Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosidmischungen

Beschreibung

Gebiet der Erfindung

[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen und deren Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.

Stand der Technik

[0002] Alkyloligoglucoside stellen wichtige Tenside dar, da sie als nichtionische Verbindungen mit einer Vielzahl von weiteren Inhaltsstoffen kompatibel sind, jedoch ein Schaum- und Reinigungsvermögen zeigen, welches viel mehr dem anionischer Tensiden gleicht. Aufgrund ihrer guten Abbaubarkeit und Hautverträglichkeit finden sie Einsatz in der Kosmetik und in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Zu ihrer Herstellung geht man von Glucose und verzweigten, unverzweigten, sowie gesättigten und ungesättigten Alkoholen aus, die in Gegenwart saurer Katalysatoren acetalisiert werden. Zur Verlagerung des Reaktionsgleichgewichtes wird der Alkohol in der Regel in erheblichem Überschuß eingesetzt. Es werden so Reaktionsgemische mit 20 bis 50% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und 50 bis 80% Alkohol erhalten, was zur Folge hat, dass die resultierenden Glucoside anschließend mit hohem technischen Aufwand von nicht umgesetztem Alkohol befreit werden müssen, ehe sie dann mit Wasser angepastet und gebleicht werden.

[0003] Eine Bleiche der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid ist in der Regel nötig, da sich beim Abdestillieren des Alkohols dunkle Zersetzungsprodukte bilden. Bisher ist der Bleichvorgang nur unter großem technischen Aufwand möglich.
Gegenstand der europäischen Anmeldung EP 0 799 884 A2 (Unilever) sind flüssige Tensidmischungen aus Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und ethoxylierten, nichtionischen Tensiden im Gewichtsverhältnis 35:65 und 65:35 und 2 bis 25 % Wasser und ein Verfahren zur Herstellung der Tensidmischungen. In dem Verfahren wird als Bleichmittel eine 30%ige wässrige Wasserstoffperoxidlösung bei Temperaturen von 80 bis 100 °C eingesetzt. Der Gehalt an Wasser soll vor der Bleiche nicht größer als 8 % sein, da noch Wasser durch den Bleichschritt eingebracht wird. Im Rahmen dieses Verfahrens muß beim Bleichvorgang Wasser zugesetzt und entsprechend wieder entfernt werden. Die Tensidmischungen aus Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden und ethoxylierten, nichtionischen Tensiden mindestens 3,8 % Wasser. Im Gegensatz dazu werden die erfindungsgemäßen Tensidmischungen nahezu wasserfrei, d.h. mit Wassergehalten von weniger als 2 Gew.% hergestellt.

[0004] Aus der deutschen Patentschrift DE 19543990 (Henkel) sind flüssige, wasserfreie Vorprodukte für die Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln bekannt, die aus Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und Alkylpolyglycolether im Gewichtsverhältnis 10:90 und 90:10 bestehen. Es werden bei 40°C fließfähige Mischungen beschrieben, die sich bei Granulierverfahren zur Herstellung von Waschmitteln einsetzen lassen.

[0005] In der nicht vorveröffentlichten deutschen Anmeldung DE 10019405 (Cognis) sind wasserfreie Waschmittelgranulate beschrieben, die technische Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und maximal 30 Gew.% Fettalkohol enthalten. Diese Tensidmischungen können zusammen mit Waschmittelzusatzstoffen vermischt oder extrudiert werden.

[0006] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zur Herstellung hellfarbige Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen zu entwickeln, das die genannten Nachteile vermeidet, insbesondere Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen mit niedrigem Wassergehalt herzustellen.

[0007] Dies wurde gelöst, durch den erfindungsgemäßen Gehalt an bestimmten rheologiemodifizierenden Mitteln. Dadurch ergeben sich günstige rheologische Eigenschaften der Tensidmischungen und diese sind damit einer direkten Bleiche, ohne großen technischen Aufwand zugänglich, d.h. zum Bleichen müssen keine wässrigen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Pasten durch Zusatz von Wasser hergestellt werden. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich hellfarbige, hochkonzentrierte Alkylund/oder Alkenyloligoglycosid-haltige Tensidmischungen herzustellen, die sowohl durch ihr Herstellverfahren also auch bei Transport ökonomisch begünstigt sind und dadurch Energie und Kosten sparen.

Beschreibung der Erfindung

[0008] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Tensidmischungen mit Farbzahl nach Klett von <60, wobei die Mischungen mindestens Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, als rheologiemodifizierendes Mittel Fettalkohole der Formel (I) enthalten sind

        R¹-OH   (I)

wobei R² für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und weniger als 2 Gew.% Wasser enthalten. Bevorzugt sind dabei solche Mischungen, die bei Temperaturen von 85 bis 130 °C, insbesondere bei 90 bis 120°C auf Viskositäten von 10 bis 1000, vorzugsweise 50 bis 500 mPas eingestellt, und anschließend gebleicht werden.

[0009] Die Herstellung der Mischung ist ohne Zusatz von Wasser möglich, d.h. es wird kein Wasser zugesetzt um bleichbare, pumpfähige und einfach zu verarbeitende Mischung mit günstigen rheologischen Eigenschaften zu erhalten. Besonders bevorzugt sind Mischungen, die weniger als 2 Gew.%, vorzugsweise maximal 1,5 Gew.%, insbesondere maximal 0,5 Gew.% Wasser - bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside - enthalten. Dieses Wasser wird vor allem über die eingesetzten Bleichmittel und Mittel zur pH-Wert-Einstellung eingebracht.
Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, dass der erfindungsgemäße Gehalt an Alkohol die rheologischen Eigenschaften der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside verbessert. Ohne an eine Lehre gebunden zu sein, ermöglicht der erfindungsgemäße Fettalkoholgehalt erst den Bleichvorgang.
Unter dem Begriff hellfarbig sind Farbzahlen nach Klett < 60, vorzugsweise < 40, insbesondere <30 zu verstehen gemessen in einer 1 %igen Lösung der erfindungsgemäßen Mischung in iso-Propylalkohol.

[0010] In einer weiteren Ausführungsform ist ein Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Tensidmischungen bevorzugt, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die daraus hervorgehenden Mischungen maximal 1,5 Gew.% Wasser enthalten.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside

[0011] Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen werden bevorzugt Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside eingesetzt, die der Formel (II) folgen,

        R²O-[G]_p   (II)

in der R² für einen verzweigten und unverzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie werden vorzugsweise durch Reaktion von Glucose bzw. Dextrose-Monohydrat und Fettalkohol in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt.
Dabei können sie nach einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP A1 0301298, WO 90/03977 und auf "Alkyl Polyglycosides, Technology, Properties and Applications" (K. Hill, VCH 1997) verwiesen.

[0012] Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyl oligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylund/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

[0013] Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R² kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können, sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9-11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3) oder deren Mischungen. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich femer auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten sowie von C_12-15-Oxoalkoholen oder der Mischungen. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

[0014] Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tensidmischungen können aliphatische, verzweigte und unverzweigte, gesättigte und ungesättige Alkohole mit einer Kohlenstoffkettenlänge von 2 bis 31 eingesetzt werden oder deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind verzweigte Alkohole mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem niedrigen Siede- und Erstarrungspunkt.

[0015] Bevorzugt werden Fettalkohol der Formel R¹OH (I) eingesetzt, wobei R¹ mit R² gemäß Formel (II) gleichgesetzt werden kann. Diese Fettalkohole dienen in der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischung als rheologiemodifizierendes Mittel.

[0016] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen, hellfarbigen Tensidmischungen bevorzugt, bei dem 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 25 und insbesondere 10 bis 15 Gew.% eines rheologiemodifizierenden Mittels enthalten sind. Die Angaben zum Gewichtsverhältnis beziehen sich auf den Aktivsubstanzgehalt an Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid.

[0017] Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens werden bevorzugt die technischen Synthesegemische, enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und Alkohol hergestellt, die durch die Reaktionsführung noch freien Alkohol, vorzugsweise Fettalkohole der Formel (I) von 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 25, insbesondere 10 bis 15 Gew.% - bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid - enthalten. Es ist aber auch möglich die erfindungsgemäßen Tensidmischungen durch Vermischen von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen der Formel (I), herzustellen.
Die erfindungsgemäßen Tensidmischungen können auch durch Vermischen mit einem anderen als den zur Synthese eingesetzten Alkohol hergestellt werden. Bevorzugt wird so verfahren, wenn der Synthesealkohol einen intensiven Eigengeruch aufweist. In diesem Fall wird der Synthesealkohol destillativ entfernt und durch einen geruchsarmen Alkohol ersetzt.

[0018] Als weitere rheologiemodifizierende Mittel werden Verbindungen eingesetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkoholen, alkoxylierten Alkanolen und Alkylenoxiden.

Alkohole

[0019] Es werden gesättigte und ungesättigte, lineare und verzweigte Alkohole zur Senkung der Viskosität eingesetzt. Vorzugsweise können primäre, sekundäre und tertiäre, aber auch ein- und zweiwertige Alkohole eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Ethanol, n-Butanol, iso-Propanol und Glycole auf Ethylen-, Propylen- und Butylen-Basis. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethanol und Propylenglycol.

[0020] Weiterhin sind Fettalkohole der Formel (I), die entweder verfahrensbedingt schon in der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischung (siehe Abreicherung) enthalten sind oder nachträglich den Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden zugemischt werden.

Fettalkohole

[0021] Es werden Fettalkohole der Formel (I) bevorzugt als rheologiemodifizierendes Mittel eingesetzt. Unter Fettalkoholen sind primäre Alkohole der Formel (I) zu verstehen,

        R¹OH   (I)

in der R¹ für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestem auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkem- oder Talgfettalkohol. Besonders bevorzugt sind lineare Fettalkohole mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.

[0022] Der Alkenylrest R¹ kann sich von primären ungesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele ungesättigter Alkohole sind Undecen-1-ol, Lauroleinalkohol, Myristoleinalkohol, Palmitoleinalkohol, Petroselaidinalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol, Palmoleylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, sowie deren Mischungen und Gemischen aus ungesättigten und gesättigten Fettalkohlen, die durch die in der EP 0724 555 B1 beschriebenen Verfahren erhalten wurden.

[0023] Weiterhin bevorzugt sind Mischungen aus gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen auf pflanzlicher Basis, die im Wesentlichen, d.h. mindestens zu 10 Gew.-% ungesättigt sind, und Jodzahlen von 20 bis 130, vorzugsweise 20 bis 110, insbesondere 20 bis 85 und einen Konjugengehalt kleiner 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 6 Gew.-% aufweisen.

Guerbetalkohole

[0024] Außerdem bevorzugt sind Guerbetalkohole, die in 2-Stellung mit einer Alkylgruppe verzweigt sind und üblicherweise durch basenkatalysierte Kondensation von Fettalkoholen herstellt werden. Eine Übersicht zu dem Thema ist von A. J. O'Lennick und R. E. Bilbo in Soap Cosm.Chem.Spec. April, 52 (1987) erschienen. Bevorzugte Guerbetalkohole leiten sich von Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ab, wie z.B. 2-Ethylhexanol, 2-Butyloctanol, 2-Hexyldecanol und/oder 2-Octyldodecanol. Insbesondere bevorzugt sind Guerbetalkohole, die auf Basis von C₆-C₁₂-Fettalkoholmischungen hergestellt werden, enthaltend Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexanol, Caprinalkohol und/oder Laurylalkohol. Ein typischer Fettalkoholschnitt, der als Ausgangsstoff für die bevorzugten Guerbetalkohole in Frage kommt, enthält weniger als 5 Gew.-% C₆, 50 bis 60 Gew.-% C₈, 35 bis 45 Gew.-% C₁₀ und weniger als 2 Gew.-% C₁₂. Guerbetalkohole dieser Art sind in der Deutschen Patentschrift DE 4341794 C1 (Henkel) näher beschrieben, deren Lehre ausdrücklich miteinbezogen wird.

Oxo-Alkohole

[0025] Weiterhin bevorzugt sind verzweigte Fettalkohole, die sogenannten Oxo-Alkohole, mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen die meist 1 bis 4 Methyl- bzw. Ethylgruppen als Verzweigungen tragen und nach dem Oxoprozeß hergestellt werden.

Abreicherung

[0026] Bisher wurden niedrige Fettalkoholgehalte in den Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen angestrebt. Um dies zu erreichen, muß mit hohem Energieeinsatz verdampft werden, das aus ökonomischen Gründen negativ für das Verfahren zu bewerten ist. Des weiteren muß man berücksichtigen, dass die Glykoside temperaturempfindlich sind, also eine schonende und damit technisch aufwendige Abtrennung erforderlich wäre. Somit zeigen höhere Fettalkoholgehalte einen ökonomischen Vorteil.
Die Abreicherung auf den erfindungsgemäßen Gehalt an Alkoholen ist aus technischer Sicht unter Berücksichtigung der bekannt geringen Temperaturbelastbarkeit von Zuckertensiden (Gefahr der Karamelisierung) durchzuführen. Dazu kommen alle Verdampfertypen in Betracht, die diesem Umstand Rechnung tragen, vorzugsweise jedoch Dünnschichtverdampfer, Fallfilmverdampfer oder Kurzwegverdampfer sowie - falls erforderlich - beliebige Kombinationen dieser Bauteile. Die Abreicherung kann dann in an sich bekannter Weise beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 110 bis 220 °C und verminderten Drücken von 0,1 bis 10 mbar erfolgen.

[0027] In einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Tensidmischungen zusätzlich mit alkoxylierten Alkanolen versetzt.

Alkoxylierte Alkanole

[0028] Bevorzugt ist der Einsatz von alkoxylierten Alkanolen der Formel (III) als weitere rheologiemodifizierendes Mittel. Typische Beispiele hierfür sind Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III) bzw. Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV).

Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether

[0029] In einer bevorzugten Ausführungsform werden als weitere rheologiemodifizierendes Mittel Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,

        R³O(CH₂CH₂O)_n[CH₂(CH₃)CHO]_mR⁴   (III)

eingesetzt, in der R³ für einen Alkyl- und/oder Alkylenrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁴ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, und m für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10 steht.

Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether

[0030] Ebenso bevorzugt werden Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,

        R⁵O[CH₂(CH₃)CHO]_q(CH₂CH₂O)_rR⁶   (IV)

in der R⁵ für einen Alkyl- und/oder Alkylenrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁶ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5 und r für eine Zahl von 0 bis 15 steht, als Rheologie-modifizeirendes Mittel eingesetzt.

[0031] Einer bevorzugten Ausführungsform entsprechend werden im erfindungsgemäßen Verfahren Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), in der R³ für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 10, und m für 0 und R⁴ für Wasserstoff steht eingesetzt. Es handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle Alkohole. Als Alkohole sind die oben beschriebenen Alkohole wie Fettalkohole, Oxoalkohole und Guerbetalkohole geeignet.

[0032] Auch geeignet sind von solchen Alkoholethoxylaten solche, die eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Weitere geeignete Vertreter von nichtendgruppenverschlossenen Vertretern sind solche der Formel (III), in der R³ für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R⁴ für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von zunächst mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und dann mit 3 bis 7 Mol Propylenoxid alkoxylierten monofunktionellen Alkohole der schon beschriebenen Art.

Alkylenoxide

[0033] Weiterhin bevorzugt sind Alkylenoxide als Rheologie-modifizierendes Mittel. Vorzugsweise werden Polyglycolether und Polyglycole auf Ethylen-, Propylen- und Butylen-Basis. Besonders bevorzugt sind 1,2-Propylenglycol und 1,3-Propandiol, sowie deren Ethyl- und Butylether.

Bleichmittel

[0034] In einer weiteren Ausführungsform werden im erfindungsgemäßen Verfahren Bleichmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, insbesondere in Form einer 30 bis 35 %ige wässrige Lösung, eingesetzt. Außerdem bevorzugt ist das Bleichen mit organischen Persäuren, wie z.B. Dodecandipersäure. Weiterhin kann mit Chlobleichlauge gebleicht werden.

pH-Wert

[0035] In einer weiteren Ausführungsform wird durch Zusatz von Alkali, vorzugsweise Natronlauge der pH-Wert während des Bleichvorganges vorzugsweise auf Werte zwischen 6 und 12, insbesondere 7 bis 10 eingestellt. Zur indirekten Bestimmung des pH-Wertes wird eine Probe gezogen. Der pH-Wert wird dann in einer 20 %igen Lösung der erfindungsgemäßen Tensidmischung in 15%igem iso-Propanol bestimmt.

[0036] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mittel, enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, rheologiemodifizierende Mittel und maximal 1,5, vorzugsweise 1,0 und insbesondere 0,5 Gew.% Wasser.
In einer weiteren Ausführungsform ist bevorzugt, dass die Mittel 6 bis 30 Gew.% Alkohole, vorzugsweise bevorzugt Fettalkohol (bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid) enthalten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel Bleichmittel enthalten, die entweder verfahrensbedingt oder separat zugesetzt werden können.
Bevorzugt sind außerdem Mittel, die Viskositäten von 10 bis 1000 mPas bei Temperaturen von 85 bis 130, vorzugsweise 90 bis 120°C aufweisen.

[0037] Weiter sind Mischungen Gegenstand der Anmeldung, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 25, insbesondere 10 bis 15 Gew.% Fettalkohol (bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid) enthalten, eine Viskosität von 10 bis 1000, vorzugsweise 50 bis 500 mPas und eine Farbzahl <60, vorzugsweise <40, insbesondere <30 nach Klett, gemessen in einer 1 %igen Lösung der erfindungsgemäßen Mischung in iso-Propylalkohol, aufweisen.

Gewerbliche Anwendung

[0038] Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden hochkonzentrierte, wasserfreie, hellfarbige Alkylund/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen erhalten, die sich problemlos und kostengünstig bevorzugt in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel einarbeiten lassen, beispielsweise durch das Aufbringen auf einen festen Waschmittelinhaltsstoff. Dies kann durch Sprühtrocknung erfolgen aber auch in einem Mischer oder einer Wirbelschicht, wobei gleichzeitig getrocknet und granuliert wird.
Ein weiterer Gegenstand der Anmeldung ist also die Verwendung der erfindungsgemäßen Tensidmischungen in Wasch-, Spül-, Format- und Reinigungsmitteln. Bevorzugt lassen sich flüssige und gelförmige Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel formulieren. Aufarbeitungsbedingt können die Tensidmischungen noch Bleichmittel enthalten, die dann in wasserfreien Rezepturen ein stabiles Bleichsystem darstellen, das beim späteren Wasch- bzw. Reinigungsvorgang seine Bleichwirkung entfaltet. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist jedoch selbstverständlich möglich, bleichmittelfreie Tensidmischungen herzustellen.
Weiterhin ergibt sich als großer Vorteil der erfindungsgemäßen Tensidmischungen, dass diese wasserfrei, d.h. mit einem Wassergehalt von weniger als 2 Gew.%, zu Fertigprodukten konfektioniert werden können. In diese Produkte ist aufgrund der Wasserfreiheit auch im Neutralbereich eine Stabilisierung zur Verhinderung der Verkeimung nicht nötig.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Tensidmischungen enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside und Fettalkohol ist, dass diese weniger wasseranziehend als reine Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside sind. Deshalb zeigen diese Mischungen z.B. in Form von Granulaten bei Lagerung eine geringere Verklumpungsneigung.

Beispiele

[0039] Die folgende Tabelle beschreibt Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid-Mischungen mit verschiedenen Fettalkoholgehalten. Die erfindungsgemäßen Beispiele E1 bis E3 sind den Vergleichsbeispielen V1 bis V2 gegenübergestellt.

[0040] Eingesetzt werden:

C12-C14-Alkylpolyglucosid, DP-Grad = 1,43

C12-C14-Alkohol: linearer C12-14-Fettalkohol

1 % Wasserstoffperoxid (35%) bezogen auf Alkylpolyglucosid-Aktivsubstanz

		E1	E2	E3	V1	V2
C12-C14-Alkohol	[%]	8,6	12,5	24,2	3	3
Bleichtemperatur	[°C]	120	110	105	130	148
Viskosität	[mPas]	600	350	60	1500	600
Farbe	[Klett]	55	23	12	110*	°
%: Gewichtsprozent bezogen auf Aktivsubstanz Alkylpolyglucosid
Farbe: 1 % APG/Fettalkohol in Isopropanol, filtriert und mit dem Farbmessgeät Lico 200 (Fa. Lange) in einer 11 mm Rundküvette vermessen.
Viskosität: Rotationsviskosimeter Rheomat 115 nach DIN 145
°: Bleiche nicht mehr möglich, da das Bleichmittel zersetzt wird.
*: Bleichmittel ist aufgrund der hohen Viskosität nicht einzumischen.

[0041] Der Tabelle ist zu entnehmen, dass die Viskosität der erfindungsgemäßen Tensidmischungen mit steigendem Fettalkoholgehalt abnimmt und die Bleichtemperatur entsprechend niedriger sein kann.

Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Tensidmischungen mit Farbzahlen nach Klett von <60, wobei die Mischungen, die mindestens

a. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside,

b. rheologiemodifizierende Mittel und

c. weniger als 2 Gew.% Wasser enthalten,

bei Temperaturen von 85 bis 130°C auf Viskositäten von 10 bis 1000 mPas eingestellt, und anschließend bei diesen Temperaturen gebleicht werden, dadurch gekennzeichnet, dass als rheologiemodifizierendes Mittel Fettalkohole der Formel (I) enthalten sind,

        R¹-OH   (I)

wobei R¹ für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht.

2. Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Tensidmischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die daraus hervorgehenden Mischungen maximal 1,5 Gew.% Wasser enthalten.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside der Formel (II) eingesetzt werden,

        R²O-[G]p   (II)

wobei R² für einen verzweigten und unverzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Tensidmischungen 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 25 und insbesondere 10 bis 15 Gew.% - bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid - des rheologiemodifizierenden Mittels enthalten.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere rheologie-modifizierendes Mittel Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III),

        R³O(CH₂CH₂O)_n[CH₂(CH₃)CHO]_mR⁴   (III)

wobei R³ für einen Alkyl- und/oder Alkylenrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁴ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, und m für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10 steht, eingesetzt werden.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere rheologie-modifizierendes Mittel Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV),

        R⁵O[CH₂(CH₃)CHO]_q(CH₂CH₂O)_rR⁶   (IV)

wobei R⁵ für einen Alkyl- und/oder Alkylenrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R⁶ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5 und r für eine Zahl von 0 bis 15 steht, eingesetzt werden.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere rheologie-modifizierendes Mittel Alkylenoxide wie Polyglycolether und Polyglycole eingesetzt werden

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleiche mit Wasserstoffperoxid, Chlorbleichlaugen oder organischen Persäuren durchgeführt wird.

9. Mittel mit Klettfarbzahlen von <60 enthaltend, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, dadurch gekennzeichnet, dass als rheologiemodifizierendes Mittel Fettalkohole der Formel (I) enthalten sind,

        R¹-OH   (I)

wobei R¹ für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und maximal 1,5, vorzugsweise 1,0 und insbesondere 0,5 Gew.% Wasser.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 6 bis 30 Gew.% Fettalkohol - bezogen auf Aktivsubstanz Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosid - enthalten.

11. Mittel nach Anspruch 9 und/oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie Bleichmittel enthalten.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie Viskositäten von 10 bis 1000 mPas bei Temperaturen von 85 bis 130°C aufweisen.

13. Verwendung der Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 12 in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.

Claims

1. A process for the production of surfactant mixtures with Klett colour values of <60, the mixtures which contain

a. alkyl and/or alkenyl oligoglycosides,

b. rheology modifiers and

c. less than 2% by weight water,

being adjusted to viscosities of 10 to 1,000 mPas at temperatures of 85 to 130°C and then bleached at those temperatures, characterized in that fatty alcohols corresponding to formula (I):

        R¹-OH     (I)

in which R¹ is an aliphatic, linear or branched hydrocarbon radical containing 4 to 22 carbon atoms and 0 and/or 1, 2 or 3 double bonds, are used as the rheology modifiers.

2. A process for the production of light-coloured surfactant mixtures as claimed in claim 1, characterized in that the resulting mixtures contain at most 1.5% by weight water.

3. A process as claimed in claim 1 and/or 2, characterized in that alkyl and/or alkenyl oligoglycosides corresponding to formula (II):

        R²O-[G]_p     (II)

in which R² is a branched or unbranched alkyl and/or alkenyl group containing 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar unit containing 5 or 6 carbon atoms and p is a number of 1 to 10,
are used.

4. A process as claimed in any of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant mixtures contain 6 to 30, preferably 8 to 25 and more particularly 10 to 15% by weight, based on alkyl and/or alkenyl oligoglycoside active substance, of the rheology modifier.

5. A process as claimed in any of claims 1 to 4, characterized in that fatty alcohol polyethylene glycol/polypropylene glycol ethers corresponding to formula (III):

        R³O(CH₂CH₂O)_n[CH₂(CH₃)CHO]_mR⁴     (III)

in which R³ is an alkyl and/or alkenyl group containing 8 to 22 carbon atoms, R⁴ is H or an alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, n is a number of 1 to 40, preferably 1 to 30 and more particularly 1 to 15 and m is 0 or a number of 1 to 10,
are used as an additional rheology modifier.

6. A process as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that fatty alcohol polypropylene glycol/polyethylene glycol ethers corresponding to formula (IV):

        R⁵O[CH₂(CH₃)CHO]_q(CH₂CH₂O)_nR⁶     (IV)

in which R⁵ is an alkyl and/or alkenyl group containing 8 to 22 carbon atoms, R⁶ is H or an alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, q is a number of 1 to 5 and r is a number of 0 to 15,
are used as an additional rheology modifier.

7. A process as claimed in any of claims 1 to 6, characterized in that alkylene oxides, such as polyglycol ethers and polyglycols, are used as an additional rheology modifier.

8. A process as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that the bleaching step is carried out with hydrogen peroxide, chlorine bleaching liquors or organic per acids.

9. Compositions with Klett colour values of <60 containing alkyl and/or alkenyl oligoglycosides, characterized in that they contain as rheology modifier fatty alcohols corresponding to formula (I):

        R¹-OH     (I)

in which R¹ is an aliphatic, linear or branched hydrocarbon radical containing 4 to 22 carbon atoms and 0 and/or 1, 2 or 3 double bonds, and at most 1.5, preferably 1.0 and more particularly 0.5% by weight water.

10. Compositions as claimed in claim 9, characterized in that they contain 6 to 30% by weight fatty alcohol, based on alkyl and/or alkenyl oligoglycoside active substance.

11. Compositions as claimed in claim 9 and/or 10, characterized in that they contain bleaching agents.

12. Compositions as claimed in any of claims 9 to 11, characterized in that they have viscosities of 10 to 1,000 mPas at temperatures of 85 to 130°C.

13. The use of the compositions claimed in any of claims 9 to 12 in laundry detergents, dishwashing detergents and cleaners.

Revendications

1. Procédé de fabrication de mélanges de tensioactifs d'indices de couleur selon Klett de < 60, les mélanges, qui contiennent au moins

a. des oligoglycosides d'alkyle et/ou d'alcényle,

b. des modificateurs de rhéologie et

c. moins de 2 % en poids d'eau,

sont ajustés à des viscosités de 10 à 1000 mPas à des températures de 85 à 130°C et ensuite décolorés à ces températures,
caractérisé en ce qu'
ils contiennent en tant que modificateurs de rhéologie, des alcools gras de formule (I)

        R¹-OH     (I)

dans laquelle R¹ représente un reste d'hydrocarbure aliphatique, linéaire ou ramifié, portant 4 à 22 atomes de carbone et 0 et/ou 1, 2 ou 3 doubles liaisons.

2. Procédé de fabrication de mélanges de tensioactifs de couleur claire selon revendication 1,
caractérisé en ce que
les mélanges qui en découlent contiennent au maximum 1,5 % en poids d'eau.

3. Procédé selon revendication 1 et/ou 2,
caractérisé en ce qu'
on utilise des oligoglycosides d'alkyle et/ou d'alcényle de formule (II),

        R²O[G]p     (II)

dans laquelle R² représente un reste alkyle et/ou alcényle ramifié ou non ramifié portant 4 à 22 atomes de carbone, G un reste de sucre portant 5 ou 6 atomes de carbone et p des nombres de 1 à 10.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que
les mélanges de tensioactifs contiennent 6 % à 30 %, de préférence 8 % à 25 % et, en particulier 10 % à 15 % en poids - par rapport à la substance active oligoglycoside d'alkyle et/ou d'alcényle -, de modificateur de rhéologie.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,
caractérisé en ce qu'
on utilise, comme autres modificateurs de rhéologie, des éthers polyéthylène glycoliques/ polypropylène glycoliques d'alcools gras de formule (III)

        R³O(CH₂CH₂O)_n[CH₂(CH₃)CHO]_mR⁴     (III)

dans laquelle R³ représente un reste alkyle et/ou alkylène portant 8 à 22 atomes de C, R⁴ un atome de H ou un reste alkyle portant 1 à 8 atomes de C, n est un nombre de 1 à 40, de préférence de 1 à 30, en particulier de 1 à 15, et m = 0 ou un nombre de 1 à 10.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,
caractérisé en ce qu'
on utilise, comme autre modificateur de rhéologie, des éthers polypropylène glycoliques/polyéthylène glycoliques d'alcools gras de formule (IV)

        R⁵O[CH₂(CH₃)CHO]_q(CH₂CH₂O]_rR⁶     (IV)

dans laquelle R⁵ représente un reste alkyle et/ou alkylène portant 8 à 22 atomes de C, R⁶ un atome de H ou un reste alkyle portant 1 à 8 atomes de C, q est un nombre de 1 à 5 et r est un nombre de 0 à 15.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,
caractérisé en ce qu'
on utilise, comme autre modificateur de rhéologie des oxydes d'alkylène comme des éthers polyglycoliques et des polyglycols.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,
caractérisé en ce que
la décoloration est réalisée avec du péroxyde d'hydrogène, des solutions de chlorure décolorant ou des peracides organiques.

9. Agents ayant des indices de Klett de < 60, contenant des oligoglycosides d'alkyle et/ou d'alcényle,
caractérisés en ce qu'
ils contiennent, en tant que modificateur de rhéologie, des alcools gras de formule (1)

        R¹-OH     (I)

dans laquelle R¹ représente un reste d'hydrocarbure aliphatique, linéaire ou ramifié, portant 4 à 22 atomes de carbone et 0 et/ou 1, 2 ou 3 liaisons doubles et au maximum 1,5 % de préférence 1,0 % et en particulier 0,5 % en poids d'eau.

10. Agents selon la revendication 9,
caractérisés en ce qu'
ils contiennent 6 % à 30 % en poids d'alcool gras - par rapport à la substance active oligoglycoside d'alkyle et/ou d'alcényle.

11. Agents selon la revendication 9 et/ou 10,
caractérisés en ce qu'
ils contiennent des décolorants.

12. Agents selon l'une quelconque des revendications 9 à 11,
caractérisés en ce qu'
ils présentent des viscosités de 10 à 1000 mPas à des températures de 85°C à 130°C.

13. Utilisation des agents selon l'une quelconque des revendications 9 à 12 dans des agents de lavage, de rinçage et de nettoyage.