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(11) | EP 0 554 217 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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| (54) |
Wässrige Zusammensetzung zum Vorgerben von Hautblössen Aqueous composition for pretanning hides Composition aqueuse pour le prétannage de peaux |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Zusammensetzung zum Vorgerben von Hautblössen, ein Verfahren zum Vorgerben von Hautblössen sowie das nach dem vorliegenden Verfahren vorgegerbte Leder.
[0002] Die Mineral- und insbesondere die Chrom(vor)gerbung besitzt für die Herstellung von Leder und Pelzen eine grosse Bedeutung. Allerdings stellen die bei der Vorgerbung und dem eigentlichen Gerbprozess anfallenden chromsalzhaltigen Behandlungsbäder einen grossen Lastfaktor für die Abwässer dar. Auf Grund dieser ökologischen Betrachtungen sucht man nach Alternativverfahren, die einerseits ökolgisch unbedenklicher sind und andererseits hinsichtlich der erzielten Lederqualitäten den Mineralgerbungen ebenbürtig sind.
[0003] Aus der DE-A-3 811 267 ist ein Verfahren zur Herstellung von Lederhalbfabrikaten durch Vorgerben bekannt, in dem als Gerbstoff-Formulierung eine Mischung aus einem Dialdehyd und einer spezifischen Hydroxyverbindung verwendet wird.
[0004] In der DE-A-190 702 ist ein Verfahren zur Entkalkung von Häuten beschrieben, in dem die Häute in einem Bad aus Schwefel und einem in alkoholischer Gärung befindlichen Kohlehydrat geweicht werden.
[0005] Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ein Kombinationsprodukt, enthaltend ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und einen aliphatischen, 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Dialdehyd, ein Mittel zum Vorgerben darstellt, das eine anschliessende nicht-mineralische, insbesondere chromsalzfreie Gerbung zur Herstellung von Wet-White-Ledermaterial ermöglicht. Gleichzeitig können mit der erfindungsgemässen wässrigen Zusammensetzung gute Resultate hinsichtlich der Vorgerbung erzielt werden, wobei das Leder eine hohe Schrumpfungstemperatur aufweist.
[0006] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach eine wässrige Zusammensetzung zum Vorgerben von Leder, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie
(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) einen aliphatischen, 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Dialdehyd enthält und frei von Mineralsalzen ist.
[0007] Als reduktive Saccharide mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 kommen die üblichen Aldosen bzw. Ketosen in Betracht, vor allem Mono- und Disaccharide, aber auch Oligo- und Polysaccharide.
[0008] Als Dextrose-Äquivalent bezeichnet man die in Gramm berechnete Menge an Saccharid, welche bezüglich des Reduktionsvermögens 100 Gramm Dextrose entsprechen.
[0009] Bevorzugt enthalten die erfindungsgemässen Zusammensetzungen Mono- oder Disaccharide. Geeignete Monosaccharide sind z.B. Glucose, Fructose, Mannose, Arabinose und Ribose. Als Vertreter der Disaccharide seien Saccharose, Maltose oder Lactose genannt. Für die erfindungsgemässen Zusammensetzungen werden Monosaccharide bevorzugt. Hier seien insbesondere die Aldosen genannt, wobei die Glucose wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und Verfügbarkeit in technischen Mengen von ganz besonderem Interesse ist. Besonders geeignet wegen des günstigen Preises sind sogenannte Glucosesirupe mit einem Dextrose-Äquivalent von 20 bis 90, vorzugsweise 40 bis 80.
[0010] Als Dialdehyde sind generell alle Dialdehyde oder deren Gemische verwendbar, die 2 bis 8 Kohlenstoffe und strukturell gesättigte aliphatische C-C-Verknüpfungen aufweisen. Als Beispiele seien Glyoxal Malondialdehyd, Succindialdehyd, Glutardialdehyd, Adipindialdehyd, Pimelindialdehyd sowie Octandialdehyd genannt. Bevorzugte Vertreter sind Succindialdehyd, Glutardialdehyd, Adipindialdehyd und Glyoxal, von denen Glutardialdehyd im Vordergrund des Interesses steht Die Dialdehyde stehen gewöhnlich als handelsübliche 25 bis 50 Gew.% Wasser enthaltende Dialdehyde zur Verfügung.
[0011] Bevorzugte wässrige Zusammensetzungen enthalten
(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) Glutardialdehyd.
[0012] Von besonderem Interesse sind dabei wässrige Zusammensetzungen, die
(a) ein Monosaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 100 und
(b) Glutardialdehyd
enthalten.[0013] Weitere bevorzugte Zusammensetzungen sind solche, die
(a) ein Disaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 40 bis 80 und
(b) Glutardialdehyd
enthalten.[0014] Ganz besonders bevorzugte wässrige Zusammensetzungen enthalten
(a) Glucose und
(b) Glutardialdehyd.
[0015] Bevorzugte erfindungsgemässe wässrige Zusammensetzungen enthalten, bezogen auf das gesamte Gemisch,
2 bis 60, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% der Komponente (a),
2 bis 75, vorzugsweise 30 bis 55 Gew.-% der Komponente (b) und
Wasser zum Auffüllen auf 100 %.[0016] Ausserdem sind solche wässrigen Zusammensetzungen bevorzugt, welch pro Mol der Komponente (b) 0,05 bis 0,19 Mol der Komponente (a) enthalten.
[0017] Die Herstellung der erfindungsgemässen wässrigen Zusammensetzung erfogt zweckmässig so, dass man die Komponente (a) in Wasser bei einer Temperatur zwischen 15 und 60°C löst und anschliessend die erhaltene klare Lösung mit der Komponente (b) versetzt.
[0018] Die so erhaltene wässrige Zusammensetzung ist flüssig und weist eine gute Lagerstabilität auf. Sie kann aber gegebenenfalls auch getrocknet werden.
[0019] Die erfindungsgemässe wässrige Zusammensetzung ist für sich allein als hervorragender Vorgerbstoff für alle Häute und Felle geeignet und dient ganz besonders als Vorstufe zur Herstellung von Wet-White-Ledern und Pelzen.
[0020] Einen weiteren Erfindungsgegenstand der vorliegenden Anmeldung bildet daher ein Verfahren zur Vorgerbung von Hautblössen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine gepickelte Hautblösse in einer wässrigen Motte behandelt, die
(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) einen aliphatischen, 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Dialdehyd
enthält und frei von Mineralsalzen ist.[0021] Vorzugsweise verwendet man für das erfindungsgemässe Verfahren eine wässrige Flotte, die
(a) ein Monosaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 100 und
(b) Glutardialdehyd
enthält oder(a) ein Disaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 40 bis 80 und
(b) Glutardialdehyd enthält.
[0022] Eine besonders bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man eine wässrige Flotte verwendet, die
(a) Glucose und
(b) Glutardialdehyd enthält.
[0024] Die Vorgerbung erfolgt beispielsweise dadurch, dass man das gepickelte Blössenmaterial mit der erfindungsgmässen wässrigen Zusammensetzung behandelt und anschliessend das so erhaltene Material auf übliche Weise mit einem mineralischen Gerbstoff oder vorzugsweise, zur Hertellung von Wet-White-Material, mit vegetabilen oder synthetischen Gerbstoffen gerbt.
[0025] Mit dem vorliegenden Verfahren kann auf den Einsatz von Mineralsalzen völlig verzichtet werden.
[0026] Bei entsprechender Prozessführung lassen sich mit dem vorliegenden Verfahren auch fertig gegerbte Leder herstellen.
[0027] Die in den nachfolgenden Vorschriften und Beispielen angegebenen Prozente und Teile beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel1:
Herstellungsbeispiel der erfindungsgemässen wässrigen Zusammensetzung
[0028] In einem Sulfierkolben werden
| 167 ml | Wasser vorgelegt und auf 60°C erhitzt. Unter gutem Rühren werden |
| 167 g | Glucosemonohydrat innerhalb von 20 Minuten zugegeben. |
[0030] Man erhält eine klare, helle Lösung, die einen pH-Wert von 3,9-4,2 aufweist. Der Trockengehalt beträgt 50%.
Beispiel 2:
Applikationsbeispiel
[0031] 100 Teile einer gepickelten Kalbsblösse werden mit 1,5 % des gemäss Herstellungsbeispiel 1 hergestellten Mittels während 8 bis 16 Stunden bei 25°C im rollenden Fass behandelt Mit pulverisiertem Natriumhydrogencarbonat oder Natriumformiat wird der pH-Wert auf 4,0 eingestellt.
[0032] Das so behandelte Leder (Wet-White-Leder) wird entwässert und auf die gewünschte Dicke gefalzt. Dieses vorgegerbte Leder ist hervorragend geeignet für eine Weiterverarbeitung mit mineralischen, vegetabilen oder synthetischen Gerbstoffen zur Herstellung von schwermetallfreien Ledern.
Beispiel 3:
[0033] In einem Sulfierkolben werden
| 117 ml | Wasser vorgelegt. Unter gutem Rühren werden bei Raumtemperatur |
| 117 g | Glucosemonohydrat (Dextrose-Äquivalent 100) innerhalb von 20 Minuten zugegeben. Wenn alles gelöst ist, lässt man bei 20°C |
| 666 g | Glutardialdehyd 50%ig zufliessen. |
[0034] Man erhält eine klare, helle Lösung, die einen pH-Wert von 3,9-4,2 aufweist. Der Trockengehalt beträgt 50%.
Beispiel 4:
(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) einen aliphatischen, 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Dialdehyd enthält und frei von Mineralsalzen ist.
(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) Glutardialdehyd enthält.
(a) ein Monosaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 100 und
(b) Glutardialdehyd enthält.
(a) ein Disaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 40 bis 80 und
(b) Glutardialdehyd enthält.
(a) Glucose und
(b) Glutardialdehyd enthält.
2 bis 60 Gew.-% der Komponente (a),
2 bis 75 Gew.-% der Komponente (b), und
Wasser zum Auffüllen auf 100 % enthält.
Wasser zum Auffüllen auf 100 % enthält.(a) ein reduktives Saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 10 bis 100 und
(b) einen aliphatischen, 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Dialdehyd
enthält und frei von Mineralsalzen ist.(a) ein Monosaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 100 und
(b) Glutardialdehyd
enthält oder
(a) ein Disaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent von 40 bis 80 und
(b) Glutardialdehyd.
(a) Glucose und
(b) Glutardialdehyd enthält.
(a) a reductive saccharide having a dextrose equivalent of 10 to 100, and
(b) an aliphatic dialdehyde containing 2 to 8 carbon atoms, and is devoid of mineral salts.
(a) a reductive saccharide having a dextrose equivalent of 10 to 100, and
(b) glutaraldehyde.
(a) a monosaccharide having a dextrose equivalent of 100, and
(b) glutaraldehyde.
(a) a disaccharide having a dextrose equivalent of 40 to 80, and
(b) glutaraldehyde.
(a) glucose and
(b) glutaraldehyde.
2 to 60 % by weight of component (a),
2 to 75 % by weight of component (b), and
water to make up to 100 %.
(a) a reductive saccharide having a dextrose equivalent of 10 to 100, and
(b) an aliphatic dialdehyde containing 2 to 8 carbon atoms,
and is devoid of mineral salts.(a) a monosaccharide having a dextrose equivalent of 100 and
(b) glutaraldehyde,
or(a) a disaccharide having a dextrose equivalent of 40 to 80 and
(b) glutaraldehyde.
(a) glucose and
(b) glutaraldehyde.
(a) un saccharide réducteur ayant un équivalent dextrose compris entre 10 et 100, et
(b) un dialdéhyde aliphatique comportant de 2 à 8 atomes de carbone, et en ce qu'elle ne contient pas de sels minéraux.
(a) un saccharide réducteur ayant un équivalent dextrose compris entre 10 et 100 et
(b) du glutardialdéhyde.
(a) un monosaccharide réducteur ayant un équivalent dextrose de 100 et
(b) du glutardialdéhyde.
(a) un disaccharide ayant un équivalent dextrose compris entre 40 et 80 et
(b) du glutardialdéhyde.
(a) du glucose et
(b) du glutardialdéhyde.
de 2 à 60 % en poids de composant (a),
de 2 à 75 % en poids de composant (b), et
de l'eau pour compléter jusqu'à 100 %.
(a) un saccharide réducteur ayant un équivalent dextrose compris entre 10 et 100, et
(b) un dialdéhyde aliphatique comportant de 2 à 8 atomes de carbone et qui ne contient pas de sels minéraux.
(a) un monosaccharide ayant un équivalent dextrose de 100 et
(b) du glutaraldéhyde.
ou contenant(a) un disaccharide ayant un équivalent dextrose compris entre 40 et 80 et
(b) du glutardialdéhyde.
(a) du glucose et
(b) du glutardialdéhyde.