(19)
(11) EP 1 051 714 B1

(12) EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT

(45) Hinweis auf die Patenterteilung:
19.12.2001  Patentblatt  2001/51

(21) Anmeldenummer: 99906109.6

(22) Anmeldetag:  08.01.1999
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)7H01F 1/147, C21D 8/12, C22C 19/03
(86) Internationale Anmeldenummer:
PCT/EP9900/066
(87) Internationale Veröffentlichungsnummer:
WO 9939/358 (05.08.1999 Gazette  1999/31)

(54)

WEICHMAGNETISCHE NICKEL-EISEN-LEGIERUNG MIT KLEINER KOERZITIVFELDSTÄRKE, HOHER PERMEABILITÄT UND VERBESSERTER KORROSIONSBESTÄNDIGKEIT

SOFT MAGNETIC NICKEL-IRON ALLOY WITH LOW COERCIVE FIELD STRENGTH, HIGH PERMEABILITY AND IMPROVED RESISTANCE TO CORROSION

ALLIAGE NICKEL-FER MAGNETIQUE MOU A INTENSITE DE CHAMP COERCITIF, A PERMEABILITE PLUS ELEVEE ET A RESISTANCE A LA CORROSION AMELIOREE


(84) Benannte Vertragsstaaten:
AT CH DE ES FR IT LI PT

(30) Priorität: 30.01.1998 DE 19803598

(43) Veröffentlichungstag der Anmeldung:
15.11.2000  Patentblatt  2000/46

(73) Patentinhaber: Krupp VDM GmbH
58791 Werdohl (DE)

(72) Erfinder:
  • HATTENDORF, Heike
    D-58791 Werdohl (DE)
  • KOLB-TELIEPS, Angelika
    D-58509 Lüdenscheid (DE)


(56) Entgegenhaltungen: : 
   
  • DATABASE WPI Section Ch, Week 9534 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class L03, AN 95-261644 XP002102088 & JP 07 166281 A (SUMITOMO SPECIAL METALS CO LTD), 27. Juni 1995
  • DATABASE WPI Section Ch, Week 9422 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class L03, AN 90-222382 XP002102089 & JP 06 045848 B (DENKI JIKI ZAIRYO KENKYUSHO), 15. Juni 1994
  • R.BOLL: "Weichmagnetische Werkstoffe" 1990 , VACUUMSCHMELZE GMBH , HANAU DE XP002102087 siehe Seite 171 - Seite 174
   
Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen).


Beschreibung


[0001] Die Erfindung betrifft eine weichmagnetische Nickel-Eisen-Legierung.

[0002] Aus dem Buch "Magnetische Werkstoffe und ihre technische Anwendung" von Carl Heck, Hütig Verlag, Heidelberg 1975, S. 349ff ist bekannt, daß für das Material von Anker und Joch bei Relais weichmagnetische Werkstoffe eingesetzt werden.

[0003] Die Hauptforderungen an den Werkstoff sind eine hohe Sättigungsflußdichte, um große magnetische Haltekräfte bei geringer Energie zu erreichen, eine hohe Permeabilität, damit eine kleine magnetische Feldstärke, d.h. ein geringer Erregungsstrom sowie eine hohe Flußdichte im Luftspalt erzeugt werden kann und so eine große Anziehungskraft auf den Anker wirkt. Geringe Koerzitivfeldstärken ermöglichen ein leichtes Öffnen des Relais bei Rückgang des Erregerstromes.

[0004] Neben den magnetischen Anforderungen bestehen an einen Relaiswerkstoff noch die Forderung der Korrosionsbeständigkeit in einem Wechselklimatest, da eine korrekte Funktion des Relais bei jeder Wetterlage erforderlich ist Diese Forderung kann bei nicht ausreichend korrosionsbeständigen Werkstoffen nur durch zusätzliches Beschichten der fertigen Teile mit einer korrosionsbeständigen Schicht erreicht werden.

[0005] Die Kontaktflächen von Anker und Joch müssen einen möglichst geringen Spalt aufweisen, um eine hohe Permeabilität des magnetischen Kreises aus Joch und Anker zu erreichen. Sie dürfen durch das Schalten des Relais nicht beschädigt werden, da sich dann der Auslösestrom des Relais verändert.

[0006] Ähnliche Anforderungen bestehen auch für andere Form- und Stanzteile aus weichmagnetischen Werkstoffen.

[0007] Die magnetischen Anforderungen an einen Relaiswerkstoff beschreibt die DIN 17405 "Weichmagnetische Werkstoffe für Gleichstromrelais". Die folgende Tabelle 1 zeigt einen Auszug aus der DIN 17405.
Tabelle 1:
Relaiswerkstoffe nach DIN 17405
Werkstoff Koerzitivfeldstärke min. magnetische Induktion in T Kennzeichnende Legierungsbestandteile
Kurzname Werkstoffnummer max. Hc in A/m bei einer Feldstärke H in A/m Massenanteil in %
      20 50 100 300 500 4000  
RNi 24 1.3911 24 0,20 0,45 0,70 0,90 1,00 1,18 36 Ni
RNi 12 1.3926 12 0,50 0,90 1,10 1,25 1,35 1,45 50 Ni
RNi 8 1.3927 8 0,50 0,90 1,10 1,25 1,35 1,45 50 Ni
RNi 5 2.4596 5 0,50 0,65 0,70     0,75 70 bis 80 Ni, kleine Mengen Cu, Cr, Mo
RNi 2 2.4595 2.5 0,50 0,65 0,70     0,75


[0008] Die DIN 17745 "Knetlegierungen aus Nickel und Eisen beschreibt die Legierung Ni 48 (Werkstoffnummern 1.3926 und 1.3927) als Ausgangswerkstoffe für die Sorten RNi 12 und RNi 8 (siehe Tabelle 2). Die Legierung Ni 36 (Werkstoffnummer 1.3911) ist der Ausgangswerkstoff für die Sorten RNi 24.
Tabelle 2:
Auszug aus der DIN 17745
Kurzname Werkstoffnummer Zusammensetzung in Masse %
    Legierungsbestandteile Zulässige Beimischungen
Ni 48 1.3926
1.3927
Ni min. 46, Fe 49 bis 53 C 0.05, Mn 0.5, Si 0,3
Ni 36 1.3911 ca. 36


[0009] Bei der Erschmelzung von Nickel-Eisen-Legierungen sind neben den gewünschten Legierungselementen noch Desoxidations- und/oder Entschwefelungselemente wie Mangan, Silizium und Aluminium notwendig. Außerdem lassen sich gewisse minimale Beimengungen von Sauerstoff, Schwefel, Phosphor, Kohlenstoff, Kalzium, Mag-nesium, Chrom, Molybdän, Kupfer und Kobalt nicht vermeiden, wenn man diese Legierungen wegen der günstigen Kosten mit üblicher Stahlwerkstechnologie herstellen will. Unter üblicher Stahlwerkstechnologie wird hierbei das Erschmelzen im offenen Lichtbogenofen mit nachfolgender Pfannenmetallurgie und/oder VOD-Behandlung zur Desoxidation, Entschwefelung und Entgasung verstanden. Danach wird der Block bzw. die Stranggußbramme in ein oder zwei Schritten warmverformt bis zu einer Dicke von etwa 4 mm und anschließend an Enddicke kaltverformt ggf. mit Zwischenglühungen. Die magnetischen Eigenschaften verschlechtern sich, wie es z. B. in DE 19612556 A1 beschrieben worden ist, durch Beimengungen an Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und an nichtmetallischen Einschlüssen. Nichtmetallische Verunreinigungen entstehen aufgrund der erforderlichen Desoxidations- und/oder Entschwefelungsbehandlung der Schmelze vor dem Gießen. Je nach Desoxidations- und/oder Entschwefelungsmittel sind es z.B. Oxide des Kalziums, Magnesiums oder Aluminiums.

[0010] Um diese Schwierigkeit zu vermeiden, werden deshalb weichmagnetische Werkstoffe mit den höchsten Anforderungen nach dem Stand der Technik bisher mit ausgewählt sauberen Einsatzwerkstoffen mit Hilfe der Vakuumtechnologie hergestellt, wie es in der DE-A 3910147 und in der DE-C 1259367 ausdrücklich angegeben wird. Eine andere aus der Literatur bekannte Möglichkeit ist das in DE-A 4105507 beschriebene sehr aufwendige und teure Elektroschlackenumschmelzverfahren unter Vakuum oder Schutzgas von vorher unter Vakuum oder Schutzgas erschmolzenen Blöcken.

[0011] Die JP-A 07166281 betrifft eine magnetische Legierung für Magnetköpfe, bestehend aus Ni und Fe mit Zusätzen von Nd, Pr oder Sm. Hier liegt die Menge an Ni über 78 Gew.-%.

[0012] Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht darin, eine weichmagnetische Eisen-Nickel-Legierung zu erschmelzen, die den beschriebenen Anforderungen an die magnetischen Eigenschaften, an die Korrosions- und an die Verschleißbeständigkeit genügt und die für eine Reihe bevorzugter Anwendungen bei weichmagnetischen Bauteilen findet.

[0013] Gelöst wird diese Aufgabe durch eine weichmagnetische Eisen-Nickel-Legierung mit einem Nickelgehalt von 35 - 65 Masse-% und einer oder mehreren der Seitenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym oder Neodym sowie erschmelzungsbedingten Verunreinigungen, wobei die Summe der Seltenen Erden zwischen 0,003 und 0,05 Masse-% liegt und der summenmäßige Anteil der Seltenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym und Neodym in Masse-% mindestens um den Faktor 4,4 größer ist, als der Gehalt an Schwefel in Masse-%.

[0014] Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind den zugehörigen Unteransprüchen zu entnehmen.

[0015] Die erfindungsgemäße Legierung wird vorzugsweise durch Stahlwerkstechnologie, d.h. durch Erschmelzung im offenen Lichtbogen mit nachfolgender Pfannenmetallurgie und/oder VOD-Behandlung (Vacuum-Oxidation-Decarburization) zur Desoxidation, Entschwefelung und Entgasung erzeugt. Danach wird der Block bzw. die Stranggußbramme in ein oder zwei Schritten warmverformt bis zu einer Dicke von etwa 4 mm und anschließend an Enddicke kaltverformt ggf. mit Zwischenglühungen zur Einstellung der für die Herstellung von Teilen aus diesem Band benötigten Härte.
Im Anschluß an die Herstellung von Teilen aus dieser Legierung und dem Glühen dieser Teile bei Temperaturen zwischen 800 und 1150 °C können mit diesen Teilen Koerzitivfeldstärken von weniger als 8 A/m erreicht werden.

[0016] Bevorzugte Anwendungsfälle der erfindungsgemäßen Legierung sind u.a. Relaisteile, wie Joche und Anker.

[0017] Darüber hinaus ist die erfindungsgemäße Eisen-Nickel-Legierung noch für folgende weitere Anwendungsfälle sinnvoll einsetzbar:
  • Ventildeckel und Ventiltöpfe von Magnetventilen
  • Joche bzw. Polstücke bzw. Polschuhe bzw. Polbleche und Anker von Halteund Elektromagneten
  • Spulenkerne und Statoren von Schrittschaltmotoren sowie Rotoren und Statoren von Elektromotoren
  • Form- und Stanzteile von Sensoren, Positionsgebem und -aufnehmem
  • Magnetköpfe und Magnetkopfabschirmungen
  • Abschirmungen, wie z. B. Motorabschirmungen, Abschirmbecher für Anzeigeinstrumente und Abschirmungen für Kathodenstrahlröhren.


[0018] Aus einem mit Stahlwerkstechnologie hergestelltem Band von 1,2 mm Dicke wurden flache Proben ausgestanzt, gereinigt, einer Glühbehandlung von 1080°C/4 Stunden unter Wasserstoff unterzogen und danach im Ofen bis 300°C abgekühlt. An diese Proben wurde der in DIN 50017 beschriebene Klimatest mit 28 Zyklen von 8 Stunden bei 55°C/90 bis 96% Luftfeuchtigkeit und 16 Stunden bei 25°C und 95 bis 99% Luftfeuchtigkeit durchgeführt. Es wurden Legierungen mit Nickelgehalten von 36 Masse % bis 81 Masse % und teilweise Zusätzen wie Chrom, Kupfer und/oder Molybdän untersucht (siehe Tabelle 3). Die Legierungen mit einem Nickelgehalt kleiner gleich 55 Masse % zeigen nach Ende dieses Wechselklimatestes alle deutlich stärkere Korrosionserscheinungen auf der Oberfläche als die Legierungen mit Nickelgehalten von mehr als 75%.(B. Gehrmann, H. Hattendorf, A. Kolb-Telieps, W. Kramer, W. Möttgen, in Material and Corrosion 48, 535-541 (1997)) und erfüllen so nicht die oben beschriebenen Anforderungen für einen Relaiswerkstoff an die Korrosionsbeständigkeit ohne zusätzliche korrosionsverbessemde Maßnahmen. Die von der DIN 17405 geforderten magnetischen Eigenschaften wurden dagegen erfüllt, wie die in Tabelle 3 beispielhaft angegebenen Koerzitivfeldstärken Hc darlegen (Stand der Technik).
Tabelle 3
  Zusammensetzung in Masse % Hc in A/m max. Hc nach DIN 17405
Legierung Fe Ni Mo Cr Cu Mn Si    
Fe-36Ni 62,90 36,50 0,01 0,03 0,03 0,27 0,18 4,2 24
Fe-40Ni 58,35 40,75 0,02 0,05 0,04 0,50 0,18 4,7  
Fe-41Ni 58,50 40,65 0,01 <0,01 0,04 0,47 0,21 3,2  
Fe-45Ni 54,25 44,70 0,02 0,02 0,02 0,58 0,28 2,5  
Fe-47Ni-6Cr 45,85 47,30 <0,01 6,04 0,01 0,21 0,26 3,8  
Fe-48Ni 51,70 47,50 0,04 0,03 0,02 0,41 0,20 2,4 8
Fe-50Ni 48,85 50,70 0,01 0,04 0,03 0,21 0,05 3,5 8
Fe-55Ni 43,70 55,45 0,06 0,06 0,05 0,42 0,14 12,5  
Fe-76Ni Cr Cu 16,05 75,95 0,10 2,00 4,96 0,60 0,22 0,87 2,5
Fe77Ni-Ti, Nb 14,80 77,30 0,01 0,10 4,50 0,49 0,24 2,4 2,5
Fe-77Ni-Mo, Cu 13,85 77,15 3,45 0,10 4,47 0,53 0,33 0,85 2,5
Fe-80Ni-Mo 13,95 80,10 4,75 0,05 0,09 0,50 0,33 0,44 2,5
Fe-81Ni-Mo 12,45 81,50 5,27 0,03 0,05 0,43 0,13 1,23 2,5


[0019] In den korrodierten Stellen dieser Proben wurde nach Ende des Wechselklimatestes mittels REM/EDX Schwefel gefunden.

[0020] Die erfindungsgemäße Verbesserung des Korrosionsverhaltens wird überraschenderweise durch eine Entschwefelung der korrosionsanfälligeren Nickel-Eisen-Legierungen mit einem Nickelgehalt von 35 Masse % bis 65 Masse % mit Cer erreicht. Dabei wird dies vorzugsweise mit einem Mischmetall aus den im chemischen Verhalten sehr ähnlichen Seltenen Erden Cer und/oder Lanthan und/oder Praseodym und/oder Neodym durchgeführt. Um sämtlichen Schwefel sicher abzubinden, müssen ausreichend Seltene Erden-Atome vorhanden sein. Geht man von der Bildung z.B. des Cersulfids mit dem größten Cer Anteil CeS aus, so ist das der Fall, wenn mehr Cer Atome als Schwefelatome in der Legierung vorhanden sind.

[0021] Danach muß der Cergehalt in Masse % mindestens um den Faktor 4,4 größer sein als der Schwefelgehalt in Masse %, um eine vollständige Abbindung des Schwefels durch Cer zu erreichen. Entsprechendes gilt für die anderen Seltenen Erden Lanthan, Praseodym und/oder Neodym und für den Summengehalt an Seltenen Erden.

[0022] Wie vorher schon erwähnt, kann der Zusatz eines so starken Desoxidations- und Entschwefelungsmittels wie beispielsweise Cer durch die im Material verbliebenen Reaktionsprodukte die magnetischen Eigenschaften beeinträchtigen (A. Hoffmann, Über den Einfluß von verschiedenen Desoxidationselementen auf die Verformung und die Anfangspermeabilität von Ni-Fe-Legierungen, Z. angew. Physik 32, Seite 236 bis 241). Überraschenderweise läßt sich die Zugabe an Seltenen Erden so dosieren, daß die magnetischen Werte von Permeabilität und Koerzitivfeldstärke im Rahmen der üblichen Schwankungsbreite der nach dem Stand der Technik erschmolzenen Chargen liegen.

[0023] Es ist bekannt, daß Desoxidationsrückstände aus den Kontaktflächen des Relais herausbrechen, zwischen diesen Flächen liegen bleiben und durch ihre z. B. bei oxidischen Rückständen größere Härte beim weiteren Schalten des Relais die feingeschliffenen Kontaktflächen zerstören können. Deshalb dürfen die Relaiswerkstoffe nur einen sehr geringen Gehalt an nichtmetallischen Einschlüssen nach DIN 50602 (Verfahren M) aufweisen. Darum müssen auch bei der Desoxidation mit Cer bzw. einem Mischmetall aus den seltenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym, Neodym die maximalen Größenwerte der sulfidischen Einschlüsse in Strichform SS kleiner 0.1 bzw. 1.1, die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in aufgelöster Form OA (Aluminiumoxide) kleiner 2.2 bzw. 3.2 bzw. 4.2, die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in Strichform OS (Silikate) kleiner 5.2 bzw. 6.2 bzw. 7.2 und die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in globularer Form OG kleiner 8.2 bzw. 9.2 sein.

[0024] Als Beispiel wurde mit Stahlwerkstechnologie im 30 t Lichtbogenofen eine Nickel-Eisen-Legierung mit ca. 48 % Nickel und geringfügigen Zusätzen an Mangan und Silizium erschmolzen (Chargen E5407 und E0545) und mit Chargen einer sehr ähnlicher Zusammensetzung, aber ohne den Zusatz von Seltenen Erden, die dem Stand der Technik entsprechen, (Chargen T4392, T5405 und T5406) verglichen. Die genauen Zusammensetzungen zeigt die Tabelle 4.



[0025] Geringfügige Mengen an Bor können zur Verbesserung der Stanzbarkeit zugegeben werden, wie es bei den Chargen T4392, T5405, T5406 und E5407 erfolgt ist. Die Menge des Cergehaltes in Masse % in den erfindungsgemäßen Charge E5407 und E0545 ist um mehr als den Faktor 4,4 größer als der Schwefelgehalt in Masse %.

[0026] Nach der Erschmelzung erfolgte eine Block- und anschließend eine Warmbandwalzung an etwa 4 mm und eine anschließenden Kaltumformung bis an Enddicke 1,0 mm.

[0027] Daraus wurden runde Proben mit einem Durchmesser von 25,5 mm gestanzt. Dies gilt für alle Chargen bis auf E0545. Hier wurde ein Stück von ca. 15 mm x15 mm x 5 mm aus einer Gußprobe verwendet, dessen Flächen feingeschliffen wurden. Alle Proben wurden gereinigt und ein Teil der Proben wurde einer Glühbehandlung von 970°C/6 Stunden unter Wasserstoff unterzogen und danach im Ofen bis unterhalb von 300°C abgekühlt. Der zweite Teil der Proben wurde einer Glühbehandlung von 1030°C/2 Stunden unter Wasserstoff unterzogen und danach im Ofen bis unterhalb von 300°C abgekühlt. Alle Proben sind dem verkürztem Klimatest von 2 Tagen mit einem Temperatur/ Feuchtigkeitswechsel im Rhythmus von 3 Stunden von 25°C und 55% Luftfeuchtigkeit auf 55°C und 98% Luftfeuchtigkeit unterzogen worden. Die Proben lagen dabei einzeln flach in Glasschalen, so daß auf der Unterseite noch die verschärften Bedingungen einer Spaltkorrosion herrschten. Das Ergebnis zeigt Tabelle 5.
Tabelle 5:
Klimatestergebnisse
Charge Nach verkürztem Klimatest: Proben mit Korrosionsansätzen/ Gesamtzahl der getesteten Proben Bemerkungen
  970°C/6 Stunden 1030°C/2 Stunden  
T5405 10/10 10/10 Beidseitig, mehrere eindeutige Punkte pro Probe
T5406 10/10 10/10 Beidseitig, mehrere eindeutige Punkte pro Probe
E5407 0/10 0/10  
E0545 0/1    


[0028] Bei den erfindungsgemäßen Charge E5407 und E0545 war keine Korrosion zu finden, während bei den beiden Vergleichschargen T5405 und T5406 sich bei jeder Probe auf beiden Seiten Korrosionspunkte fanden.

[0029] Der Zusatz eines so starken Desoxidations- und Entschwefelungsmittels wie Cer kann, wie vorher beschrieben, durch die im Material verbliebenen Reaktionsprodukte die magnetischen Eigenschaften beeinträchtigen. Überraschenderweise liegen die magnetischen Werte von Permeabilität und Koerzitivfeldstärke, die die erfindungsgemäßen Chargen E5407 und E0545 zeigen, im Rahmen der üblichen Schwankungsbreite der nach dem Stand der Technik erschmolzenen Chargen, wie die Tabelle 6 zeigt.
Tabelle 6:
Magnetische Werte von Chargen nach dem Stand der Technik (T) und der erfindungsgemäßen Chargen (E) gemessen an Proben von 1 mm Dicke nach einer Glühung von 1080°C/4h unter Wasserstoff und einer Abkühlung im Ofen bis 450°C. Die Zusammensetzung der Chargen zeigt Tabelle 4.
Werkstoff Koerzitiv-feldstärke min. magnetische Induktion in T Statische Werte
Kurzname Werkstoffnummer Hc in A/m bei einer Feldstärke H in A/m µ4 µmax
      20 50 100 300 500 4000    
RNi 24 1.3911 <24 0,20 0,45 0,70 0,90 1,00 1,18    
RNi 12 1.3926 <12 0,50 0,90 1,10 1,25 1,35 1,45    
RNi 8 1.3927 <8 0,50 0,90 1,10 1,25 1,35 1,45    
  Charge                  
  E5407 4,2 1,02 1,12 1,18 1,31 1,50 1,56 10200 97800
  E0545 2,6             11690 133770
  T2536 1,9             8000 179600
  T4392 3,8 1,07 1,16 1,22 1,36 1,44 1,54 5000 154700
  T5405 2,5 1,06 1,14 1,20 1,32 1,41 1,57 9200 142100
  T5406 2,1 1,06 1,14 1,20 1,33 1,42 1,53 10000 158900
  T5477 2,76 1,08 1,17 1,21 1,34 1,42 1,53 8200 135100
  T5488 5,21 1,09 1,20 1,35 1,40 1,46 1,54 2600 99850


[0030] Als zweites wurden zwei Chargen mit der in Tabelle 7 angegebenen Zusammensetzung gemäß Stand der Technik in ihren Eigenschaften bei der Block- und der Warmbandwalzung betrachtet.

[0031] Die beiden Chargen unterscheiden sich im wesentlichen nur durch den unterschiedlichen Gehalt an Seltenen Erden.
Tabelle 7
Element     Grenzwerte
Charge T0626 T0624  
Ni 36,2 36,45  
Mn 0,25 0,26 max. 0,5
Si 0,20 0,19 max. 0.3
Al 0,009 0,009 max. 0,010
Mg 0,0030 0,003 max. 0,002
Ca     max. 0,002
Cer 0,029 0.001  
La 0,017    
Pr 0,002    
Nd 0,006    
Summe Seltene Erden 0,054 0,002 max. 0,050
S 0,002 0,002 max. 0,0040
O 0,0050 0,0020 max. 0,0040
N 0,0025 0,0020  
C 0,004 0,009 max. 0,05
P 0,002 0,002  
Cr 0,04 0,01  
Mo 0,06 0,06  
Cu 0,05 0,09  
Co 0,05 0,03  
B - -  


[0032] Bei der Charge T0626 mit einem Summengehalt an Seltenen Erden von 0,054% bildeten sich bei der Warmformgebung Risse und der Block war danach Schrott. Ein so hoher Gehalt an Seltenen Erden führt zu einem schlechteren Warmformgebungsverhalten. Die Charge T0624 ließ sich dagegen sowohl an Block als auch an Warmband mit einer Dicke von ca. 4 mm walzen. Da sich die Seltenen Erden chemisch ähnlich verhalten, ist erfindungsgemäß der Gehalt der Summe der Seltenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym, Neodym auf maximal 0,05 Masse % zu begrenzen, um Warmformgebungsprobleme zu vermeiden.

[0033] Tabelle 8 zeigt die Untersuchung des Gehaltes an nichtmetallischen Einschlüssen nach DIN 50602 an verschiedenen Chargen nach dem Stand der Technik (T) und den erfindungsgemäßen Chargen (E).
Tabelle 8
Werkstoff Reinheitsgrad nach DIN 50602: Maximaler Größenwert (Verfahren M)
Charge SS OA OS OG
Grenzwerte 0.1 bzw. 1.1 2.2 bzw. 3.2 bzw. 4.2 5.2 bzw. 6.2 bzw. 7.2 8.2 bzw. 9.2
E5407 k. B. 2.1 k. B. 8.0
E0545 k. B. 2.2 k. B. 8.1
T4392 k. B. 2.2 k. B. 8.0
T5405 k. B. 2.0 k. B. 8.0
T5406 k. B. 2.2 k. B. 8.0
T5477 k. B. 2.1 k. B. 8.1
T5488 k. B. 2.0 k. B. 8.0
T2536 k. B 2.7 k. B k.B


[0034] Die Charge T2536 hat bei den oxidischen Einschlüssen in Strichform einen maximalen Größenwert von 2.7 (Verfahren M). Dieser Wert ist für den Einsatz dieser Charge als Werkstoff für Relaisteile zu hoch. Er führt zu einem Verschleiß an den Kontaktflächen des Relais und hat den Verlust der Funktionsfähigkeit des Relais zur Folge. Der Gehalt an nichtmetallischen Einschlüssen wird deshalb erfindungsgemäß wie folgt begrenzt:

[0035] Die maximalen Größenwerte nach DIN 50602 der sulfidischen Einschlüsse in Strichform SS sind kleiner gleich 0.1 bzw. 1.1, die maximalen Größenwerte nach DIN 50602 der oxidischen Einschlüsse in aufgelöster Form OA (Aluminiumoxide) kleiner gleich 2.2 bzw. 3.2 bzw. 4.2, die maximalen Größenwerte nach DIN 50602 der oxidischen Einschlüsse in Strichform OS (Silikate) kleiner gleich 5.2 bzw. 6.2 bzw. 7.2 und die maximalen Größenwerte nach DIN 50602 der oxidischen Einschlüsse in globularer Form OG kleiner gleich 8.2 bzw. 9.2. Alle anderen in Tabelle 8 aufgelisteten Chargen erfüllen die Bedingungen für den Gehalt an nichtmetallischen Einschlüssen.


Ansprüche

1. Weichmagnetische Eisen-Nickel-Legierung mit einem Nickelgehalt von 35 - 65 Masse-% und einer oder mehreren der Seltenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym, Neodym sowie erschmelzungsbedingten Verunreinigungen, wobei die Summe der Seltenen Erden zwischen 0,003 und 0,05 Masse-% liegt und der summenmäßige Anteil der Seltenen Erden Cer, Lanthan, Praseodym und Neodym in Masse-% mindestens um den Faktor 4,4 größer ist, als der Gehalt an Schwefel in Masse-%.
 
2. Weichmagnetische Legierung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Legierung einen Cergehalt von max. 0,05 Masse-% beinhaltet.
 
3. Weichmagnetische Legierung nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Legierung als Desoxidations- und/oder Entschwefelungszusätze max. 0,5 Masse-% Mangan, max. 0,5 Masse-% Silizium und Beimischungen von max. 0,002 Masse-% Magnesium, max. 0,002 Masse-% Kalzium, max. 0,010 Masse-% Aluminium, max. 0,004 Masse-% Schwefel, max. 0,004 Masse-% Sauerstoff und weitere erschmelzungsbedingte Beimengungen in geringen Mengen enthält.
 
4. Weichmagnetische Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3
dadurch gekennzeichnet,
daß die Legierung bis zu 0,002 Masse-% Bor enthält.
 
5. Verfahren zur Erschmelzung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach Anspruch 1 bis 4
dadurch gekennzeichnet ,
daß das Erschmelzen der Legierung im offenen Lichtbogenofen mit nachfolgenden Pfannenmetallurgie und/oder VOD-Behandlung zur Desoxidation, Entschwefelung und Entgasung erfolgt.
 
6. Verfahren nach Anspruch 5
dadurch gekennzeichnet ,
daß in die erschmolzene Legierung folgende Parameter eingestellt werden:

- die maximalen Größenwerte der sulfidischen Einschlüsse in Strichform liegen unterhalb von 0.1 bzw. 1.1

- die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in aufgelöster Form OA (Aluminiumoxide) liegen unterhalb von 2.2 bzw. 3.2 bzw. 4.2

- die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in Strichform OS (Silikate) liegen unterhalb von 5.2 bzw. 6.2 bzw. 7.2

- die maximalen Größenwerte der oxidischen Einschlüsse in globularer Form OG liegen unterhalb von 8.2 bzw. 9.2.


 
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß nach Herstellung von Teilen aus dieser Legierung, und dem Glühen dieser Teile bei Temperaturen zwischen 800°C und 1150 °C Koerzitivfeldstärken von weniger als 8A/m erreicht werden.
 
8. Verwendung einer weichmagnetische Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Relaisteile.
 
9. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Ventildeckel und -töpfe von Magnetventilen.
 
10. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Joche bzw. Polstücke bzw. Polschuhe, bzw. Polbleche und Anker von Haltemagneten und Elektromagneten.
 
11. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Spulenkerne, Statoren von Schrittschaltmotoren und Rotoren und Statoren von Elektromotoren.
 
12. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Form- und Stanzteile von Sensoren, Positionsgebern und Positionsaufnehmern.
 
13. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Werkstoff für Magnetköpfe und Magnetkopfabschirmungen.
 
14. Verwendung einer weichmagnetischen Eisen-Nickel-Legierung nach einem der Ansprüche1 bis 4 als Werkstoff für Abschirrnungen.
 


Claims

1. Soft magnetic iron-nickel alloy having a nickel content of 35-65 % by mass and comprising one or more of the rare earths cerium, lanthanum, praseodymium, neodymium as well as impurities resulting from the melting process, the sum of the rare earths being between 0.003 and 0.05 % by mass and the total part of the rare earths cerium, lanthanum, praseodymium and neodymium in % by mass being greater by at least factor 4.4 than the sulphur content in % by mass.
 
2. Soft magnetic alloy according to claim 1,
characterized in that
the alloy comprises a cerium content of maximum 0.05 % by mass.
 
3. Soft magnetic alloy according to claim 1 or 2,
characterized in that
the alloy comprises max. 0.5 % by mass manganese, max. 0.5 % by mass silicium and admixtures of max. 0.002 % by mass magnesium, max. 0.002 % by mass calcium, max. 0.010 % by mass aluminium, max. 0.004 % by mass sulphur, max. 0.004 % by mass oxygen and further small quantities of admixtures resulting from the melting process as deoxidation and/or desulphurization additions.
 
4. Soft magnetic alloy according to one of the claims 1 through 3,
characterized in that
the alloy contains up to 0.002 / by mass boron.
 
5. Method for melting a soft magnetic iron-nickel alloy according to claim 1 through 4,
characterized in that
the alloy is molten in the open arc furnace with following ladle metallurgy and/or VOD treatment for deoxidation, desulphurization and degasifying.
 
6. Method according to claim 5,
characterized in that
the following parameters are set in the molten alloy:

- the maximum size values of the sulphured inclusions in line form are beneath 0.1 respectively 1.1

- the maximum size values of the oxidic inclusions in dissolved form OA (aluminium oxide) are beneath 2.2 respectively 3.2 respectively 4.2

- the maximum size values of the oxidic inclusions in line form OS (silicates) are beneath 5.2 respectively 6.2 respectively 7.2

- the maximum size values of the oxidic inclusions in globular form OG are beneath 8.2 respectively 9.2.


 
7. Method according to claim 5 or 6,
characterized in that
after manufacturing parts of this alloy and annealing these parts at temperatures between 800°C and 1150°C, coercive field strengths of less than 8A/m are obtained.
 
8. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for relay parts.
 
9. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for valve bonnets and pots of solenoid valves.
 
10. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for yokes respectively pole pieces respectively pole shoes respectively pole sheets and armatures of no-work magnets and electromagnets.
 
11. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for coil cores, stators of step motors and rotors and stators of electromotors.
 
12. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for structural and punched parts of sensors, position transmitters and position receivers.
 
13. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for magnet heads and magnet head shields.
 
14. Use of a soft magnetic iron-nickel alloy according to one of the claims 1 though 4 as material for shields.
 


Revendications

1. Allaige fer-nickel magnétique mou comprenant une teneur en nickel de 35-65 % en poids et une ou plusieurs des terres rares cérium, lanthane, praséodyme, néodyme ainsi que des impuretés résultant de l'élaboration, la somme des terres rares étant comprise entre 0,003 et 0,05 % en poids et la portion totale des terres rares cérium, lanthane, praséodyme et néodyme en % en poids étant plus grande d'au moins le facteur 4,4 que la teneur en soufre en % en poids.
 
2. Alliage magnétique mou selon la revendication 1,
caractérisé en ce que
l'alliage comprend une teneur en cérium de maximum 0,05 % en poids.
 
3. Alliage magnétique mou selon la revendication 1 ou 2,
caractérisé en ce que
l'alliage comprend en tant que des additions désoxydantes et/ou désulfurisantes max. 0,5 % en poids de manganèse, max. 0,5 % en poids de silicium et des additions de max, 0,002 % en poids de magnésium, max. 0,002 % en poids de clacium, max. 0,010 % en poids d'aluminium, max. 0,004 % en poids de soufre, max. 0,004 % en poids d"xygène et de petites quantités d"utres additions résultant de l'élaboration.
 
4. Alliage magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que
l'alliage comprend jusqu'à 0,002 % en poids de bore.
 
5. Procédé d'élaboration d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon les revendications 1 à 4,
caractérisé en ce que
l'élaboration de l'alliage est réalisée dans un four à arc ouvert suivie d'une métallurgie de poche et/ou d'un traitement de décarburation par l'oxygène sous vide pour la désoxydation, la désulfurisation et le dégazage.
 
6. Procédé selon la revendication 5,
caractérisé en ce
qu'on détermine les paramètres suivants dans l'alliage élaboré :

- les valeurs maximales de dimension des inclusions sulfurées sous forme de ligne sont inférieures à 0.1 respectivement 1.1

- les valeurs maximales de dimension des inclusions oxydiques sous forme dissoute OA (oxyde d'aluminium) sont inférieures à 2.2 respectivement 3.2 respectivement 4.2

- les valeurs maximales de dimension des inclusions oxydiques sous forme de ligne OS (silicates) sont inférieures à 5.2 respectivement 6.2 respectivement 7.2

- les valeurs maximales de dimension des inclusions oxydiques sous forme globulaire OG sont inférieures à 8.2 respectivement 9.2.


 
7. Procédé selon la revendication 5 ou 6,
caractérisé en ce
qu'après avoir fabriqué des parts en cet alliage et après avoir recuit ces parts aux températures comprises entre 800°C et 1150°C on obtient des intensités de champ coércitif de moins de 8A/m.
 
8. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des parts de relais.
 
9. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des couvercles et des pots de soupape des vannes magnétiques.
 
10. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des inducteurs respectivement des pièces polaires respectivement des cornes polaires respectivement des tôles polaires et des armatures des aimants de retenue et des éléctro-aimants.
 
11. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des noyaux de bobine, des stators des moteurs pas à pas et des rotors et des stators des éléctro-moteurs.
 
12. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des pièces usinées et découpées des senseurs, des transmetteurs de position et des récepteurs de position.
 
13. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des têtes magnétiques et des écrannages de tête magnétique.
 
14. Utilisation d'un alliage fer-nickel magnétique mou selon l'une des revendications 1 à 4 en tant que matière première pour des écrannages.