(19)
(11) EP 0 816 544 B1

(12) EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT

(45) Hinweis auf die Patenterteilung:
19.09.2001  Patentblatt  2001/38

(21) Anmeldenummer: 97109906.4

(22) Anmeldetag:  18.06.1997
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)7D03D 15/00, D01F 8/06

(54)

Recyclierbare Gewebe aus Polyolefingarnen

Recyclable fabric made out of polyolefine threads

Tissu recyclable composé de fils de polyoléfine


(84) Benannte Vertragsstaaten:
AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL PT SE

(30) Priorität: 28.06.1996 AT 114796

(43) Veröffentlichungstag der Anmeldung:
07.01.1998  Patentblatt  1998/02

(73) Patentinhaber: ASOTA Gesellschaft m.b.H.
A-4021 Linz (AT)

(72) Erfinder:
  • Schobesberger, Claus
    4082 Aschach/Donau (AT)
  • Gleixner, Günther, Dr.
    3350 Haag (AT)
  • Ebel, Jürgen
    4600 Wels (AT)
  • Danner, Gerald, Ing.
    4481 Asten (AT)

(74) Vertreter: Landgraf, Elvira, Dipl.-Ing. 
Schulfeld 26
4210 Gallneukirchen
4210 Gallneukirchen (AT)


(56) Entgegenhaltungen: : 
EP-A- 0 277 707
WO-A-90/10672
EP-A- 0 629 724
US-A- 4 839 228
   
       
    Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen).


    Beschreibung


    [0001] Markisengewebe werden derzeit bevorzugt aus Polyacrylnitril (PAN)-Zwirnen in Leinwandbindung 1 : 1 mit größtmöglicher Schuß- und Kettdichte hergestellt. Zur Erzielung eines für Markisen geforderten steifen Griffs und wasser- und ölabweisender Eigenschaften bzw. einer ausreichenden Wasserdichtheit müssen die Gewebe mit einer chemischen Ausrüstung versehen werden. Für den steifen Griff werden dazu Melamin-Formaldehydharze und für die Öl- und Wasserabweisung Fluorkarbonharze eingesetzt.

    [0002] Ein Nachteil der PAN-Gewebe ist, daß bisher kein geeigneter Weg gefunden werden konnte, PAN-Gewebe zu recyclieren. Aus diesem Grund müssen sowohl die nicht unbeträchtlichen Produktionsabfälle, die beim Konfektionieren der Markisentücher und beim Kantenschneiden entstehen, als auch die gebrauchten Markisen deponiert oder verbrannt werden.

    [0003] Es wurden daher Versuche unternommen, hoch-UV-stabile Gewebe, insbesonders Markisengewebe zu finden, die recyclierbar sind. Gewebe, die aus Polypropylen-(PP)-Feinfasern ohne chemische Ausrüstung hergestellt werden, sind zu 100 % recyclierbar und weisen bei entsprechender Stabilisierung eine ausgezeichnete UV-Stabilität, gleichwertig der von PAN-Markisengeweben, auf und besitzen darüberhinaus eine verbesserte Reiß- und Weiterreißfestigkeit und geringere bleibende Dehnung als PAN-Gewebe. Ohne Melamin-Formaldehydharz erreichen diese PP-Gewebe aber nicht den geforderten steifen Griff. Die Steifgriffausrüstung mit Melamin-Formaldehydharz führt jedoch zu einem verstärkten Schreibeffekt. Außerdem entstehen beim Recyclieren, etwa durch Aufschmelzen und Regranulieren, durch thermische Zersetzung der Melamin-Formaldehydharze geringe Mengen an Aminen, die dem Regranulat einen fischartigen Geruch verleihen. Trotz Schmelzfiltration verbleiben der unangenehme Geruch und, aufgrund des Melamin-Formaldehydharzes, vernetzte Harzteilchen, sogenannte Gelpartikel, im Regranulat, sodaß nur etwa bis zu 30 % des Regranulates in Mischung mit Neuware wieder eingesetzt werden können.

    [0004] Als Lösung dieser Probleme werden in EP-B1-0 629 724 Polyolefingewebe beschrieben, die ohne Melamin-Formaldehydharze den gewünschten steifen Griff ergeben. Die dabei eingesetzten Garne bestehen aus einer Fasermischung von PP-Fasern und tieferschmelzenden Bindefasern, wobei der Anteil der tieferschmelzenden Bindefaser zwischen 1 - 20 Gew.% variieren kann.

    [0005] Die Nachteile dieser Gewebe bestehen darin, daß der Aufwand zur Erzielung einer homogenen Fasermischung groß ist und die fertig ausgerüsteten Gewebe dazu neigen, an den Knickstellen unerwünschte helle Streifen zu bilden. Diese Neigung nimmt mit steigendem Anteil der tieferschmelzenden Bindefaser zu.

    [0006] Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es demnach die beschriebenen Nachteile der Steifgriffausrüstung zu vermeiden und ein gut recyclierbares Gewebe zu finden, das gleichzeitig eine verbesserte Sprungelastizität, d. h. eine rasche Wiedererholung bei Knick-bzw. Knitterbeanspruchung aufweist.
    Unerwarteterweise konnte diese Aufgabe dadurch gelöst werden, daß anstelle von Garnen aus einer Mischung aus PP-Fasern und einer tieferschmelzenden Schmelzbindefaser, Garne aus speziellen Bikonstituentenfasern als Schuß- und/oder Kettgarn zur Herstellung des Gewebes verwendet werden.

    [0007] Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach recyclierbare, textile Flächengebilde für textile Sonnenschutzartikel, Persennings, Zeltstoffe, Planenstoffe und dergleichen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in Kett- und/oder Schußrichtung aus Garnen oder Zwirnen aus Polyolefinbikonstituentenfasern in Kombination mit 0 - 50 Gew.% Polypropylenfasern bestehen.

    [0008] Bikonstituentenfasern aus PP mit unterschiedlichem Gehalt an PE und deren Herstellung sind beispielsweise in US 4,839,228 beschrieben.

    [0009] Die erfindungsgemäß verwendeten Polyolefinbikonstituentenfasern bestehen aus einer feindispersen Mischung aus Polypropylen und 40 bis 60 Gew.% an einem tieferschmelzenden mit Polypropylen nicht mischbaren Thermoplasten. Unter Polypropylen (PP) wird dabei isotaktisches oder syndiotaktisches Polypropylen das gegebenenfalls herstellungsbedingt die üblichen Anteile an ataktischem PP enthält, verstanden.
    Bevorzugt wird syndiotaktisches oder isotaktisches PP mit einer möglichst hohen Taktizität und somit möglichst kristallines Polypropylen verwendet.

    [0010] Als tieferschmelzende Thermoplasten, die mit PP nicht mischbar sind, eignen sich z. B. Polyethylen, Copolyamid oder Copolyester. Bevorzugt werden solche mit PP nicht mischbare Thermoplasten eingesetzt, die einem Schmelzpunkt zwischen etwa 70 und 150°C aufweisen. Besonders bevorzugt wird Polyethylen (PE) als tieferschmelzender Thermoplast verwendet.
    Polyethylen (PE) kann dabei als "low density polyethylen" (LDPE), "high density polyethylen" (HDPE) und als linear low density polyethylen" (LLDPE) eingesetzt werden. Bevorzugt wird PE als LLDPE oder HDPE eingesetzt.
    LLDPE kann dabei 1 bis 20 Gew.% an mindestens einem α-Olefinalkylen mit 3 bis 12, bevorzugt 4 bis 8 C-Atomen enthalten.

    [0011] Gemäß vorliegender Erfindung werden Polyolefinbikonstituentenfasern aus PP und 40 bis 60 Gew.% an tieferschmelzendem, mit PP nicht mischbaren Thermoplast zur Herstellung der textilen Flächengebilde eingesetzt. Bevorzugt liegt der Anteil an tieferschmelzenden Thermoplasten zwischen 45 und 58 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 50 und 55 Gew.%.

    [0012] Die erfindungsgemäßen Flächengebilde können dabei zu 100 % aus Garnen oder Zwirnen aus Bikonstituentenfasern bestehen. Der Anteil an Bikonstituentenfasern kann jedoch auch bis zu 50 % durch PP-Fasern ersetzt werden. Die dabei verwendeten PP-Fasern können wie oben beschrieben aus isotaktischen, syndiotaktischem und ataktischen PP bestehen. Bevorzugt wird wiederum iso- und syndiotaktisches PP verwendet.

    [0013] Die verwendeten PP-und Bikonstituentenfasern enthalten übliche Hilfsstoffe und müssen vor allem hohe UV-Stabilität und Farbechtheit, insbesonders Wetterechtheit aufweisen. Hilfsstoffe sind beispielsweise UV-Stabilisatoren, Thermostabilisatoren und Pigmente.

    [0014] Geeignete UV-Stabilisatoren sind beispielsweise polymere HALS ("hindered amine light stabilizers" ) oder Mischungen verschiedener HALS-Stabilisatoren. Als Pigmente kommen organische und anorganische Pigmente in Frage, die die erforderliche hohe Wetterechtheit besitzen und die UV-Stabilität nicht negativ beeinflussen.

    [0015] Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Flächengebilde werden zunächst Garne bzw. Zwirne aus Stapelfasern oder Multifilamente hergestellt, die die geforderte hohe UV-Stabilität, Farbechtheit und Wetterechtheit aufweisen. Dazu werden beim Schmelzspinnen dem Polymer die oben beschriebenen Hilfsstoffe zugesetzt.

    [0016] Entsprechend der gewünschten Garn- bzw. Zwirnfeinheit können PP-Fasern und Bikonstituentenfasern mit unterschiedlichen Faserfeinheiten bzw. Einzelfilamentfeinheiten (Titern) verwendet werden. Bevorzugt werden Fasern mit einem Titer zwischen 1,5 bis 5 dtex, besonders bevorzugt zwischen 1,7 - 3 dtex eingesetzt.

    [0017] Daraus können Garnfeinheiten, die in einem großen Feinheitsbereich variieren können, produziert werden. Bevorzugt werden Garne mit einer Feinheit von Nm 20 - Nm 60 hergestellt. Die so erhaltenen Garne werden dann gegebenenfalls wie üblich, etwa nach dem Doppel-Draht-Verfahren oder einem anderen geeigneten Verfahren gezwirnt und anschließend wie üblich zu dem erfindungsgemäßen textilen Flächengebilde verarbeitet. Bevorzugt handelt es sich bei dem textilen Flächengebilde um ein Gewebe.

    [0018] Ist für bestimmte Anwendungen eine erhöhte Festigkeit der Garne oder Zwirne notwendig, so können den Garnen bzw. Zwirnen zur Steigerung der Festigkeit bis zu 50 % PP-Fasern beigemischt werden. Dies kann in der Form geschehen, indem das Garn bereits aus einer Fasermischung PP-Fasern und Bikonstituentenfasern besteht oder der Zwirn bei z. B. 2fach Zwirnen aus einem Garn 100 % PP und einem Garn 100 % Bikonstituentenfaser besteht.
    Nach dem üblichen Waschen des Gewebes oder des textilen Flächengebildes zur Entfernung der Spinn- und gegebenenfalls Zwirnpräparation wird das Gewebe bzw. textile Flächengebilde nur noch mit einer Ausrüstung zur Öl- und Wasserabweisung versehen. Bevorzugt werden dafür Fluorkarbonharze eingesetzt.
    Beim Kondensieren des Fluorkarbonharzes wird das Gewebe bzw. textile Flächengebilde auf eine Temperatur über der des Schmelzpunktes der tieferschmelzenden Komponente der Bikonstituentenfaser erhitzt, wobei die Bikonstituentenfasern untereinander und mit den gegebenenfalls vorhandenen PP-Fasern verkleben.
    Dies führt nach dem Abkühlen zu dem gewünschen steifen Griff bei gleichzeitig guter Sprungelastizität.

    [0019] Je nach eingesetzter Garn- bzw. Zwirnfeinheit und Gewebeeinstellung (z. B. Bindung oder Anzahl der Kett- und Schußfäden/cm) werden zur Erreichung des gewünschten steifen Griffes und der Sprungelastizität, Garne bzw. Zwirne aus der beschriebenen Bikonstituentenfaser in Kette und Schuß oder nur in Kette oder Schuß eingesetzt.
    Bei geeigneter Temperaturführung treten dabei im Vergleich zum Stand der Technik wesentlich geringere Veränderungen der Farbe (speziell der Farbtiefe) bei der thermischen Behandlung des Gewebes auf. Gleichzeitig wird dadurch das Auftreten von hellen Streifen bei Knick- bzw. Knitterbeanspruchung weitgehend vermieden.

    [0020] Ein weiterer Vorteil ist es, daß ein Gewebe bzw. textiles Flächengebilde, unter Beibehaltung der guten Recyclierbarkeit, ohne den Aufwand einer homogenen Mischung von z. B. PP-Fasern mit PE-Fasern hergestellt werden kann.

    [0021] Die so erhaltenen Gewebe oder Flächengebilde eignen sich somit besonders zur Herstellung von textilen Sonnenschutzartikeln, bevorzugt von Markisen, aber auch für Bootsabdeckungen, Zeltplanen, Campingmöbelabdeckungen und ähnlichem.

    Beispiel 1:



    [0022] Aus jeweils 100 % PP-Stapelfasern der Type ASOTA FV8817, 2.2 dtex, 50 mm Schnittlänge (hoch UV-stabil, spinngefärbt, Höchstzugkraft 46 cN/tex, Höchstzugkraft-Dehnung 32 %) sowie 100 % einer speziellen Bikonstituentenfaser der Type ASOTA FV4508 (50 % PP, 50 % PE), 2.2 dtex, 50 mm Schnittlänge (hoch UV-stabil, Höchstzugkraft 38 cN/tex, Höchstzugkraft-Dehnung 36 %) wurden auf einer Dreizylinder-Ringspinnmaschine Garne der Nm 34 und Nm 50 ausgesponnen. Diese Garne wurden nach dem Doppel-Draht-Verfahren zu Zwirn Nm 34/2 und Nm 50/2 gezwirnt.
      Garndaten cN/tex Dehnung %
    FV8817
    Nm 34/2 33.8 20.4
    Nm 50/2 31.9 21.2
    FV4508
    Nm 34/2 27.5 25.1
    Nm 50/2 26.3 26.0


    [0023] Für die Herstellung der Ketten wurden jeweils die Zwirne Nm 34/2 und Nm 50/2, hergestellt aus der ASOTA Type FV8817 eingesetzt.
    Als Schußgarn wurde die Zwirne Nm 34/2 und Nm 50/2, hergestellt aus der ASOTA Type FV4508 eingesetzt.

    [0024] Die Gewebe wurden auf einer Sulzer Projektil-Webmaschine in Leinwandbindung 1 : 1 hergestellt (30 Kettfäden/cm, 14.5 Schußfäden/cm bei der Zwirnfeinheit Nm 34/2; 36 Kettfäden/cm und 17 Schußfäden/cm bei der Zwirnfeinheit Nm 50/2).

    [0025] Die so hergestellten Gewebe wurden zur Entfernung der Spinn- und Zwirnpräparation unter Zusatz von 1 g/l Ladiquest 1097 gewaschen und anschließend gespült. Zur Schmutz- und Wasserabweisung wurden die Gewebe mit folgender Rezeptur nach dem Foulardverfahren (Flottenaufnahme ca. 50 %) ausgerüstet:
    Katalysator CR 5 g/l
    Nuva FPT 50 g/l
    Trocknen 3 min. 110°C
    Kondensieren 3 min. 140°C


    [0026] Die fertig ausgerüsteten Gewebe wiesen den gewünschten steifen Griff bei gleichzeitig guter Sprungelastizität auf.
    Bei den Geweben aus Nm 34/2 betrug die Höchstzugkraft nach DIN 53857 264 daN/5 cm in Kett- und 125 daN/5 cm in Schußrichtung un die Höchstzugkraft-Dehnung 54 % bzw. 22 %. Die Wasserdichtheit nach DIN 53886 ergab 32 mbar.

    [0027] Bei den Geweben aus Nm 50/2 betrug die Höchstzugkraft nach DIN 53857 198 daN/5 cm in Kett- und 100 daN/5 cm in Schußrichtung und die Höchstzugkraft-Dehnung 53 % bzw. 23 %. Die Wasserdichtheit nach DIN 53886 ergab 30 mbar.

    [0028] Die so hergestellten Gewebe erfüllten alle an ein Markisentuch gestellten Anforderungen, wobei der steife Griff und hier insbesondere die Sprungelastizität deutlich gegenüber PAN-Geweben und den in der Schrift EP-B1-0 629 724 beschriebenen Geweben verbessert wurden. Auch das Auftreten von hellen Streifen bei Knick- oder Knitterbeanspruchung wird so weitgehend vermieden.

    [0029] Die Gewebe lassen sich problemlos regranulieren. Das Regranulat kann zu 100 % zur Herstellung von Polyolefin-Stapelfasern eingesetzt werden.


    Ansprüche

    1. Recyclierbare, textile Flächengebilde für textile Sonnenschutzartikel, Persennings, Zeltstoffe, Planenstoffe und dergleichen, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kett- und/oder Schußrichtung aus Garnen oder Zwirnen aus Polyolefinbikonstituentenfasern in Kombination mit 0 - 50 Gew.% Polypropylenfaser bestehen.
     
    2. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kett- und/oder Schußrichtung aus Polyolefinbikonstituentenfasern bestehen.
     
    3. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinbikonstituentenfasern eine feindisperse Mischung aus Polypropylen und 40 bis 60 Gew.% an einem tieferschmelzenden mit Polypropylen nicht mischbarem Thermoplasten enthalten.
     
    4. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als tieferschmelzender mit Polypropylen nicht mischbarer Thermoplast Polyethylen, Copolyamid oder Copolyester eingesetzt werden.
     
    5. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als tieferschmelzender Thermoplast Polyethylen eingesetzt wird.
     
    6. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern UV-Stabilisatoren, Thermostabilisatoren und Pigmente als Hilfsstoffe enthalten.
     
    7. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Ausrüstung zur Öl- und Wasserabweisung enthalten.
     
    8. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Öl- und Wasserabweisung ein Fluorkarbonharz enthalten.
     
    9. Recyclierbare, textile Flächengebilde nach Anspruch 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Flächengebilde Gewebe sind.
     
    10. Verwendung von recyclierbaren, textilen Flächengebilden nach Anspruch 1 - 9 zur Herstellung von Markisengewebe.
     


    Claims

    1. Recyclable, textile fabrics for textile sun protection articles, canvases, tent materials, tarpaulin materials and the like, characterised in that they consist in warp and/or weft direction of yarns or threads of polyolefin bicomponent fibres in combination with 0-50 wt.% of polypropylene fibres.
     
    2. Recyclable, textile fabrics according to claim 1, characterised in that they consist in warp and/or weft direction of polyolefin bicomponent fibres.
     
    3. Recyclable, textile fabrics according to claim 1, characterised in that the polyolefin bicomponent fibres contain a finely dispersed mixture of polypropylene and 40 to 60 wt.% of a lower-melting thermoplastic immiscible with polypropylene.
     
    4. Recyclable, textile fabrics according to claim 3, characterised in that polyethylene, copolyamide or copolyester is used as the lower-melting thermoplastic immiscible with polypropylene.
     
    5. Recyclable, textile fabrics according to claim 3, characterised in that polyethylene is used as the lower-melting thermoplastic.
     
    6. Recyclable, textile fabrics according to claims 1-5, characterised in that the fibres contain UV stabilisers, heat stabilisers and pigments as auxiliary substances.
     
    7. Recyclable, textile fabrics according to claims 1-6, characterised in that they contain a water- and oil- repellant finish.
     
    8. Recyclable, textile fabrics according to claim 7, characterised in that they contain a fluorocarbon resin to repel oil and water.
     
    9. Recyclable, textile fabrics according to claims 1-8, characterised in that the textile fabrics are woven.
     
    10. Use of recyclable, textile fabrics according to claims 1-9 for the production of woven awning fabric.
     


    Revendications

    1. Produits textiles recyclables disposés à plat pour articles textiles pare-soleil, bâches, toiles de tente, toiles de bâche et analogues, caractérisés en ce qu'ils sont formés, dans le sens de la chaîne et/ou de la trame, de fils ou de fils retors de fibres polyoléfiniques à deux constituants combinées avec 0 à 50 % en poids de fibres de polypropylène.
     
    2. Produits textiles recyclables disposés à plat selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont formés, dans le sens de la chaîne et/ou de la trame, de fibres polyoléfiniques à deux constituants.
     
    3. Produits textiles recyclables disposés à plat selon la revendication 1, caractérisés en ce que les fibres polyoléfiniques à deux constituants contiennent un mélange finement dispersé de polypropylène et 40 à 60 % en poids d'une matière thermoplastique à point de fusion plus bas et non miscible avec le polypropylène.
     
    4. Produits textiles recyclables disposés à plat selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'on utilise, comme matière thermoplastique à point de fusion plus bas et non miscible avec le polypropylène, du polyéthylène, un copolyamide ou un copolyester.
     
    5. Produits textiles recyclables disposés à plat selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'on utilise du polyéthylène comme matière thermoplastique à point de fusion plus bas.
     
    6. Produits textiles recyclables disposés à plat selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que les fibres contiennent des stabilisants vis-à-vis des rayons UV, des thermostabilisants et des pigments en tant qu'agents auxiliaires.
     
    7. Produits textiles recyclables disposés à plat selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils contiennent un apprêt conférant des propriétés oléofuges et hydrofuges.
     
    8. Produits textiles recyclables disposés à plat selon la revendication 7, caractérisés en ce qu'ils contiennent une résine fluorocarbonée conférant des propriétés oléofuges et hydrofuges.
     
    9. Produits textiles recyclables disposés à plat selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que les produits disposés à plat sont des tissus.
     
    10. Utilisation de produits textiles recyclables disposés à plat selon l'une des revendications 1 à 9 pour la fabrication de tissus pour stores.