyl und/oder C₁-C₅Alkoxy substituiertes Phenyl,
    p₁
    1 bis 3 und
    R₁₀
    Methyl oder Ethyl bedeuten.


    [0014] Im Vordergrund des Interesses stehen Verbindungen, bei denen R₇ C₁-C₅-Alkoxy und R₈ und R₉ unabhängig voneinander, Tolyl oder Xylyl bedeuten.

    [0015] Weiterhin sind UV-Absorber der Formel (3) bevorzugt, worin R₇ C₁-C₅Alkoxy und R₈ und R₉ je Phenyl bedeuten.

    [0016] Geeignete Verbindungen der Formeln (1), (2) und (3) sind z.B.
    2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin; F. 131°C:
    2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin: F. 177°C:
    2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin: λ 349 »m: T 48 %:
    2-(2'-Hydroxy-4',5'-dimethylphenyl)-4,6-diethyl-s-triazin: F. 98°C:
    2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin: F. 160°C:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin: F. 133°C:
    2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)-4,6-dimethyl-s-triazin: λ 352 »m: T 60 %:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-didecyl-s-triazin: F. 53°C:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-dinonyl-s-triazin: F. 45°C:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-diheptadecyl-s-triazin: λ 338 »m: T 80%:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-dipropyl-s-triazin: F. 18 bis 20°C:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-bis-(β-methylmercaptoethyl)-s-triazin: λ 341 »m: T 60 %:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-bis-(β-dimethylaminoethyl)-s-triazin: λ 340 »m: T 63 %:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-bis-(β-butylaminoethyl)-s-triazin: λ 341 »m: T 66 %:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-di-tert.-butyl-s-triazin: λ 338 »m: T 68 %:
    2-(2'-Hydroxyphenyl)-4,6-dioctyl-s-triazin: F. 40°C:
    2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin: F. 204-205°C
    2-(2'-Hydroxy-4'-ethoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin: F. 201-202°C und
    2-(2'-Hydroxy-4'-isopropyl)-4,6-diphenyl-s-triazin: F. 181-182°C.
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(2-propoxy-ethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-propoxyphenyl)-2-(2-methoxy-ethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-(2-methoxyethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(2-methoxy-ethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(2-ethoxy-ethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-(2-ethoxy-ethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-(2-ethoxy-2-methylethoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-(ethoxy-methoxy)-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-octyloxy-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-{2-[2-(2-ethoxy)ethoxy]ethoxy}ethoxy-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-{2-[2-(2-ethoxy)ethoxy]ethoxy}ethoxy-1,3,5-triazin
    4,6-Bis(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-2-butoxy-1,3,5-triazin
    (T = prozentuale Transmission einer Losung von 1 mg Substanz in 100 ml Chloroform bei 1 cm Schichtdicke; λ [»m] ist der maximale Extinktionskoeffizient).

    [0017] Weiterhin kann als UV-Absorber in den Druckpasten eine Verbindung aus der Klasse der Benzotriazole entsprechend Formel


    eingesetzt werden, worin
    einer der Substituenten X₁ und X₂ Wasserstoff bedeutet und der andere Substituent X₁ oder X₂ Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Halogen oder die Gruppe


       darstellen, in der
    R₁₁
    Wasserstoff, C₁-C₁₀Alkyl, C₅-C₈Cycloalkyl, C₇-C₁₀Aralkyl oder C₆-C₁₀Aryl,
    R₁₂
    Wasserstoff, C₁-₂₀-Alkyl, C₂-C₁₇-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Aralkyl, C₈-C₁₀-Aralkenyl oder C₆-C₁₀-Aryl und
    m
    1 oder 2 bedeuten, und sofern m = 1 ist,
    R₁₁ und R₁₂
    zusammen mit dem Ringbrückenglied

    auch einen ein- oder mehrkernigen stickstoffhaltigen Heterocyclus bilden können und in diesem Falle R₁₁ -CO- oder unsubstituiertes oder durch C₁-C₅Alkyl substituiertes Methylen und
    R₁₂
    C₂-C₅Alkylen, C₂-C₅Alkenylen, C₆-C₁₀Arylen oder vicinal gebundenes Di-, Tetra- oder Hexahydro-C₆-C₁₀Arylen bedeuten,
    X₃
    C₁-C₅Alkyl, C₁-C₅Alkoxy, Halogen, C₆-C₁₀Aryl, C₇-C₁₀Aralkyl oder C₅-C₈Cycloalkyl und
    der Ring A in den Stellungen 1, 2 und 3 durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, C₁-C₅-Alkoxycarbonyl, H₂NCO-, SO₂-, C₁-C₅Alkylsulfonyl oder Halogen substituiert sein kann.

    [0018] Die Substituenten R₁₁ und R₁₂ in der Bedeutung von C₁-C₁₀Alkyl bzw. C₁-C₂₀Alkyl können geradkettig oder verzweigt sein, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl, pentyl, Isopentyl, tert.pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, Isononyl, n-Decyl, n-Dodecyl, Heptadecyl, Octadecyl oder Eicosyl.

    [0019] Bedeuten R₁₁ und R₁₂ C₆-C₁₀Aryl, dann kann es ein mono- oder bicyclischer aromatischer Rest wie Phenyl oder Naphthyl sein.

    [0020] Als C₇-C₁₀Aralkyl bedeuten R₁₁ und R₁₂ z.B. Benzyl, Phenethyl, α-Methylphenethyl oder α,α-Dimethylbenzyl.

    [0021] Steilen R₁₁ und R₁₂ C₅-C₈Cycloalkyl dar, so kann es Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl sein.

    [0022] R₁₂ als C₂-C₁₇Alkenylreste sind z.B. Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Decenyl, 3,6,8-Decatrienyl oder 2-Heptadecenyl.

    [0023] Stellt R₁₂ C₈-C₁₀-Aralkenyl dar, so kann es Styryl oder Cinnamyl sein.

    [0024] Wenn R₁₁ und R₁₂ untereinander verbunden sind und R₁₁ das Glied -CO- ist, dann bedeutet R₁₂
    • als C₂-C₅Alkylen bevorzugt:
      Ethylen, Trimethylen oder Tetramethylen, unter Bildung der stickstoffhaltigen Heterocyclen 2,5-Dioxopyrrolidin, 2,6-Dioxopiperidin und 2,7-Dioxoazacycloheptan,
    • als C₂-C₅Alkenylen bevorzugt:
      Vinylen, Propenylen oder Butenylen, unter Bildung des Heterocyclus 2,5-Dioxo-Δ³-pyrrolin oder 2,3,6,7-Tetrahydro-1H-azepin-2,7-dion;
    • als C₆-C₁₀Arylen bevorzugt:
      o-Phenylen oder o-Naphthylen, unter Bildung der Heterocyclen 1H-Isoindol-1,3(2H)-dion (Phthalimid) bzw. 2H-Benz[f]isoindol-1,3-dion oder
    • als Di-, Tetra- oder Hexahydro-C₆-C₁₀-arylen bevorzugt:
      Cyclohexadien oder Cyclohexen, unter Bildung z.B. der Heterocyclen 3,4-Dihydro, -3,4,5,6-Tetrahydro- bzw. 3,4,5,6,8,9-Hexahydrophthalimid.


    [0025] Wenn R₁₁ und R₁₂ untereinander verbunden sind und R₁₁ unsubstituiertes oder durch C₁-C₅Alkyl substituiertes Methylen ist, dann bilden sich, bei den oben angegebenen Bedeutungen von R₁₂ anstelle der Dioxo- die entsprechenden Oxoverbindungen.

    [0026] Weiterhin können die Druckpasten UV-Absorber aus der Benzophenonreihe enthalten, die der Formel

    R₁₃
    Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄Alkoxy oder Phenoxy, wobei C₁-C₁₄Alkoxy durch einen Rest der Formel

    und/oder einen Acyloxyrest substituiert sein kann, worin
    R₁₄
    Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₅Alkyl
    R₁₅
    Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₅Alkoxy und
    R₁₆
    Wasserstoff oder Hydroxy bedeuten.


    [0027] Acyl bedeutet C₁-C₅-Alkanoyl, wie Formyl, Acetyl, Propionyl, Acryloyl, Methacryloyl oder Benzoyl.

    [0028] Die Verbindungen der Formeln (1), (2) und (3) sind bekannt und können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, so z.B. durch Erhitzen eines Amidins und eines o-Hydroxybenzolcarbonsäureesters, vorzugsweise im ungefähren molaren Mengenverhältnis von 2:1 in siedenden, organischen Losungsmitteln [cf. US-A-3,896,125 und Helv. Chim. Acta 55, 1566-1595 (1972)].

    [0029] Die Verbindungen der Formel (5) können nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z.B. in der US-A-3 468 938,US-A-3,696,077 bzw. US-A-4,698,064 beschrieben sind, hergestellt werden.

    [0030] Die Verbindungen der Formel (4) sind zum Teil bekannt oder stellen neue Verbindungen dar. Die neuen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung einer entsprechenden, in 3'- oder 5'-Stellung substituierbaren 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolverbindung mit der N-Methylolverbindung eines Carbonsäureamids oder Urethans (cf. US-A-4 077 971).

    [0031] Die für die vorliegende Erfindung in Betracht kommenden UV-Absorber werden als wässrige Dispersionen eingesetzt.

    [0032] Als geeignete Dispergatoren kommen dabei Verbindungen in Betracht, die aus folgenden Stoffklassen ausgewählt sind:

    (a) saure Ester oder deren Salze von Alkylenoxidaddukten der Formel

    worin

    X
    den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure, wie z.B. Schwefelsäure oder vorzugsweise Phosphorsäure, oder auch den Rest einer organischen Säure und
    Y
    C₁-C₁₂Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten,
    "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht,
    q
    1 bis 4 und
    r
    4 bis 50 sind,

    (b) Polystyrolsulfonate,

    (c) Fettsäuretauride,

    (d) alkylierte Diphenyloxid-mono- oder -di-sulfonate,

    (e) Sulfonate von Polycarbonsäureestern,

    (f) die mit einer organischen Dicarbonsäure, oder einer anorganischen mehrbasischen Säure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60, vorzugsweise 2 bis 30 Mol, Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettamine, Fettamide, Fettsäuren oder Fettalkohole mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an drei- bis sechswertige Alkanole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,

    (g) Ligninsulfonate und

    (h) Formaldehyd-Kondensationsprodukte.



    [0033] Die Dispersionen können auch weitere Zusatzbestandteile wie nichtionische Tenside, weitere anionische und/oder nichtionische Verbindungen, handelsübliche Antischaummittel, Konservierungsmittel und Gefrierschutzmittel enthalten.

    [0034] Die Herstellung dieser Dispersionen erfolgt zweckmässigerweise, indem man die UV-Absorber der Formeln (1), (2), (3), (4) oder (5) mit einem Dispergiermittel, z.B. dem sauren Ester der Formel (6) und Wasser in einem Mischer anteigt und nach allfälliger Zugabe der erwünschten Zusatzbestandteile wie nichtionischer Tenside, weiterer anionischer und/oder nichtionischer Verbindungen einschliesslich der Antischaummittel, Konservierungsmittel und Gefrierschutzmittel, 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden lang dispergiert. Die Dispergierung wird vorteilhafterweise durch Einwirkung von hohen Scherkräften z.B. durch Mahlen in einer Kugel-, Sand- oder Perlmühle durchgeführt. Nach dem Mahlen kann eine wässrige Lösung eines handelsüblichen Stabilisierungs- oder Verdickungsmittels und gewünschtenfalls noch Wasser zugesetzt werden, worauf bis zur gleichmässigen Verteilung gerührt wird.

    [0035] Die UV-Absorber werden in Form ihrer wässrigen Dispersionen den Druckpasten beigemischt.

    [0036] Die Druckpaste enthält dabei den entsprechenden UV-Absorber in Mengen von 0,5 bis 8 %, vorzugsweise 1 bis 2 %, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste.

    [0037] Als Fasermaterialien für das vorliegende Verfahren kommen sauer modifizierte Polyesterfasern und besonders lineare Polyesterfasern in Betracht. Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Ethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Ethylenglykol. Der in der Textilindustrie bisher fast ausschliesslich eingesetzte lineare Polyester besteht aus Terephthalsäure und Ethylenglykol. Sauer modifizierte Polyesterfasern sind beispielsweise Polykondensationsprodukte von Terephthalsäure oder Isophthalsäure, Ethylenglykol und 1,2-Dihydroxy-3- beziehungsweise 1,3-Dihydroxy-2-(3-natriumsulfopropoxy)-propan, 2,3-Dimethylol-1-(natriumsulfopropoxy)-butan, 2,2-Bis-(3-natriumsulfopropoxyphenyl)-propan oder 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sulfonierter 4-Methoxybenzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure.

    [0038] Bei den Dispersionsfarbstoffen handelt es sich um in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe verschiedener Klassen, beispielsweise um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinon- oder Azofarbstoffe wie Monoazo- oder Disazofarbstoffe. Es ist auch möglich, Gemische verschiedener Dispersionsfarbstoffe einzusetzen.

    [0039] Es ist jedoch vorteilhaft, den Farbstoff (coupiert oder uncoupiert) nicht als solchen zu verwenden, sondern ein wässriges Präparat, welches den in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoff (oder Farbstoffmischungen) enthält. Als derartige wässrige Präparate kommen vor allem solche in Betracht, die in der DE-A-2,850,482 beschrieben sind.

    [0040] Die Menge der den Druckpasten zuzusetzenden Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 15, vorzugsweise 0,02 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt.

    [0041] Die Druckpasten enthalten neben den Farbstoffen und der wässrigen UV-Absorber-Dispersion zweckmässigerweise säurestabile Verdickungsmittel, vorzugsweise natürlicher Herkunft wie Kermehlabkömmlinge, insbesondere Natriumalginat für sich allein oder im Gemisch mit modifizierter Cellulose, insbesondere mit vorzugsweise 20 bis 25 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose. Gewünschtenfalls können die Druckpasten noch Säurespender wie Butyrolacton oder Natriumhydrogenphosphat, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Emulgatoren, wasserunlösliche Lösungsmittel, Oxidationsmittel oder Entlüftungsmittel enthalten.

    [0042] In Betracht kommen als Konservierungsmittel vor allem formaldehydabgebende Mittel, wie z.B. Paraformaldehyd und Trioxan, vor allem wässrige, etwa 30 bis 40-gewichtsprozentige Formaldehydlösungen, als Sequestriermittel z.B. nitrilotriessigsaures Natrium, ethylendiamintetraessigsaures Natrium, vor allem Natrium-Polymethaphosphat, insbesondere Natrium-Hexamethaphosphat, als Emulgatoren vor allem Addukte aus einem Alkylenoxid und einem Fettalkohol, insbesondere einem Addukt aus Oleylalkohol und Ethylenoxid, als wasserunlösliche Lösungsmittel hochsiedende, gesättigte Kohlenwasserstoffe, vor allem Paraffine mit einem Siedebereich von etwa 160 bis 210°C (sogenannte Lackbenzine), als Oxidationsmittel z.B. eine aromatische Nitroverbindung, vor allem eine aromatische Mono- oder Dinitrocarbonsäure oder -sulfonsäure, die gegebenenfalls als Alkylenoxidaddukt vorliegt, insbesondere eine Nitrobenzolsulfonsäure und als Entlüftungsmittel z.B. hochsiedende Lösungsmittel, vor allem Terpentinöle, höhere Alkohle, vorzugsweise C₈- bis C₁₀-Alkohole, Terpenalkohole oder Entlüftungsmittel auf Basis von Mineral- und/oder Silikonölen, insbesondere Handelsformulierungen aus etwa 15 bis 25 Gewichtsprozent eines Mineral- und Silikonölgemisches und etwa 75 bis 85 Gewichtsprozent eines C₈-Alkohols wie z.B. 2-Ethyl-n-hexanol.

    [0043] Beim Bedrucken der Fasermaterialien wird die Druckpaste ganzflächig oder stellenweise direkt auf das Fasermaterial aufgebracht, wobei Druckmaschinen üblicher Bauart, z.B. Tiefdruck-, Rotationssiebdruck- und Flachfilmdruckmaschinen zweckmässig eingesetzt werden.

    [0044] Das Fasermaterial wird nach dem Bedrucken bei Temperaturen bis 150°C, vorzugsweise 80° bis 120°C getrocknet.

    [0045] Die anschliessend Fixierung des Fasermaterials geschieht im allgemeinen durch Trockenhitze (Thermofixierung) oder überhitztem Wasserdampf unter atmosphärischem Druck (HT-Fixierung). Die Fixierung wird dabei unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
    HT-Fixierung:
    4 bis 8 Minuten bei 170 bis 180°C
    Thermofixierung:
    1 bis 2 Minuten bei 200 bis 230°C.


    [0046] Die Fertigstellung der Drucke erfolgt ebenfalls auf übliche Weise durch Spülen mit Wasser und kann gegebenenfalls durch zusätzliche Reinigung in alkalischem Medium unter reduktiven Bedingungen z.B. mittels Natriumdithionit vorgenommen werden. Im letzteren Fall werden die Druckfärbungen wiederum gespült und getrocknet.

    [0047] Das vorliegende Verfahren ist auch für den Transferdruck geeignet. Dazu wird die Druckpaste ganzflächig, bevorzugt musterförmig auf den Zwischenträger aufgebracht, wobei Druckmaschinen üblicher Bauart, z.B. Rotationssiebdruck- und Tiefdruckmaschinen zweckmässig eingesetzt werden.

    [0048] Der im Transferdruckverfahren eingesetzte Zwischenträger ist zweckmässig ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Band, ein Streifen oder eine Folie mit glatter Oberfläche. Der Zwischenträger soll hitzestabil und inert sein, d.h. keinerlei Affinität zu den verschiedenen Komponenten der Druckpaste aufweisen. Er kann aus verschiedenen Materialien bestehen, wie z.B. aus Metall, wie eine Aluminium- oder Stahlfolie, aus Kunststoff, Papier oder einem textilen Flächengebilde, die gegebenenfalls mit einem Film aus Vinylharz, Ethylcellulose oder Polyurethanharz beschichtet sein können. Aus Kostengründen verwendet man vor allem Papierbahnen.

    [0049] Nach Aufbringen der Druckpaste wird der bedruckte Zwischenträger bei etwa 80 bis 150°C, insbesondere 80 bis 120°C während etwa 5 bis 20 Sekunden getrocknet. Der eigentliche Transferdruck wird auf einer Presse diskontinuierlich oder auf einer üblichen Thermodruckanlage kontinuierlich bei 160 bis 250°C, insbesondere 190 bis 220°C durchgeführt. Die Kontaktzeit ist abhängig von der eingestellten Temperatur und liegt zwischen 20 und 60, vorzugsweise 30 und 45 Sekunden bei 230°C und wird unter Anwendung von Druck vorgenommen, wobei der Farbstoff vom Zwischenträger auf das Fasermaterial transferiert.

    [0050] Nach abgeschlossener Wärme- und Druckbehandlung wird das bedruckte Fasermaterial vom Zwischenträger getrennt. Es bedarf in der Regel keiner Nachbehandlung, d.h. im allgemeinen weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu Fixieren, noch eines Waschvorgangs zur Verbesserung der Echtheiten.

    [0051] Nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich farbkräftige, waschechte und reibechte Drucke mit gutem Weissfond der Ware herstellen, die sich durch eine hohe Lichtechtheit der Drucke und Stabilität des Fasermaterials auszeichnen.

    [0052] Im folgenden Beispiel beziehen sich Teile und Prozentsätze, wenn nicht anders angegeben, jeweils auf das Gewicht.

    Beispiel 1: Ein Polyester-Autopolsterstoff wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgendermassen hergestellt wird:
    750 Teile einer Stammverdickung enthaltend pro 1000 Teile
    9 Teile Verdickungsmittel, z.B. ein Stärkeether
    18 Teile Verdickungsmittel, z.B. ein Natriumalginat
    3,75 Teile Natriumdihydrogenphosphat
    2,48 Teile Natriumchlorat und
    716,77 Teile Wasser
    werden mit
    35 Teilen eines handelsüblich formulierten Farbstoffs der Formel

    70 Teilen einer Formulierung bestehend aus
    25 Teilen des UV-Absorbers der Formel

    8,5 Teilen des mit Triethanolamin neutralisierten Umsetzungsproduktes von Phosphorpentoxid mit einem Oxalkylierungsproduktes mit 18 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 2,5 bis 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol,
    2,0 Teilen N,N'-Ethylenbisstearamid
    0,3 Teilen eines Biopolymeren auf Polysaccharidbasis und
    145 Teilen Wasser gemischt.
    Mit dieser Druckpaste wird der Autopolsterstoff auf einem Zimmerdrucktisch bedruckt, getrocknet und anschliessend bei 180°C mit überhitztem Dampf behandelt. Sodann wird der Stoff mit kaltem Wasser gespült und mit
    2 g/l Natriumhydroxidlösung (30%ig)
    2 g/l Natriumdithionit und
    1 g/l eines handelüblichen Waschmittels
    bei 60 bis 70°C einer reduktiven Nachbehandlung unterworfen.
    Abschliessend wird der Stoff mit warmem (60°C) und kaltem Wasser gespült und getrocknet.
    Man erhält einen kräftigen roten Druck mit gutem Weissfond der Ware und guten Gebrauchsechtheiten wie Licht-, Wasch- und Reibechtheit.

    Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 25 Teilen des UV-Absorbers der Formel (101)
    25 Teile des UV-Absorbers der Formel

    verwendet.

    Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 25 Teilen des UV-Absorbers der Formel (101)
    25 Teile des UV-Absorbers der Formel

    verwendet.

    Beispiel 4: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 25 Teilen des UV-Absorbers der Formel (101)
    25 Teile des UV-Absorbers der Formel

    verwendet.

    Beispiel 5 - 12: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 25 Teilen des UV-Absorbers der Formel (101) 25 Teile der nachfolgen aufgeführten UV-Absorber verwendet:





    Beispiel 13: Ein Transferpapier wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgendermassen hergestellt wird:
    600 Teile einer Stammverdickung, enthaltend pro 1000 Teile
    24,5 Teile eines Verdickungsmittels auf Basis von Polyacrylsäure
    3,15 Teile Natronlauge 30%ig
    4,2 Teile eines Entlüftungsmittels auf Basis von 2-Ethyl-n-Hexanol
    70 Teile eines Polyvinylalkohols und
    498.15 Teile Wasser
    werden mit
    100 Teilen eines handelsüblich formulierten Farbstoffes der Formel (I),
    200 Teilen einer wässrigen Formulierung enthaltend
    50 Teile des UV-Absorbers der Formel (101)
    17 Teile des mit Triethanolamin neutralisierten Umsetzungsproduktes von Phosphorpentoxid mit einem Oxalkylierungsproduktes mit 18 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 2,5 bis 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol,
    4,0 Teile N,N'-Ethylenbisstearamid
    0,6 Teile eines Biopolymeren auf Polysaccharidbasis und
    100 Teilen Wasser
    gemischt.
    Das bedruckte Transferpapier wird bei 60 Sekunden und 230°C transferiert.
    Man erhält einen farbstarken, musterförmigen Druck mit guter Egalität, guten Echtheiten und mit scharfen Konturen.

    Beispiel 19: Man verfährt wie in Beispiel 18 beschrieben, mit dem Unterschied, dass man den UV-Absorber in Mengen von 1 bis 4 Gew.% vor dem Druckvorgang auf das Fasermaterial foulardiert. Das Papier wird gleichtzeitig mit einer Druckpaste, die keinen UV-Absorber enthält, bedruckt. Beim Transferieren wird der Farbstoff vom Papier auf das textile Fasermaterial übertragen und gleichzeitig mit dem aufgebrachten UV-Absorber fixiert.



    [0053] Man erhält auf dem Polyestergewebe einen farbstarken, musterförmigen Druck auf weissem Grund mit guter Egalität, guten Echtheiten und mit scharfen Konturen.


    Ansprüche

    1. Verfahren zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyester-Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen und anschliessender Hitzebehandlung dieser Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Faser mit einer wässrigen Druckpaste bedruckt, die neben dem Dispersionsfarbstoff einen UV-Absorber enthält.
     
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass UV-Absorber verwendet werden, die eine Sublimationsbeständigkeit bis zu 165°C aufweisen.
     
    3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber ein Hydroxyphenyl-s-triazin der Formel

    verwendet wird, worin

    R   C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Halogen, Hydroxy oder einen Rest der Formel

            (O-CH₂-CH₂-)p-R₃,

    R₁ und R₂   unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, durch Hydroxy, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio, Amino oder C₁-C₅-Mono- oder Dialkylamino substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder durch Chlor, Hydroxy, C₁-C₅-Alkyl und/oder C₁-C₁₂-Alkoxy substituiertes Phenyl,

    n   0, 1 oder 2,

    p   1 bis 5 und

    R₃   Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten.


     
    4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber eine s-Triazinverbindung der Formel

    verwendet wird, worin

    R   Wasserstoff bedeutet oder die in Anspruch (1) angegebene Bedeutung hat und

    R₄ und R₅   unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl und/oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl,

    p   1 bis 5 und

    R₆   Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten.


     
    5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel

    verwendet wird, worin

    R₇   C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, einen Rest der Formel

    R₈ und R₉   unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl und/oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl,

    p₁   1 bis 3 und

    R₁₀   Methyl oder Ethyl bedeuten.


     
    6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
    R₇ C₁-C₅-Alkoxy und
    R₈ und R₉ unabhängig voneinander, Tolyl oder Xylyl bedeuten.
     
    7. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
    R₇ C₁-C₅-Alkoxy und R₈ und R₉ je Phenyl bedeuten.
     
    8. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber eine Benzotriazolverbindung der Formel

    eingesetzt wird, worin
    einer der Substituenten X₁ und X₂ Wasserstoff bedeutet und der andere Substituent X₁ oder X₂ Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Halogen oder die Gruppe

       darstellen, in der

    R₁₁   Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Aralkyl oder C₆-C₁₀-Aryl,

    R₁₂   Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₁₇-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, C₇-C₁₀-Aralkyl, C₈-C₁₀-Aralkenyl oder C₆-C₁₀-Aryl und

    m   1 oder 2 bedeuten, und sofern m = 1 ist,

    R₁₁ und R₁₂   zusammen mit dem Ringbrückenglied

    auch einen ein- oder mehrkernigen stickstoffhaltigen Heterocyclus bilden können und in diesem Falle R₁₁ -CO- oder unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Methylen und

    R₁₂   C₂-C₅-Alkylen, C₂-C₅-Alkenylen, C₆-C₁₀-Arylen oder vicinal gebundenes Di-, Tetra- oder Hexahydro-C₆-C₁₀-Arylen bedeuten,

    X₃   C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Halogen, C₆-C₁₀-Aryl, C₇-C₁₀-Aralkyl oder C₅-C₈-Cycloalkyl und

    der Ring A in den Stellungen 1, 2 und 3 durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, C₁-C₅-Alkoxycarbonyl, H₂NCO-, SO₂-, C₁-C₅-Alkylsulfonyl oder Halogen substituiert sein kann.
     
    9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber eine Benzophenonverbindung der Formel

    verwendet wird, worin

    R₁₃   Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy, wobei C₁-C₁₄-Alkoxy durch einen Rest der Formel

    und/oder einen Acyloxyrest substituiert sein kann, worin

    R₁₄   Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₅-Alkyl

    R₁₅   Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₅-Alkoxy und

    R₁₆   Wasserstoff oder Hydroxy bedeuten.


     
    10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass in der Druckpaste 0,5 bis 8 % des UV-Absorbers, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste enthalten sind.
     
    11. Verwendung der UV-Absorber der Formeln (1), (4) oder (5) als Hilfsmittel zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyester-Fasermaterialien.
     
    12. Verwendung der UV-Absorber der Formeln (1), (4) oder (5) zur Erhöhung der Farbausbeute beim Bedrucken von Polyester-Fasermaterialien.
     
    13. Das gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 behandelte Polyester-Fasermaterial.
     
    14. Druckpaste, enthaltend 0,5 bis 8 % eines UV-Absorbers.
     


    Claims

    1. A process for printing and photochemically stabilising polyester fibre materials with disperse dyes and subsequently subjecting these materials to a heat treatment, which process comprises printing the fibre with an aqueous print paste which, in addition to the disperse dye, contains a UV absorber.
     
    2. A process according to claim 1, wherein a UV absorber is used which is resistant to sublimation at up to 165°C.
     
    3. A process according to either claim 1 or claim 2, wherein the UV absorber is a hydroxyphenyl-s-triazine of formula

    wherein
    R is C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, halogen, hydroxy or a radical of the formula



            (O-CH₂-)p-R₃,


    R₁ and R₂   are each independently of the other C₁-C₁₈alkyl, C₁-C₁₈alkyl which is substituted by hydroxy, C₁-C₅alkoxy, C₁-C₅alkylthio, amino or C₁-C₅mono- or C₁-C₅dialkylamino, or are phenyl or phenyl which is substituted by chloro, hydroxy, C₁-C₅alkyl and/or C₁-C₁₂alkoxy,

    n   is 0, 1 or 2,

    p   is 1 to 5 and

    R₃   is hydrogen or C₁-C₅alkyl.


     
    4. A process according to any of claims 1 to 3, wherein the UV absorber is an s-triazine of formula

    wherein

    R   is hydrogen or has the meaning given in claim 1, and

    R₄ and R₅   are each independently of the other unsubstituted phenyl or phenyl substituted by C₁-C₅alkyl and/or C₁-C₅alkoxy,

    p   is 1 to 5, and

    R₆   is hydrogen or C₁-C₅alkyl.


     
    5. A process according to claim 4, wherein the UV absorber is of formula

    wherein

    R₇   is C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, a radical of formula -(O-CH₂-CH₂)P₁-R₁₀,

    R₈ and R₉   are each independently of the other unsubstituted phenyl or phenyl substituted by C₁-C₅alkyl and/or C₁-C₅alkoxy

    p₁   is 1 to 3, and

    R₁₀   is methyl or ethyl.


     
    6. A process according to claim 5, wherein
    R₇ is C₁-C₅alkoxy, and
    R₈ and R₉ are each independently of the other tolyl or xylyl.
     
    7. A process according to claim 5, wherein
    R₇ is C₁-C₅alkoxy and R₈ and R₉ are each phenyl.
     
    8. A process according to claim 1 or 2, wherein the UV absorber is a benzotriazole compound of formula

    wherein one of the substituents
    X₁ and X₂ is hydrogen and the other substituent of
    X₁ and X₂ is hydrogen, C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, halogen or the group

    in which

    R₁₁   is hydrogen, C₁-C₁₀alkyl, C₅-C₈cycloalkyl, C₇-C₁₀aralkyl or C₆-C₁₀aryl,

    R₁₂   is hydrogen, C₁-C₂₀alkyl, C₂-C₁₇alkenyl, C₅-C₈cycloalkyl, C₇-C₁₀aralkyl, C₈-C₁₀aralkenyl or C₆-C₁₀aryl, and

    m   is 1 or 2, and if m = 1

    R₁₁ and R₁₂, together with the ring linking group

    may also form a mononuclear or polynuclear nitrogen-containing heterocycle and, in this case

    R₁₁   is -CO- or unsubstituted methylene or C₁-C₅alkyl-substituted methylene, and

    R₁₂   is C₂-C₅alkylene, C₂-C₅alkenylene, C₆-C₁₀arylene or vicinally bound di-, tetra- or hexahydro-C₆-C₁₀arylene,

    X₃   is C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, halogen, C₆-C₁₀aryl, C₇-C₁₀aralkyl or C₅-C₈cycloalkyl, and the ring A may be substituted in positions 1, 2 and 3 by C₁-C₅alkyl, C₁-C₅alkoxy, carboxy, C₁-C₅alkoxycarbonyl, H₂NCO-, SO₂-, C₁-C₅alkysulfonyl or halogen.


     
    9. A process according to claim 1, wherein the UV absorber is a benzophenone compound of formula

    wherein

    R₁₃   is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₄alkoxy or phenoxy, and C₁-C₁₄alkoxy can be substituted by a radical of formula

    and/or by an acyloxy radical,
    wherein

    R₁₄   is hydrogen, halogen or C₁-C₅alkyl,

    R₁₅   is hydrogen, hydroxy or C₁-C₅alkoxy, and

    R₁₆   is hydrogen or hydroxy.


     
    10. A process according to any one of claims 1 to 9, wherein the print paste contains 0.5 to 8 % of the UV absorber, based on the weight of the print paste.
     
    11. Use of a UV absorber of formula (1), (4) or (5) as auxiliary for printing and photochemically stabilising polyester fibre materials.
     
    12. Use of a UV absorber of formula (1), (4) or (5) for enhancing the colour yield when printing polyester fibre materials.
     
    13. The polyester fibre material treated according to any one of claims 1 to 12.
     
    14. A print paste containing 0.5 to 8 % of a UV absorber.
     


    Revendications

    1. Procédé d'impression et de stabilisation photochimique de matières en fibres de polyester, à l'aide de colorants dispersés et avec traitement thermique ultérieur de ces matières, caractérisé en ce que l'on imprime les libres au moyen d'une pâte aqueuse d'impression qui contient, outre le colorant dispersé, un absorbeur d'UV.
     
    2. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise des absorbeurs d'UV qui résistent à la sublimation jusqu'à 165°C.
     
    3. Procédé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'absorbeur d'UV, une hydroxyphényl-s-triazine de formule :

    dans laquelle
    R représente un atome d'halogène, un groupe alkyle en C₁₋₅, alcoxy en C₁₋₅ ou hydroxy, ou un reste de formule -(O-CH₂-CH₂)p-R₃,
    R₁ et R₂ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C₁₋₁₈, un groupe alkyle en C₁₋₁₈ portant un ou des substituants hydroxy, alcoxy en C₁₋₅, alkylthio en C₁₋₅, amino, mono(alkyle en C₁₋₅)-amino ou di(alkyle en C₁₋₅)-amino un groupe phényle ou un groupe phényle portant un ou des substituants chloro, hydroxy, alkyle en C₁₋₅ et/ou alcoxy en C₁₋₁₂,
    n vaut 0, 1 ou 2,
    p vaut de 1 à 5, et
    R₃ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C₁₋₅.
     
    4. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'absorbeur d'UV, un dérivé de s-triazine de formule :

    dans laquelle
    R représente un atome d'hydrogène ou possède la signification indiquée dans la revendication 1,
    R₄ et R₅ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe phényle ne portant pas de substituant ou un groupe phényle portant un ou des substituants alkyle en C₁₋₅ et/ou alcoxy en C₁₋₅, p vaut de 1 à 5, et
    R₆ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C₁₋₅.
     
    5. Procédé conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise un absorbeur d'UV de formule :

    dans laquelle
    R₇ représente un groupe alkyle en C₁₋₅ ou alcoxy en C₁₋₅, ou un reste de formule -(O-CH₂-CH₂)p1-R₁₀,
    R₈ et R₉ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe phényle ne portant pas de substituant ou un groupe phényle portant un ou des substituants alkyle en C₁₋₅ et/ou alcoxy en C₁₋₅, p1 vaut de 1 à 3, et
    R₁₀ représente un groupe méthyle ou éthyle.
     
    6. Procédé conforme à la revendication 5, caractérisé en ce que R₇ représente un groupe alcoxy en C₁₋₅ et R₈ et R₉ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe tolyle ou xylyle.
     
    7. Procédé conforme à la revendication 5, caractérisé en ce que R₇ représente un groupe alcoxy en C₁₋₅ et R₈ et R₉ représentent chacun un groupe phényle.
     
    8. Procédé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'absorbeur d'UV, un dérivé de benzotriazole de formule :

    dans laquelle
    l'un des symboles X₁ et X₂ représente un atome d'hydrogène et l'autre, X₁ ou X₂, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C₁₋₅ ou alcoxy en C₁₋₅, ou encore un groupe de formule

    dans laquelle
    R₁₁ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C₁₋₁₀, cycloalkyle en C₅₋₈, aralkyle en C₇₋₁₀ ou aryle en C₆₋₁₀,
    R₁₂ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C₁₋₂₀, alcényle en C₂₋₁₇, cycloalkyle en C₅₋₈, aralkyle en C₇₋₁₀, aralcényle en C₈₋₁₀ ou aryle en C₆₋₁₀, et
    m vaut 1 ou 2,
    R₁₁ et R₁₂ pouvant également, si m vaut 1, former, conjointement avec le chaînon pontant de cycle >N-CO-, un hétérocycle azoté monocyclique ou polycyclique et dans ce cas, R₁₁ représente -CO- ou un groupe méthylène portant ou non un substituant alkyle en C₁₋₅ et R₁₂ représente un groupe alkylène en C₂₋₅, alcénylène en C₂₋₅, arylène en C₆₋₁₀ ou di-, tétra- ou hexa-hydroarylène en C₆₋₁₀ à liaisons vicinales,
    X₃ représente un atome d'halogène ou un groupe alkyle en C₁₋₅, alcoxy en C₁₋₅, aryle en C₆₋₁₀, aralkyle en C₇₋₁₀ ou cycloalkyle en C₅₋₈, et le cycle A peut porter, en positions 1, 2 et 3, des substituants alkyle en C₁₋₅, alcoxy en C₁₋₅, carboxy, (alcoxy en C₁₋₅)-carbonyle, H₂NCO-, SO₂-, (alkyle en C₁₋₅)-sulfonyle ou halogéno.
     
    9. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'absorbeur d'UV, un dérivé de benzophénone de formule

    dans laquelle
    R₁₃ représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, alcoxy en C₁₋₁₄ ou phénoxy, le groupe alcoxy en C₁₋₁₄ pouvant porter, en tant que substituants, un groupe acyloxy et/ou un reste de formule

    R₁₄ représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C₁₋₅,
    R₁₅ représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ou alcoxy en C₁₋₅, et
    R₁₆ représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.
     
    10. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il y a, dans la pâte d'impression, de 0,5 à 8 % en poids de l'absorbeur d'UV, par rapport au poids de la pâte d'impression.
     
    11. Emploi d'un absorbeur d'UV de formule (1), (4) ou (5) en tant qu'adjuvant pour l'impression et la stabilisation photochimique de matières en fibres de polyester.
     
    12. Emploi d'un absorbeur d'UV de formule (1), (4) ou (5) pour augmenter le rendement coloristique dans l'impression de matières en fibres de polyester.
     
    13. Matière en fibres de polyester, traitée conformément à l'une des revendications 1 à 12.
     
    14. Pâte d'impression contenant de 0,5 à 8 % d'un absorbeur d'UV.