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(11) | EP 0 462 059 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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| (54) |
Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung Low-foaming, silicone-free, aqueous textile auxiliaries, their preparation and their use Adjuvants textiles aqueux, peu moussants et exempts de silicones, leur préparation et leur application |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, ihre Herstellung und vielfache Verwendung z.B. als Netzmittel, Waschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisatoren in Peroxid-Bleichflotten.
[0002] Die EP-A-0,360,736 offenbart ein Netz- und Waschmittel, das (a) ein Gemisch aus monomeren und oligomeren Phosphorsäureestern, (b) ein Mischpolymerisat aus monomeren Carbon- oder Sulfonsäuren und Polyalkylenoxidaddukten, (c) ein nichtionogenes Tensid und (e) ein Antischaummittel als fakultative Komponente enthält. Es findet Verwendung in der Textilvorbehandlung.
[0003] Die EP-A-0,299,691 offenbart eine stabile Zusammensetzung, die (a) einen Emulsionsstabilisator enthält, der hergestellt wird durch die Polymerisation einer ungesättigten Carbonsäure, wie z.B. Acrylsäure, in Anwesenheit eines wasserlöslichen nichtionogenen Tensids und (b) eines freien nichtionogenen Tensids, und als geeignetes Hydrotropiermittel Diisonaphthalinmonosulfonat. Die Zusammensetzung findet Verwendung in der Textilbehandlung zur Entfernung von kohlenwasserstoffhaltigem Schmutz.
[0004] Die erfindungsgemässen schaumarmen, silikonfreien, wässrigen Textilhilfsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die in Ansprüch 1 aufgeführten Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) enthalten.
[0005] Der Substituent R in Formel (1) stellt vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen dar. Der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise bedeutet R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 14 C-Atomen.
[0006] Niederalkyl bedeuten Kohlenwasserstoffreste, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl oder tert.Amyl.
[0007] Als aliphatische gesättigte Monoalkohole können natürliche Alkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol oder Stearylalkohol, sowie synthetische Alkohole, wie z.B. 2-Ethylhexanol, 1,1,3,3-Tetramethylbutanol, Octan-2-ol, Isononylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Decanol, C9-C11-Oxoalkohol, Tridecylalkohol, Isotridecanol oder lineare primäre Alkohole (Alfole) mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) oder Alfol (16-18). ("Alfol" ist ein eingetragenes Warenzeichen).
[0008] Ungesättigte aliphatische Monoalkohole sind beispielsweise Dodecenylalkohol, Hexadecenylalkohol oder Oleylalkohol.
[0009] Die Alkoholreste können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren Komponenten vorhanden sein, wie z.B. Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenylgruppen, die sich von Soja-Fettsäuren, Palmkernfettsäuren oder Talg-Oelen ableiten.
[0010] (Alkylen-O)p-Ketten sind bevorzugt vom Ethylenglykol-, Ethylenpropylenglykol- oder Ethylenisopropylenglykol-Typus; p ist bevorzugt 4 bis 20.
[0011] Als nichtionogene Tenside, aus denen die Komponente (a) hergestellt wird, seien die Tenside der Formel
worin
R2 C9 bis C14-Alkyl,
R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist.
n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
genannt.[0012] Die Herstellung der nichtionogenen Tenside der Formeln (1) und (4) geschieht in an sich bekannter Weise, so z.B. durch Umsetzung der entsprechenden Alkylenoxidanlagerungsprodukte mit Thionylchlorid und nachfolgender Umsetzung der entstandenen Chlorverbindung mit einem kurzkettigen, cycloaliphatischen, Fett-, Niederalkylphenyl- oder Styrylalkohol.
[0013] Saure wasserlöslich machende Gruppen, aus denen die Komponente (a) erhalten wird, sind z.B. Carbonyl- und/oder Sulfonsäuregruppen. Geeignet sind ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Carbon- oder Sulfonsäuren. Es können sowohl Monocarbonsäuren als auch Dicarbonsäuren und deren Anhydride sowie auch Sulfonsäuren, die jeweils einen ethylenisch ungesättigten aliphatischen Rest und vorzugsweise höchstens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, in Betracht kommen. Bei den Monocarbonsäuren handelt es sich z.B. um die Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Halogenacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren sind vorzugsweise die Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure, ferner die Mesaconsäure, Citraconsäure, Glutaconsäure und Methylmalonsäure. Als Anhydrid dieser Säuren sei insbesondere Maleinsäureanhydrid genannt.
[0014] Als definitionsgemässe Sulfonsäuren kommen beispielsweise Vinylsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure in Frage.
[0015] Vorzugsweise kommen Monocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methacrylsäure und vor allem die Acrylsäure, in Betracht.
[0016] Praktisch wichtige, der Komponente (a) entsprechende Verbindungen sind solche, die aus 5 bis 50 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Tensids der Formel (4) und 95 bis 50 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten worden sind.
[0017] Die Herstellung der Verbindungen der Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmässig in der Weise, dass man zunächst das entsprechende nichtionogenes Tensid mit mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt, einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, die saure, wasserlöslich machende Gruppen aufweist, wie z.B. entsprechende Carbonsäuren, deren Anhydride oder Sulfonsäuren, zusammenbringt und anschliessend in Gegenwart von Katalysatoren, zweckmässig bei einer Temperatur von 60 bis 100°C die Umsetzung durchführt.
[0018] Als Katalysatoren werden vorzugsweise freie Radikale bildende organische Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren zur Durchführung der Umsetzung sind z.B. symmetrische aliphatische Azoverbindungen wie Azo-bis-isobuttersäurenitril, Azo-bis-2-methyl-valeronitril, 1,1'-Azo-bis-1-cyclo-hexanitril und 2,2'-Azo-bis-isobuttersäurealkylester; symmetrische Diacylperoxide, wie z.B. Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylperoxid, Benzoylperoxid, brom-, nitro-, methyl- oder methoxy-substituierte Benzoylperoxide sowie Lauroylperoxid; symmetrische Peroxydicarbonate, wie z.B. Diethyl-, Diisopropyl-, Dicyclohexyl-, sowie Dibenzylperoxidicarbonat; tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperbenzoat oder tert.-Butylphenylperacetat sowie Peroxidcarbamate wie tert.-Butyl-N-(phenylperoxi)-carbamat oder tert.-Butyl-N-(2,3-dichlor- oder -4-chlorphenyl-peroxid)-carbamat. Weitere geeignete Peroxide sind: tert.-Butylhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-cumolperoxid und tert.-Butylperpivalat. Eine weitere geeignete Verbindung ist Kaliumpersulfat, das bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzt wird.
[0019] Die Katalysatoren werden in der Regel in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsprodukte, eingesetzt.
[0020] Die Umsetzung wird vorteilhafterweise in inerter Atmosphäre, z.B. in Gegenwart von Stickstoff durchgeführt.
[0022] Die erfindungsgemässen Textilhilfsmittelgemische können durch einfaches Verrühren der Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) hergestellt werden.
[0023] Die Herstellung erfolgt vorzugsweise dadurch, dass man die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) unter Rühren mischt und deionisiertes Wasser hinzugibt, bis eine homogene Lösung vorliegt.
[0024] Bevorzugte erfindungsgemässe Textilhilfsmittel enthalten insbesondere mit Vorteil, bezogen auf das gesamte Gemisch,
2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
ad 100 % Wasser.
[0025] Die neuen Gemische stellen schaumarme, APEO- und silikonfreie Textilhilfsmittel dar. Sie zeichnen sich auf Grund ihrer flüssigen Handelsform durch einfache Handhabung aus, weshalb sie besonders für moderne Dosiereinrichtungen geeignet sind. Sie sind universell einsetzbar und können daher für verschiedene Anwendungszwecke in Betracht kommen.
[0026] Beispielsweise können sie als Netzmittel, Textilwaschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisator in Peroxid-Bleichflotten eingesetzt werden.
[0027] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Netzen und/oder Waschen von Fasermaterialien. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässrigem Medium in Gegenwart eines Textilhilfsmittelgemisches, das
(a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
(b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
(c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
enthält, behandelt, wobeidie Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Textilhilfsmittel den Behandlungsflotten zugesetzt wird, zwischen 0,1 und 30, vorzugsweise 0,2 und 10 g pro Liter Behandlungsflotte betragen. Diese Flotten können noch weitere Zusätze enthalten, z.B. Entschlichtungsmittel, Farbstoffe, optische Aufheller, Kunstharze und Alkalien wie Natriumhydroxid.
[0028] Als Fasermaterialien kommen in Betracht: Cellulose, insbesondere unvorbehandelte natürliche Cellulose wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Zellwolle, Viskose, Azetatreyon, native Cellulosefaser und besonders Rohbaumwolle, Wolle, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfasermaterialien sowie Fasermischungen, z.B. solche aus Polyacrylnitril/Baumwolle oder Polyester/Baumwolle.
[0029] Das zu behandelnde Fasermaterial kann in verschiedenen Verarbeitungsstufen vorliegen, so z.B. das cellulosehaltige Material als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke. Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermaterialien, die aus reinen textilen Cellulosefasern oder aus Gemischen von textilen Cellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt werden. Das Fasermaterial kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in wässeriger Flotte behandelt werden.
[0030] Die wässerigen Behandlungsflotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 70 bis 120 Gew.% beträgt. Das Foulardierverfahren kommt insbesondere beim Pad-Steam-Verfahren sowie Pad-Batch-Verfahren zur Anwendung.
[0031] Die Imprägnierung kann bei 10 bis 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial gegebenenfalls einer Hitzebehandlung, z.B. bei Temperaturen von 80 bis 140°C unterworfen. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung durch Dämpfen bei 95 bis 140°C, vorzugsweise 100 bis 106°C. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis 60 Minuten dauern. Bei dem Pad-Batch-Verfahren wird die imprägnierte Ware ohne Trocknung aufgerollt und anschliessend gegebenenfalls mit einer Plastikfolie verpackt, und bei Raumtemperatur 1 bis 24 Stunden gelagert.
[0032] Die Behandlung der Fasermaterialien kann aber auch in langen Flotten bei einem Flottenverhältnis von z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:4 bis 1:25 und bei 10 bis 100, vorzugsweise 60 bis 98°C während etwa 1/4 bis 3 Stunden unter Normalbedingungen, d.h. unter atmosphärischem Druck in üblichen Apparaturen, z.B. einem Jigger, Jet oder einer Haspelkufe erfolgen. Gegebenenfalls kann aber auch die Behandlung bis 150°C, vorzugsweise 105 bis 140°C unter Druck in sogenannten Hochtemperatur-Apparaturen (HT-Apparaturen) durchgeführt werden.
(a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel
worin
R2 C9 bis C14-Alkyl,
R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist,
n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung(b) ein nichtionogenes Tensid der Formel
worin
R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen,
R1 Wasserstoff, C1 bis C8-Alkyl, einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens
5 C-Atomen, C1-C5-Alkylphenyl oder Styryl,
"Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und
p eine Zahl von 2 bis 60 bedeutet; und gegebenenfalls
(c) als Hydrotropiermittel 2-Ethylhexylsulfat
enthalten.2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
ad 100 % Wasser
enthalten.(a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
(b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
(c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
enthält, behandelt, wobeidas Textilhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 g pro Liter Flotte eingesetzt wird.
(a) a reaction product of a nonionic surfactant of the formula
wherein
R2 is C9-C14alkyl,
R4 is hydrogen, C1-C4alkyl or C1-C5alkylphenyl,
one of Y5 and Y6 is hydrogen and the other is ethyl,
n3 is an integer from 4 to 8, and
m3 is an integer from 1 to 3,
with a compound which contains an acidic water-solubilising group,(b) a nonionic surfactant of the formula
(1) R-O―(-alkylene-O-)p-R1,
wherein
R is an aliphatic radical of at least 8 carbon atoms,
R1 is hydrogen, C1-C8alkyl, a cycloaliphatic radical of at least 5 carbon atoms, lower alkylphenyl or styryl,
"alkylene" denotes an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms, and
p is a number from 2 to 60; and, optionally,
(c) 2-ethylhexyl sulfate as hydrotropic agent.
2 to 22 % by weight of component (a),
10 to 95 % by weight of component (b),
0 to 15 % by weight of component (c), and
water to make up 100 %.
(a) a reaction product of a nonionic surfactant of the formula (4) with a compound which contains an acidic, water-solubilising group,
(b) a nonionic surfactant of the formula (1), and, optionally,
(c) 2-ethylhexyl sulfate as hydrotropic agent,
the textile auxiliary composition being employed in an amount of 0.1 to 30 g per litre of liquor.(a) un produit résultant de la réaction d'un agent tensioactif non ionogène de formule
dans laquelle
R2 est un groupe alkyle en C9-14,
R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-4 ou (alkyle en C1-5)-phényle,
un des résidus Y5 et Y6 représente un atome d'hydrogène et l'autre un groupe éthyle,
n3 représente un nombre entier compris entre 4 et 8 et
m3 est un nombre entier compris entre 1 et 3,
avec un composé présentant un groupe acide hydrosolubilisant,(b) un agent tensioactif non ionogène de formule
dans laquelle
R représente un résidu aliphatique comportant au moins 8 atomes de carbone,
R1 représente un atome d'hydrogène, un résidu alkyle en C1-8 et un résidu cycloaliphatique comportant au moins 5 atomes de carbone, un résidu (alkyle en C1-5)-phényle ou styryle,
le terme "alkylène" représente un résidu alkylène comportant de 2 à 4 atomes de carbone et
p représente un nombre compris entre 2 et 60, et, éventuellement,
(c) du 2-éthylhexylsulfate jouant le rôle d'agent solubilisant.
de 2 à 22 % en poids de composant (a),
de 10 à 95 % en poids de composant (b),
de 0 à 15 % en poids de composant (c) et
une quantité suffisante d'eau pour obtenir 100 %.
(a) un produit résultant de la réaction d'un agent tensioactif non ionogène de formule (4) avec un composé présentant un groupe acide hydrosolubilisant,
(b) un agent tensioactif non ionogène de formule (1) et, éventuellement,
(c) du 2-éthylhexylsulfate jouant le rôle d'agent solubilisant, les adjuvants textiles de la présente invention étant ajoutés au bains traitants à raison de 0,1 à 30 g par litre.