PASTENFÖRMIGES TEXTILWASCHMITTEL

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft pastenförmige Waschmittel, insbesondere für den Einsatz in der Handwäsche beziehungsweise Fleckentfernung im Rahmen der Wäschevorbehandlung, die synthetisches Aniontensid und nichtionisches Tensid enthalten, sowie die Verwendung speziell angepaßter Tensidgemische aus Alkylpolyethoxylat und einer Aniontensidkombination aus Alkylbenzolsulfonat und Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat zur Herstellung derartiger pastenförmiger Mittel.

[0002] Flüssige bis pastenförmige Waschmittel sind insbesondere in letzter Zeit in großer Zahl bekannt geworden. So offenbart die europäische Patentanmeldung EP-A-295 021 ein wäßriges Tensidsystem aus mindestens 50 Gew.-% Aniontensid, das zu mindestens 20 Gew.-% aus Alkylbenzolsulfonat besteht, und mindestens 2 Gew.-% eines Alkoxygruppen-tragenden nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert unter 12, wobei der Anteil des Tensids mindestens 28 Gew.-% des gesamten wäßrigen Systems betragen soll, und die Verwendung eines derartigen Tensidsystem zur Herstellung von flüssigen spherulitischen Waschmitteln. Die europäische Patentanmeldung EP-A-145 065 betrifft relativ niedrigviskose wäßrige Tensidkonzentrate, die Alkylbenzolsulfonat, ethoxylierten Alkohol und Alkylsulfat enthalten. Aus der britischen Patentanmeldung GB-A-2 188 058 sind Reinigungsmittel bekannt, die feste Partikel dispergiert in einer pseudoplastischen Phase aufweisen, wobei diese pseudoplastische Phase ein Aniontensid, ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert im Bereich von 10 bis 15, ein weiteres Tensid mit einem HLB-Wert im Bereich von 6 bis 10 und ein Lösungsmittel enthalten muß. Derartige Mittel sind ebenfalls relativ niedrigviskos. Pastenförmige Mittel sind in der Regel auf die im Haushalt vorkommenden Bedürfnisse abgestimmt, so daß sie normalerweise hinreichend flüssig sein müssen, um sich problemlos aus einer Flasche ausgießen oder aus einer Tube ausdrücken und dosieren zu lassen. Da derartige Waschmittel zudem innerhalb relativ weiter Temperaturbereiche lagerstabil sein sollen, kommt man oft nicht ohne Zusätze von organischen Lösungsmitteln und/oder Hydrotropen aus, die selbst keinen Beitrag zum Wasch- beziehungsweise Reinigungsergebnis liefern und daher unerwünscht sind. Eine Möglichkeit zur Umgehung eventueller Dosierprobleme mit nicht hinreichend flüssigen Mitteln wird in der europäischen Patentanmeldung EP 253 151 A2 vorgeschlagen. Aus diesem Dokument sind flüssige, teilweise hochviskose Waschmittel auf Basis nichtionischer und anionischer Tenside bekannt, welche Polyethylenglykol als Hydrotrop enthalten und portioniert in Beutel aus wasserlöslichem Material abgepackt werden. Pastenförmige Detachiermittel, die sich durch ein weitgehend temperaturabhängiges Verhalten auszeichnen und 2,5-15 Gew.-% an ethoxylierten Fettalkoholen sowie 15-30 Gew.-% Ethersulfat und 0,3-5 Gew.-% Hydrotrop enthalten, sind in der deutschen Offenlegungsschrift DT 16 17 139 beschrieben. Die Fließfähigkeit derartiger Mittel wird durch den Gehalt an Hydrotropen aus der Klasse der Benzol-, Toluol- und Xylolsulfonate erreicht und kann durch den Zusatz von Polyethylenglykol verbessert werden. Diese Substanzen tragen nicht zum Waschergebnis bei und sind daher unerwünscht.

[0003] Aus Gründen der besseren Waschkraft enthalten Waschmittel in der Regel sowohl synthetische Aniontenside, insbesondere vom Sulfat- oder Sulfonattyp, als auch nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte und/oder propoxylierte langkettige Alkohole. Die genannten Aniontenside werden bekanntlich durch Umsetzung von Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenzien mit entsprechend reaktiven Ausgangsstoffen hergestellt, zu denen langkettige Olefine, Alkane, gesättigte und ungesättige Fettsäuren und deren Ester, Alkohole, die gegebenenfalls alkoxyliert sein können, und Aromaten, insbesondere Alkylbenzole, gehören. Übliche Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenzien sind Schwefeltrioxid und Chlorsulfonsäure. Nach der eigentlichen Sulfonierung beziehungsweise Sulfatierung werden die entstehenden Sulfonsäuren beziehungsweise Schwefelsäurehalbester in der Regel mit wäßrigen Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxiden, neutralisiert und in die Salzform überführt. Aus nicht umgesetztem Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenz entsteht bei diesem Neutralisationsschritt Ammonium- oder Alkalisulfat, im Fall der Verwendung von Chlorsulfonsäure zusätzlich Ammonium- oder Alkalichlorid. Derartig hergestellte synthetische Aniontenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp können daher relativ große Mengen der genannten anorganischen Salze, oft in von Charge zu Charge wechselnden Anteilen, enthalten. Der Anteil anorganischer Salze in flüssigen oder pastenförmigen Mittel wirkt bekanntermaßen auf die Viskosität dieser Mittel ein. Wenn in den aniontensidischen Rohstoffen solcher Mittel herstellungsbedingt wechselnde Mengen an anorganischen Salzen enthalten sind, besteht insbesondere bei der Herstellung pastenförmiger Mittel unter Einsatz derartigen Aniontensids die Gefahr von unerwünschten Viskositätsänderungen. So wurde von uns beispielsweise gefunden, daß ein pastenförmiges Mittel auf Basis von langkettigem Alkylsulfat als einzigem Aniontensid ein Viskositätsmaximum bei relativ niedrigen Salzgehalten von etwa 0,1 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% aufweist und bereits geringfügig höhere Salzgehalte (von etwa 0,5 Gew.-%) zu einer für den Anwender nicht mehr akzeptablen Viskositätssenkung (Auslaufen des Mittels aus offenen liegenden Tuben) bis zu etwa der Hälfte des Wertes des genannten Maximums führen.

[0004] Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieser Effekt der Viskositätsveränderung pastenförmiger Waschmittel durch zunehmenden Salzgehalt bei Mitteln, welche Alkylbenzolsulfonat und Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat neben nichtionischem Tensid enthalten, deutlich weniger ausgeprägt ist.

[0005] Derartige Pasten können vorteilhafterweise unter Verwendung eines fließfähigen, lagerstabilen Gemischs aus Wasser und den genannten Tensiden hergestellt werden.

[0006] Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung eines lagerstabilen, wasserhaltigen, fließfähigen Tensidgemisches, bestehend aus 7 Gew.-% bis 70 Gew.-% nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel (I),

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
7 Gew.-% bis 60 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder vorzugsweise linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III),

        R³-OSO₃Y     (II)

in der R³ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und
0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid sowie auf 100 Gew.-% Wasser,
zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel der nachstehend definierten Art.

[0007] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein wasserhaltiges, pastenförmiges Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid und anionisches Tensid vom Sulfat- und Sulfonattyp, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es
5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I),

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
4 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III),

        R³-OSO₃Y     (III)

in der R³ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und weitere übliche Bestandteile auf 100 Gew.-% enthält und seine Viskosität bei 20 °C (unter Verwendung eines Brookfield®-RVT-Viskosimeters, Spindel Nr. 6, 20 Umdrehungen pro Minute) bei Gehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% anorganischem Salz, welches Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid ist, im Bereich von 7 500 mPa·s bis 40 000 mPa·s, insbesondere 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s liegt.

[0008] Sowohl in den erfindungsgemäßen pastenförmigen Mitteln als auch in den erfindungsgemäß verwendeten Tensidgemischen beträgt das Gewichtsverhältnis der Aniontensidkombination zu nichtionischem Tensid gemäß Formel I vorzugsweise 5:1 bis 1:4, insbesondere 4:1 bis 1:2.

[0009] Bei den Verbindungen der Formeln I, II und III können die Reste R¹, R² und R³ linear oder verzweigtkettig, beispielsweise in 2-Stellung methylverzweigt (Oxoalkohole), sein. Im Fall des Restes R¹ weist dieser insbesondere 12 bis 16 C-Atome auf. Vorzugsweise weist das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen mittleren Ethoxylierungsgrad n von 5 bis 10 und/ oder das anionische Tensid gemäß Formel (II) einen mittleren Ethoxylierungsgrad p von 2 bis 4 auf.

[0010] Zu den geeigneten synthetischen Aniontensiden, die in das erfindungsgemäße pastenförmige Mittel eingearbeitet werden können, gehören insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C_9-13-Alkylketten, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, und die Sulfatierungsprodukte von gegebenenfalls zuvor ethoxylierten primären Alkoholen mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte gegebenenfalls zuvor ethoxylierter primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate beziehungsweise Ethersulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate beziehungsweise Ethersulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden gegebenenfalls zuvor ethoxylierten Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.

[0011] Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 13 Gew.-% bis 27 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Aniontensidkombination aus Alkylbenzolsulfonat und Ethersulfat und/oder Alkylsulfat. In der Aniontensidkombination beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat vorzugsweise 1:2 bis 9:2, insbesondere 2:3 bis 4:1. Falls in der Aniontensidkombination anstatt des Ethersulfats oder zusätzlich zu diesem Alkylsulfat vorhanden ist,beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Alkylsulfat vorzugsweise 2:5 bis 5:1, insbesondere 1:1 bis 4:1.

[0012] Das pastenförmige Waschmittel wie auch das zu dessen Herstellung brauchbare Tensidgemisch ist vorzugsweise frei von Seifen und organischen nicht-wassermischbaren oder wassermischbaren Lösungsmitteln, wie ein- oder mehrwertigen niederen Alkoholen, beispielsweise Ethanol, Glycerin, Ethandiol oder Propandiol, deren Oligo- oder Polymeren, beispielswiese Polyethylenglykol, deren Ester mit niederen Carbonsäuren, beispielsweise Ethylacetat, Paraffinölen oder iso-Paraffinen sowie organischen Hydrotropen, beispielsweise Xylolsulfonat.

[0013] Der Gehalt an obengenanntem anorganischem Salz im erfindungsgemäßen Waschmittel beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, wobei unerheblich ist, ob das Salz aus den tensidischen Rohstoffen stammt oder im Rahmen der Pastenherstellung separat zugefügt wird.

[0014] Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Waschmittel kann zusätzlich alle in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere Perlglanzmittel, pH-Regulatoren, Konservierungsmittel, Schaumregulatoren, beispielsweise Silikonöle, Farbstoffe und/oder Duftstoffe. Zu den geeigneten pH-Regulatoren gehören beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure und/oder Glutarsäure. Als Konservierungsmittel kommen beispielsweise Formaldehyd, Glutaraldehyd und/oder übliche mikrobizide Wirkstoffe aus der Klasse der quaternären Ammoniumverbindungen in Betracht. In geringen Mengen, vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, können auch anorganische und/oder organische, wasserlösliche oder wasserunlösliche, aber wasserdispergierbare Buildersubstanzen, beispielsweise feinteiliger Zeolith, kristallines Schichtsilikat und polymeres Polycarboxylat, enthalten sein.

[0015] Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise neutral bis schwach alkalisch und weisen pH-Werte von 7,0 bis 10,0, insbesondere 7,1 bis 8,0 auf.

[0016] Das erfindungsgemäße pastenförmige Waschmittel weist vorzugsweise eine Viskosität bei 20 °C unter den oben angegebenen Meßbedingungen bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% im Bereich von 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 15 000 mPa·s bis 30 000 mPa·s auf. Besonders bevorzugt sind Mittel, deren Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 2,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% im Bereich von 18 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 19 000 mPa.s bis 33 000 mPa·s liegt.

[0017] Als weiterer wichtiger anwendungsrelevanter Vorteil der erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel ist die weitgehende Konstanz ihrer Viskosität über einen weiten Temperaturbereich zu erwähnen. In der Regel weicht die Viskosität erfindungsgemäßer Pasten bei 0 °C beziehungsweise 40 °C nicht mehr als 35 % von dem Viskositätswert bei 20 °C ab.

[0018] Im Rahmen der Herstellung der erfindungsgemäßen Pasten ist lediglich wichtig, daß bei solchen Temperaturen gearbeitet wird, bei denen sämtliche Inhaltsstoffe in flüssiger beziehungsweise gelöster Form vorliegen. Normalerweise sind dafür Temperaturen von 70 °C bis 80 °C völlig ausreichend. Zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidgemisches wie auch der erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel ist es möglich, von wäßrigen Lösungen beziehungsweise Aufschlämmungen der Inhaltsstoffe auszugehen oder diese in Substanz einzusetzen. Die Reihenfolge des Vermischens der einzelnen Inhaltsstoffe ist dabei weitgehend beliebig. Vorzugsweise wird ein Teil des Wassers vorgelegt, die anionischen Tenside und das nichtionische Tensid zugegeben und gewünschtenfalls anorganisches Salz zur Viskositätserhöhung zugesetzt, falls in den aniontensidischen Rohstoffen nicht ausreichende Mengen vorhanden sind. Die so entstehende erfindungsgemäß zu verwendende fließfähige und pumpbare Tensidmischung kann über längere Zeit aufbewahrt werden, ohne daß Entmischung auftritt. Durch Vermischen mit weiteren üblichen Bestandteilen erhält man ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel.

[0019] Die erfindungsgemäßen Pasten sind wenig fadenziehend, fließfähig und pumpbar und können ohne Probleme in Vorratsbehälter oder Verkaufsverpackungen, insbesondere Tuben, abgefüllt werden. Auch bei längerer Lagerung nehmen diese positiven Eigenschaften nicht ab.

Beispiele

Beispiel 1

[0020] Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen, wobei das Alkylbenzolsulfonat als 50 Gew.-prozentige wäßrige Aufschlämmung, das Ethersulfat als 70 Gew.-prozentige wäßrige Lösung und Formaldehyd in 35 Gew.-prozentiger wäßriger Lösung eingesetzt wurde, wurde ein pastenförmiges Waschmittel P1 und aus diesem durch weitere Salzzugabe unter Verminderung des Wasseranteils die Mittel P2 bis P5 hergestellt. Dabei ging man so vor, daß man die Aniontenside und das nichtionische Tensid mit Wasser vermischte, auf ca. 70 °C unter Rühren erwärmte, bis das Ethersulfat vollständig gelöst war, durch Zugabe geringer Mengen (ca. 0,1 Gew.-%) Zitronensäure den pH-Wert absenkte, dann den Perlglanzwirkstoff zumischte, auf Raumtemperatur abkühlen ließ, die weiteren Inhaltsstoffe zumischte und zuletzt Natriumchlorid zugab. Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen sind auf Aktivsubstan-

Tabelle 1:

Zusammensetzung der Waschpasten (Gew.-%)
	P1	P2	P3	P4	P5
C12-Alkylbenzolsulfonat	15	15	15	15	15
Ethersulfata)	5	5	5	5	5
Niotensidb)	10	10	10	10	10
NaCl	1,8	2,1	2,3	2,6	3,5
Na2SO4 Perlglanzmittelc)	0,15 3,0	0,15 3,0	0,15 3,0	0,15 3,0	0,15 3,0
Parfüm	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Formaldehyd	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
Wasser			auf 100
Viskosität [mPa.s]	12500	16000	18000	19500	27000

a) 3-fach ethoxylierter und anschließend sulfatierter C12/18-Fettalkohol, Na-Salz

b) 7-fach ethoxylierter C12/14-Fettalkohol

c) Cutina(R) AGS, Hersteller Henkel

zen bezogen. Die Mengen anorganischer Salze sind einschließlich der in den Aniontensid-Rohstoffen enthaltenen Salzmengen zu verstehen. Die Viskositätsmessungen wurden bei 20 °C unter Verwendung eines Brookfield^(R)-RVT-Viskosimeters, Spindel Nr. 6, 20 Umdrehungen pro Minute durchgeführt.

Beispiel 2

[0021] Zum Vergleich wurde eine Paste hergestellt, die bei ansonsten gleicher Zusammensetzung als einziges Aniontensid sulfatierten Fettalkohol (Sulfopon^(R) T, Hersteller Henkel) enthielt. Diese wies folgende Viskositäten (gemessen unter den oben angegebenen Bedingungen) in Abhängigkeit vom NaCl-Gehalt auf:

NaCl [Gew.-%]	0,05	0,1	0,2	0,3	0,45
Viskosität [mPa.s]	12500	24000	26500	23000	13000

[0022] Es zeigte sich, daß die alkylsulfatbasierte Paste nur bei deutlich geringeren Salzgehalten im anwendungstechnisch erwünschten Viskositätsbereich lag und ihre Viskosität schon bei geringem absoluten Anstieg des Salzgehaltes auf unzureichende Werte zurückging, während die erfindungsgemäße Paste bei mehrfach höherem Salzgehalt noch ausgezeichnete Viskositätswerte aufwies.

Ansprüche

1. Wasserhaltiges, pastenförmiges Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid und anionisches Tensid vom Sulfat- und Sulfonattyp, dadurch gekennzeichnet, daß es
5 Gew.-% bis 35 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I),

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12 annehmen kann,
4 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III),

        R³-OSO₃Y     (II)

in der R³ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und weitere übliche Bestandteile auf 100 Gew.-% enthält und seine Viskosität bei 20 °C bei Gehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% anorganischem Salz, welches Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid ist, im Bereich von 7 500 mPa·s bis 40 000 mPa·s, insbesondere 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s liegt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 7,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I) enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen Alkyl- oder Alkenylrest R¹ mit 12 bis 18 C-Atomen, insbesondere 12 bis 16 C-Atomen besitzt und/oder der mittlere Ethoxylierungsgrad n 3 bis 10, insbesondere 5 bis 10 beträgt.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 13 Gew.-% bis 27 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Aniontensidkombination enthält.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Aniontensidkombination das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat 1:2 bis 9:2, insbesondere 2:3 bis 4:1 und/oder das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Alkylsulfat 2:5 bis 5:1, insbesondere 1:1 bis 4:1 beträgt.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethersulfat gemäß Formel (II) einen Alkyl- oder Alkenylrest R² und/oder das Alkylsulfat gemäß Formel (III) einen Alkyl- oder Alkenylrest R³ mit 12 bis 18 C-Atomen besitzt.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% des anorganischen Salzes enthält.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% im Bereich von 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 15 000 mPa·s bis 30 000 mPa·s, liegt.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 2,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% im Bereich von 18 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 19 000 mPa·s bis 33 000 mPa·s liegt.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Builder, Perlglanzmittel, pH-Regulator, Konservierungsmittel, Farbstoff und/oder Duftstoff enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 7,0 bis 10,0, insbesondere 7,1 bis 8,0 aufweist.

12. Mittel nach einem der Ansprüche bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von von Seifen und organischen nicht-wassermischbaren oder wassermischbaren Lösungsmitteln sowie organischen Hydrotropen ist.

13. Mittel nach einem der Ansprüche bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 0 °C und bei 40 °C nicht mehr als 35 % von dem Viskositätswert bei 20 °C abweicht.

14. Verwendung eines lagerstabilen, wasserhaltigen, fließfähigen Tensidgemisches, bestehend aus 7 Gew.-% bis 70 Gew.-% nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel (I),

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
7 Gew.-% bis 60 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder vorzugsweise linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III),

        R³-OSO₃Y     (III)

in der R³ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid sowie auf 100 Gew.-% Wasser,
zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.

Claims

1. A water-containing paste-form detergent containing nonionic surfactant and anionic surfactant of the sulfate and sulfonate type, characterized in that it contains 2% by weight to 35% by weight of nonionic surfactant corresponding to general formula (I):

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in which R¹ is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms and the average degree of ethoxylation n may assume a value of 1 to 12,
4% by weight to 40% by weight and, more particularly, 10% by weight to 30% by weight of a combination of alkali metal and/or ammonium alkyl benzene sulfonate with branched or linear C_9-15 alkyl radicals and ether sulfate corresponding to general formula (II):

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in which R² is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms, M is an alkali metal ion and/or ammonium ion and the average degree of ethoxylation p may assume a value of 1 to 5,
and/or alkyl sulfate corresponding to general formula (III):

        R³-OSO₃Y     (III)

in which R³ is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms and Y is an alkali metal ion and/or ammonium ion, the ratio by weight of alkyl benzene sulfonate to ether sulfate and/or alkyl sulfate being 1:3 to 5:1,
and other typical constituents to 100% by weight and has a viscosity at 20°C in the range from 7,500 mPa·s to 40,000 mPa·s and more particularly in the range from 12,000 mPa·s to 35,000 mPa·s for total contents of 1.75% by weight to 3.5% by weight of inorganic salt in the form of alkali metal and/or ammonium sulfate and/or chloride.

2. A detergent as claimed in claim 1, characterized in that it contains 5% by weight to 20% by weight and, more particularly, 7.5% by weight to 15% by weight of nonionic surfactant corresponding to general formula (I).

3. A detergent as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the nonionic surfactant corresponding to formula (I) contains an alkyl or alkenyl radical R¹ with 12 to 18 and, more particularly, 12 to 16 carbon atoms and/or has an average degree of ethoxylation n of 3 to 10 and, more particularly, 5 to 10.

4. A detergent as claimed in any of claims 1 to 3, characterized in that it contains 13% by weight to 27% by weight and, more particularly, 15% by weight to 25% by weight of the anionic surfactant combination.

5. A detergent as claimed in any of claims 1 to 4, characterized in that the ratio by weight of alkyl benzene sulfonate to ether sulfate in the anionic surfactant combination is 1:2 to 9:2 and, more particularly, 2:3 to 4:1 and/or the ratio by weight of alkyl benzene sulfonate to alkyl sulfate is 2:5 to 5:1 and, more particularly, 1:1 to 4:1.

6. A detergent as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that the ether sulfate corresponding to formula (II) has an alkyl or alkenyl radical R² containing 12 to 18 carbon atoms and/or the alkyl sulfate corresponding to formula (III) has an alkyl or alkenyl radical R³ containing 12 to 18 carbon atoms.

7. A detergent as claimed in any of claims 1 to 6, characterized in that it contains 1% by weight to 5% by weight of the inorganic salt.

8. A detergent as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that it has a viscosity at 20°C in the range from 12,000 mPa·s to 35,000 mPa·s and, more particularly, in the range from 15,000 mPa·s to 30,000 mPa·s for total salt contents of 1.75% by weight to 3.5% by weight.

9. A detergent as claimed in any of claims 1 to 8, characterized in that it has a viscosity at 20°C in the range from 18,000 mPa·s to 35,000 mPa·s and, more particularly, 19,000 mPa·s to 33,000 mPa·s for a total salt content of 2.5% by weight to 4% by weight.

10. A detergent as claimed in any of claims 1 to 9, characterized in that it additionally contains builder, pearlescer, pH regulator, preservative, dye and/or fragrance.

11. A detergent as claimed in any of claims 1 to 10, characterized in that it has a pH value of 7.0 to 10.0 and, more particularly, a pH value of 7.1 to 8.0.

12. A detergent as claimed in any of claims 1 to 11, characterized in that it is free from soaps and organic water-immiscible or water-miscible solvents and organic hydrotropes.

13. A detergent as claimed in any of claims 1 to 12, characterized in that its viscosity at 0°C and at 40°C differs by no more than 35% from its viscosity at 20°C.

14. The use of a storable, water-containing flowable surfactant mixture consisting of 7% by weight to 70% by weight of nonionic surfactant corresponding to general formula (I):

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

in which R¹ is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms, more particularly 12 to 18 carbon atoms and the average degree of ethoxylation n may assume a value of 1 to 12 and, more particularly, 3 to 10,
7% by weight to 60% by weight of a combination of alkali metal and/or ammonium alkyl benzene sulfonate containing branched or preferably linear C_9-15 alkyl radicals and ether sulfate corresponding to general formula (II):

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

in which R² is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms, more particularly 12 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal ion and/or ammonium ion and the average degree of ethoxylation p may assume a value of 1 to 5,
and/or alkyl sulfate corresponding to general formula (III):

        R³-OSO₃Y     (III)

in which R³ is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 20 carbon atoms, more particularly 12 to 18 carbon atoms, and Y is an alkali metal ion and/or ammonium ion, the ratio by weight of alkyl benzene sulfonate to ether sulfate and/or alkyl sulfate being 1:3 to 5:1, and 0.05% by weight to 5% by weight of alkali metal and/or ammonium sulfate and/or chloride and water to 100% by weight,
for the production of paste-form detergents according to any of claims 1 to 13.

Revendications

1. Agent de lavage contenant de l'eau, pâteux, contenant un tensioactif non ionique et un tensioactif anionique du type sulfate et sulfonate,
caractérisé en ce qu'
il contient,

- 5 % à 35 % en poids, en particulier 5 % à 20 % en poids d'un tensioactif de formule générale (I)

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

dans laquelle :
R¹ représente un radical alkyle ou alkényle avec 10 à 20 atomes de C, en particulier 12 à 18 atomes de C et le degré moyen d'éthoxylation n peut prendre des valeurs de 1 à 12,

- 4 à 40 % en poids, en particulier 10 à 30 % en poids d'une combinaison de sulfonate de benzène d'alkyle alcalin et/ou d'ammonium avec des radicaux alkyle à chaîne ramifiée ou linéaire, contenant 9 à 15 atomes de C et de l'éthersulfate de la formule générale (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

dans laquelle :
R² représente un radical alkyle ou alkényle avec 10 à 20 atomes de C, M un ion de métal alcalin et/ou d'ammonium et le degré moyen d'éthoxylation p peut prendre des valeurs de 1 à 5 et/ou un alkylsulfate de la formule générale (III),

        R³-OSO₃Y     (III)

dans laquelle :
R³ représente un radical alkyl ou alkényl avec 10 à 20 atomes de C, et Y un ion de métal alcalin et/ou d'ammonium, le rapport de poids du sulfonate de benzène d'alkyle à l'éthersulfate et/ou à l'alkylsulfate se montant 1 : 3 jusqu'à 5 : 1, et il contient d'autres composants usuels à 100 % en poids et sa viscosité à 20°C en maintenant dans toute la zone de 1,75 % en poids à 3,5 % en poids de sel minéral, qui est du sulfate alcalin et/ou d'ammonium, et/ou du chlorure alcalin et/ou d'ammonium, se situe dans la zone de 7500 mPa.s à 40.000 mPa.s, en particulier de 12.000 à 35.000 mPa.s.

2. Agent selon la revendication 1,
caractérisé en ce qu'
il contient de 5 % en poids à 20 % en poids, en particulier de 7,5 % en poids à 15 % en poids de tensioactif non ionique de la formule générale (I).

3. Agent selon les revendications 1 ou 2,
caractérisé en ce que
le tensioactif non ionique selon la formule (I) possède un radical alkyle ou alkényle R¹ avec 12 à 18 atomes de carbone, en particulier 12 à 16 atomes de carbone et/ou le degré moyen d'éthoxylation n se monte de 3 à 10, en particulier de 5 à 10.

4. Agent selon une des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce qu'
il contient de 13 % en poids à 27 % en poids, en particulier de 15 % en poids à 25 % en poids de la combinaison de tensioactifs anioniques.

5. Agent selon une des revendications 1 à 4,
caractérisé en ce que
dans la combinaison d'agents tensioactifs anioniques le rapport pondéral du sulfonate de benzène d'alkyle à l'éthersulfate se monte de 1 : 2 jusqu'à 9 : 2, en particulier de 2 : 3 à 4 : 1 et/ou le rapport pondéral du sulfonate de benzène d'alkyle à l'alkylsulfate se montre de 2 : 5 jusqu'à 5 : 1, en particulier de 1 : 1 à 4 : 1.

6. Agent selon une des revendications 1 à 5,
caractérisé en ce que
l'éthersulfate selon la formule (II) possède un radical alkyle ou alkényle R² et/ou l'alkylsulfate selon la formule (III) un radical alkyle ou alkényle avec 12 à 18 atomes de C.

7. Agent selon une des revendications 1 à 6,
caractérisé en ce qu'
il contient de 1 % en poids à 5 % en poids du sel minéral.

8. Agent selon une des revendications 1 à 7,
caractérisé en ce que
sa viscosité à 20°C pour des teneurs en sel dans le domaine total de 1,75 % en poids à 3,5 % en poids se situe dans la gamme de 12000 mPa.s à 35000 mPa.s, en particulier de 15000 mPa.s à 30000 mPa.s.

9. Agent selon une des revendications 1 à 8,
caractérisé en ce que
sa viscosité à 20°C pour des teneurs en sel dans le domaine total de 2,5 % en poids à 4 % en poids se situe dans la gamme de 18000 mPa.s à 35000 mPa.s, en particulier de 19000 mPa.s à 33000 mPa.s.

10. Agent selon une des revendications 1 à 9,
caractérisé en ce qu'
il contient en plus des adjuvants, un milieu d'éclat nacré, des régulateurs du pH, des agents de conservation, du colorant et/ou de la substance odoriférante.

11. Agent selon une des revendications 1 à 10,
caractérisé en ce qu'
il comporte un pH de 7 à 10,0, en particulier de 7,1 à 8,0.

12. Agent selon une des revendications 1 à 11,
caractérisé en ce qu'
il est exempt de savons et de solvants organiques non mélangeables à l'eau ou mélangeables à l'eau ainsi que d'hydrotropes organiques.

13. Agent selon une des revendications 1 à 12,
caractérisé en ce que
sa viscosité de 0°C à 40°C ne s'écarte pas de plus de 35 % de la valeur de la viscosité à 20°C.

14. Utilisation d'un mélange de tensioactifs, stables au stockage, contenant de l'eau, apte à l'écoulement, se composant de :
7 à 70 % en poids de tensioactifs non ioniques de la formule générale (I),

        R¹-(OC₂H₄)_n-OH     (I)

dans laquelle :
R¹ représente un radical alkyle ou alkényle avec 10 à 20 atomes de C, en particulier 12 à 18 atomes de C et le degré d'éthoxylation n peut prendre des valeurs de 1 à 12, en particulier de 3 à 10,
de 7 à 60 % en poids d'une combinaison de sulfonate de benzène d'alkyle alcalin et/ou d'ammonium avec des radicaux alkyle à chaîne ramifiée ou de préférence linéaire, contenant 9 à 15 atomes de C et des éthersulfates de la formule générale (II),

        R²-(OC₂H₄)_p-OSO₃M     (II)

dans laquelle :
R² représente un radical alkyle ou alkényle avec 10 à 20 atomes de C, en particulier 12 à 18 atomes de C, M un ion de métal alcalin et/ou d'ammonium et le degré d'éthoxylation moyen p peut prendre des valeurs de 1 à 5 et/ou un alkylsulfate de la formule générale (III),

        R³-OSO₃Y     (III)

dans laquelle :
R³ représente un radical alkyl ou alkényl avec 10 à 20 atomes de C, en particulier 12 à 18 atomes de C et Y un ion de métal alcalin et/ou d'ammonium, le rapport de poids du sulfonate de benzène d'alkyle à l'éthersulfate et/ou au sulfate d'alkyle se montant à 1 : 3 jusqu'à 5 : 1, et de 0,05 à 5 % en poids de sulfate alcalin et/ou d'ammonium et/ou de chlorure ainsi qu'à 100 % en poids d'eau pour la production d'agents de lavage pâteux selon une des revendications 1 à 13.