(19)
(11) EP 3 011 003 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
22.02.2017  Bulletin  2017/08

(21) Numéro de dépôt: 14739882.0

(22) Date de dépôt:  17.06.2014
(51) Int. Cl.: 
C11D 3/04(2006.01)
C11D 3/395(2006.01)
C11D 7/06(2006.01)
C11D 7/32(2006.01)
C11D 11/00(2006.01)
C11D 3/30(2006.01)
C11D 3/43(2006.01)
C11D 7/10(2006.01)
C11D 7/50(2006.01)
(86) Numéro de dépôt:
PCT/FR2014/051498
(87) Numéro de publication internationale:
WO 2014/202894 (24.12.2014 Gazette  2014/52)

(54)

COMPOSITION UTILE POUR L'ÉLIMINATION D'ÉTIQUETTES

ZUSAMMENSETZUNG ZUM ENTFERNEN VON ETIKETTEN

COMPOSITION USED TO REMOVE LABELS


(84) Etats contractants désignés:
AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

(30) Priorité: 18.06.2013 FR 1355678

(43) Date de publication de la demande:
27.04.2016  Bulletin  2016/17

(73) Titulaire: Arkema France
92700 Colombes (FR)

(72) Inventeurs:
  • SCHMITT, Paul Guillaume
    F-64230 Lescar (FR)
  • MONGUILLON, Bernard
    F-64100 Bayonne (FR)


(56) Documents cités: : 
WO-A1-2012/062372
DE-A1- 3 807 668
   
       
    Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


    Description


    [0001] L'invention a pour objet l'utilisation d'une composition permettant l'élimination d'étiquettes apposées par collage sur divers articles, et notamment sur des articles destinés au recyclage.

    [0002] De nombreux articles disponibles sur le marché présentent un signe distinctif. Pour permettre leur identification et/ou pour les mettre en valeur, ces articles peuvent être munis d'une ou plusieurs étiquettes qui sont généralement rendus solidaires desdits articles par collage. Ces articles étiquetés peuvent être de toutes natures, tels que bois, métal, verre, céramique, pierre, plâtre, ciment, béton, matériaux composites, matières plastiques, ou autres. Des exemples non limitatifs de tels articles sont les bouteilles, boîtes de conditionnement, et autres récipients ou conteneurs pour produits liquides, solides ou gazeux.

    [0003] Dans certaines applications, ces étiquettes nécessitent d'être éliminées, c'est-à-dire désolidarisées des articles sur lesquelles elles ont été collées. C'est le cas par exemple pour les articles destinés au recyclage, soit en tant que matière première soit pour être réutilisés grâce au système de consigne.

    [0004] Le système de consigne permet notamment la valorisation des articles par le recyclage. Avant d'être réutilisés ou remis en circulation, ces articles nécessitent d'être nettoyés soigneusement de tous résidus et requièrent notamment l'élimination de leurs étiquetages.

    [0005] De nombreux documents de l'art antérieur proposent déjà des procédés de nettoyage d'articles étiquetés. Ainsi, les demandes de brevets FR2918069 et WO2012/062372 divulguent des tels procédés de nettoyage par immersion dans une solution aqueuse basique à chaud. Plus spécifiquement, la demande FR2918069 divulgue une composition adhésive thermofusible sensible à la pression (HMPSA) pour la fabrication d'étiquettes auto-adhésives qui peuvent être décollées par immersion des articles étiquetés dans une solution aqueuse basique de pH égal à 12, à une température de 80°C pendant au moins 60 secondes. La demande WO2012/062372 divulgue l'utilisation d'une composition de nettoyage basique comprenant un additif constitué d'un mélange de surfactants, d'acides faibles et/ou de sels à une température supérieure à 60°C pendant au moins un cycle de lavage de 120 secondes.

    [0006] Les documents DE19642600 et WO91/17236 décrivent l'addition de très faibles quantités d'un solvant organique dans des solutions basiques de nettoyage d'articles en matière plastique pour éliminer ou empêcher la coloration et l'apparition d'odeurs. Les solvants organiques exemplifiés sont des alcools, des glycols, des cétones, des éthers, des aldéhydes, des esters ou des acides carboxyliques, sans qu'il soit indiqué une quelconque efficacité sur l'élimination des étiquettes.

    [0007] La demande US7759298 décrit une composition comprenant un solvant organique non halogéné et de la glycérine pour éliminer les résidus d'adhésifs sur des surfaces dures. La demande EP844301 enseigne un procédé de nettoyage de bouteilles recyclables en matière plastique à l'aide de formulations alcalines contenant des agents complexants à base de phosphore et un tensio-actif. Il est indiqué que les étiquettes sont éliminées dans une première étape du procédé.

    [0008] On ne peut que constater que l'art antérieur ne fournit aujourd'hui aucune solution satisfaisante pour l'élimination des étiquettes apposées sur des articles. La difficulté majeure des procédés où l'on souhaite retirer les étiquettes collées et notamment les procédés de recyclage d'articles étiquetés est l'élimination efficace de toutes traces d'étiquettes et des adhésifs qui ont servi à leur collage.

    [0009] Pour améliorer l'élimination des étiquettes, des procédés mécaniques pour les articles sont utilisés en compléments de l'utilisation de solutions aqueuses basiques. Toutefois, ces procédés mécaniques sont souvent agressifs et altèrent l'aspect général des articles, réduisant leurs possibles réutilisations.

    [0010] Actuellement, dans les stations de nettoyages où sont retirées les étiquettes, de trop nombreux articles conservent des traces d'adhésifs et même de parties importantes d'étiquettes après traitement par des solutions basique à chaud. Afin de pallier ces problèmes, il pourrait être envisagé de prévoir un ou plusieurs cycles supplémentaires de lavages, une plus forte concentration de la solution basique utilisée, une augmentation de la température, et autres. Toutefois, toutes ces solutions potentielles ne permettent pas de garantir le résultat escompté (élimination efficace des étiquettes, des résidus et des traces d'étiquettes et de colles), sans compter une perte de productivité et des coûts de lavage/nettoyage plus importants, et également des risques d'endommagement et même de destruction, voire de pertes d'articles.

    [0011] Il existe donc un besoin important d'obtenir un procédé de nettoyage d'articles étiquetés satisfaisant aux attentes des industriels.

    [0012] De façon surprenante, la demanderesse a découvert, après diverses expériences et manipulations, que l'utilisation combinée d'une composition aqueuse basique contenant une quantité efficace et optimisée d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) miscible(s) dans l'eau, permet un nettoyage et une élimination des étiquettes et des adhésifs des articles étiquetés lors des procédés de nettoyage, notamment de recyclage, plus efficace.

    [0013] Il entendu, qu'un solvant miscible dans l'eau est un solvant capable d'être soluble dans l'eau en toutes proportions. Les termes « soluble dans l'eau », « hydrosoluble » et « miscible dans l'eau » ont tous la même signification dans l'exposé de la présente invention.

    [0014] La composition utile pour l'élimination d'étiquettes selon la présente invention, peut être mise en oeuvre dans des procédés de nettoyage d'articles étiquetés à des températures inférieures aux températures habituellement observées dans les stations de nettoyages de l'art antérieur. Le temps de contact des articles étiquetés avec la composition de la présente invention peut être également réduit par rapport aux systèmes actuels. Une action mécanique peut être éventuellement non nécessaire ou être moins agressive envers les articles recyclés.

    [0015] Ainsi, et selon un premier aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition comprenant :
    • de 1% à 3% en poids d'au moins une base organique ou minérale,
    • de 2% à 10% en poids d'au moins un solvant organique miscible dans l'eau, de préférence de 3% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6%, et
    • de l'eau, dont la quantité est déterminée de manière à former le reste de la composition totale (100% en poids).


    [0016] Sauf indication expresse contraire tous les pourcentages exprimés dans la description de la présente invention sont des pourcentages en poids. Les intervalles numériques qui apparaissent dans la présente description (gamme de pourcentages, de concentration molaire, de température, etc.) s'entendent bornes comprises.

    [0017] La ou les base(s) minérale(s) ou organique(s) peu(ven)t être de tous types connus de l'homme du métier et notamment celles communément utilisées dans le domaine des compositions pour l'élimination d'étiquette(s).

    [0018] Selon un mode de réalisation préféré, la ou les base(s) minérale(s) ou organique(s) est(sont) celles qui sont miscible(s), ou au moins partiellement miscible(s) dans le mélange solvant organique/eau de la composition utile dans le cadre de la présente invention.

    [0019] Lorsqu'une base minérale entre dans la composition pour l'élimination d'étiquette(s), celle-ci est avantageusement choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et les hypochlorites de métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple, et à titre non limitatif, et de préférence parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, et l'hypochlorite de sodium.

    [0020] Lorsqu'une base organique entre dans la composition pour l'élimination d'étiquette(s), celle-ci est avantageusement choisie parmi les amines primaires, les amines secondaires, les amines tertiaires, les alcanolamines primaires, les alcanolamines secondaires et les alcanolamines tertiaires. Selon un mode de réalisation préféré, les bases organiques précitées peuvent par exemple, et à titre non limitatif, être choisies parmi la monoéthanolamine, la N-méthyléthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, et autres.

    [0021] La ou les bases minérale(s) et/ou organique(s), est/sont de préférence présente(s) à une concentration comprise entre 0,1 mol/L et 1,3 mol/L, de préférence(s) entre 0,1 mol/L et 0,8 mol/L, plus préférentiellement entre 0,2 mol/L et 0,7 mol/L.

    [0022] Dans une possibilité offerte par l'invention, la composition comprend de 0,2 mol/L à 0,7 mol/L d'au moins une base minérale.

    [0023] Selon un mode de réalisation, ledit au moins un solvant organique est un solvant hydrosoluble aprotique, de préférence polaire. Selon un autre mode de réalisation, la température d'ébullition à pression atmosphérique dudit au moins un solvant organique est supérieure à 25°C, de préférence supérieure à 50°C, de préférence encore supérieure à 70°C.

    [0024] Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l'invention, ledit au moins un solvant organique est avantageusement choisi parmi l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, la triéthylamine, le tétrahydrofurane, le diméthylsulfoxyde, le N-N-diméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octylpyrrolidone.

    [0025] Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, ledit au moins un solvant organique est choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.

    [0026] Plus préférentiellement, le solvant organique est choisi parmi l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.

    [0027] On préfère en outre les solvants organiques qui sont solubles dans la composition aqueuse utile pour l'utilisation de la présente, c'est-à-dire ne formant pas un système diphasique. En effet, un système diphasique pourrait ne pas convenir pas aux applications visées par l'invention, en ce qu'un tel système diphasique pourrait ne pas être compatible avec le nettoyage des articles de susceptibles de contenir des produits alimentaires.

    [0028] Comme indiqué précédemment, la quantité de solvant est généralement comprise entre 2% et 10% en poids, de préférence entre 3% et 8%, plus préférentiellement entre 4% et 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.

    [0029] Une quantité de solvant inférieure à 2% ne permettrait pas au procédé selon l'invention d'éliminer les étiquettes avec un temps de contact satisfaisant, s'entendant comme un temps de contact relativement court, et un coût de fonctionnement faible. Une quantité de solvant supérieure à 10% représenterait un coût de fonctionnement trop élevé pour les applications envisagées.

    [0030] De manière tout à fait préférée, ledit au moins un solvant organique présent dans la composition utilisable pour éliminer les étiquettes d'articles étiquetés est le diméthylsulfoxyde (DMSO).

    [0031] Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, celle-ci concerne l'utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition étant telle que définie ci-dessus, et dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux, et ledit au moins un solvant organique et un solvant polaire aprotique choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.

    [0032] On préfère tout particulièrement les compositions telles que définies ci-dessus, et dans lesquelles la ladite au moins une base est l'hydroxyde de sodium et ledit au moins un solvant organique et un solvant polaire aprotique choisi parmi l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octyl-2-pyrrolidone.

    [0033] Pour des raisons notamment de coûts mais aussi de toxicité, les compositions décrites ci-dessus et qui sont tout particulièrement préférées comprennent de l'hydroxyde de sodium et au moins un solvant organique polaire aprotique choisi parmi le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, le diméthylsulfoxyde étant tout particulièrement préféré.

    [0034] Selon une possibilité offerte par l'invention, la composition comprend en outre au moins un additif communément utilisé dans de telles compositions et connu de l'homme du métier.

    [0035] Le ou les additif(s) est/sont de préférence(s) choisi(s) parmi les agents anti-moussants, les agents moussants, les agents anti-corrosions, les conservateurs, les agents séquestrants, les tensio-actifs, les agents durcisseur d'eau, les agents adoucisseurs d'eau, les parfums et autres additifs conventionnellement utilisés dans le domaine des détergents, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.

    [0036] Les agents anti-moussants sont ceux conventionnellement utilisés dans le domaine de la détergence et peuvent par exemple être choisis parmi les huiles minérales, les acides gras, les acides gras estérifiés, les alcools, les silicones, les organopolysiloxanes, les poly(alkylène glycol)s, les paraffines, les cires, les cires microcristallines, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux.

    [0037] Quant aux tensio-actifs, ceux-ci peuvent être de tous types, c'est-à-dire ioniques (cationiques, anioniques ou zwitterioniques) ou non ioniques.

    [0038] Comme exemples de tensio-actifs, on peut citer de manière non limitative les amines grasses, les amides grasses, les amines polyacoxylées, les amides polyacoxylées, les amines grasses polyacoxylées, les amides grasses polyacoxylées, les alcools alcoxylées, les alkyles alcoxylés et notamment les alcools et alkyles gras éthoxylés, propoxylés et/ou butoxylés, les esters de glycol, les esters de glycérol, les triglycérides d'acides gras, les triglycérides d'esters gras, les alkylpolyglycosides, les esters d'acides phosphorique, les alkymamines alcoxylées, les bétaïnes, les oxydes d'amines, et notamment les oxydes d'amines porteuses d'une chaîne alkyle grasse, les poly(oxydes d'alkylène) connus également sous la dénomination de polyoxyalkylène, où alkylène s'entend pour éthylène, propylène ou butylène, le copolymères blocs de ces poly(oxydes d'alkylène), les alcoxylats d'alcools gras, les alcoxylats d'alkylphénol, les alcoxylats d'amines grasses, les alcoxylats d'acides gras, les carboxylates, notamment d'acides gras, les sulfonates d'alkyle, les sulfonates d'alkylaryle, les sulfates d'alkyle, les sels d'ammoniums quaternaires, les sels d'ammoniums quaternaires d'amines alcoxylées, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.

    [0039] Des exemples non limitatifs de tensio-actifs qui ont montré de bons résultats en terme d'augmentation d'efficacité pour enlever des étiquettes, sont les esters de sorbitan et leurs dérivés alcoxylés, en particulier éthoxylés, tels les Span et les Tween, commercilaisés notamment par la société Croda.

    [0040] D'une manière générale, on préfère les tensio-actifs et les mélanges de tensio-actifs dont la valeur HLB (balance lipophile-hydrophile) est comprise entre 7 et 20, bornes incluses, de préférence entre 10 et 15, bornes incluses, plus préférentiellement entre 11 et 13, bornes incluses, typiquement dont la valeur HLB est égale à environ 12.

    [0041] Lorsqu'un ou plusieurs additifs sont présents dans la composition, la quantité d'additif(s) est généralement comprise entre 0,001% et 1% en poids, de préférence entre 0,01% et 1% en poids, de préférence encore entre 0,05% et 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

    [0042] Les compositions utiles pour éliminer les étiquettes présentes sur des articles, comme indiqué précédemment, peuvent être préparées selon tout moyen connu en soi, par exemple par simple mélange des ingrédients compris dans ladite composition, sous agitation, et à température ambiante. L'homme du métier saura déterminer l'ordre éventuel des composés à ajouter, selon les risques encours. Il est par exemple préférable d'ajouter ladite au moins une base dans l'eau et non l'inverse. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en chauffant légèrement les composants afin d'assurer une meilleure homogénéité ou un temps de préparation plus court.

    [0043] La composition selon l'invention est ainsi utile pour l'élimination des étiquettes encollées par des adhésifs sur divers types d'articles comme indiqué précédemment.

    [0044] Les articles étiquetés peuvent être de tous types et particulièrement ceux destinés au recyclage et qui nécessitent d'être nettoyés avant d'être réutilisés, l'opération de nettoyage comprenant l'étape d'élimination des étiquettes présentes sur lesdits articles. Ces articles peuvent être à usage domestique ou industriel, et peuvent être en bois, métal, verre, céramique, pierre, plâtre, ciment, béton, matériaux composites, matières plastiques, et autres. Un exemple tout particulièrement préféré de tels articles sont les bouteilles et plus particulièrement les bouteilles en verre destinées au recyclage (système de consigne).

    [0045] L'utilisation selon la présente invention ne se limite pas à l'élimination d'étiquettes, mais aussi à l'élimination de tout type de films collés sur un support dur, et par exemple à l'élimination d'affiches de toutes tailles, de posters, de papiers peints, et autres.

    [0046] Tous ces articles contiennent généralement et le plus souvent une ou plusieurs étiquettes pour l'identification desdits articles ou des produits qu'ils contiennent. Ces étiquettes sont le plus souvent à base de papier, mais aussi à base de papier plastifié ou à base de films polymères.

    [0047] Les étiquettes précitées sont généralement rendues solidaires des articles sur lesquelles elles sont apposées au moyen d'un adhésif. Dans ce but, les adhésifs utilisés sont adaptés à la nature de l'article mais aussi de l'étiquette qui doit être collée. Ainsi, les adhésifs peuvent être eux-mêmes de natures très diverses, et sont ceux communément utilisés dans le domaine des collages des étiquettes et de préférence sont des adhésifs issus de protéines animales, issus de végétaux, mais peuvent également être des adhésifs synthétiques.

    [0048] Les adhésifs issus des protéines animales peuvent être par exemple des colles à bases de caséine, de gélatines, et/ou d'albumine. Les adhésifs issus des végétaux peuvent par exemple être des colles à base de fécule, d'amidon, de dextrine, de cellulose, de lignine, d'alginate, mais également des colles à base de gommes naturelles, telles que gomme arabique ou autres.

    [0049] Les adhésifs synthétiques peuvent quant à eux être à base de résines thermoplastiques, thermodurcissables, à base de composés polymères tels que polyacétates, polyacryliques, polyacrylates, polystyrènes, polyacrylonitriles, polyesters, les résines phénoliques, et autres.

    [0050] Selon un autre aspect, l'invention concerne également un procédé pour l'élimination d'une étiquette apposée par collage sur un article, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes :
    1. a) chauffage éventuel d'au moins une composition selon l'invention,
    2. b) élimination de ladite étiquette par mise en contact de ladite au moins une composition avec au moins la partie de l'article étiqueté comprenant ladite étiquette,
    3. c) élimination auxiliaire et/ou complémentaire de ladite étiquette par action mécanique,
    4. d) éventuellement rinçage et éventuellement séchage dudit article, et
    5. e) récupération dudit article.


    [0051] Le procédé d'élimination des étiquettes d'articles étiquetés selon l'invention peut ainsi comprendre au moins une étape de chauffage de la composition, suivi d'au moins d'une étape de mise en contact d'au moins la partie de l'article étiqueté comprenant l'étiquette et la dite composition, suivi ou conjointement avec des étapes auxiliaires d'aide ou de complément d'élimination des étiquettes par action mécanique, éventuellement à l'aide de rouleaux abrasifs ou de brosses, suivit au moins d'une étape de rinçage et de séchage dudit(desdits) article(s).

    [0052] La température d'ébullition du solvant est à prendre en considération dans le choix du solvant, en ce qu'il est entendu qu'il n'est pas choisi un solvant ayant une température d'ébullition inférieure à la température de chauffage de la composition pour l'utilisation selon l'invention. Il est également entendu que plus la température est élevée plus le procédé d'élimination d'étiquettes est efficace. Ainsi la température appropriée sera choisie en fonction de la durée de contact entre l'étiquette et la composition, de la température d'ébullition du solvant organique et de l'énergie associée au chauffage de la composition, prenant en considération le coût global du procédé. Ainsi la composition est préférentiellement chauffée selon le procédé de l'invention à une température comprise entre 15°C et soit la température d'ébullition du solvant soit la température d'ébullition de l'eau, en considérant la température d'ébullition la moins élevée, borne supérieure comprise.

    [0053] Plus préférentiellement cette température est comprise entre 15°C et une température inférieure de 5°C, préférentiellement de 10°C, et plus préférentiellement de 20°C, à soit la température d'ébullition du solvant soit la température d'ébullition de l'eau, en considérant la température d'ébullition la moins élevée.

    [0054] Dans un mode préféré de réalisation du procédé ci-dessus, l'étape a) de chauffage est effectuée à une température comprise entre 15°C et 100°C, préférentiellement comprise entre 20°C et 90°C, plus préférentiellement encore entre 20°C et 80°C, bornes incluses.

    [0055] La mise en contact de l'étape b) peut être de tout type connu de l'homme du métier, et par exemple et de manière non limitative, par immersion partielle ou totale de l'article dans ladite composition, par ruissellement de la composition sur la totalité ou une partie de la surface de l'article comprenant l'étiquette, par pulvérisation et/ou aspersion et/ou projection de la composition sur la totalité ou une partie de la surface de l'article comprenant l'étiquette, et autre. Il est bien entendu que l'étape b) peut être effectuée une ou plusieurs fois selon la nature de l'étiquette, de l'adhésif, de l'article, de la température de la composition, et du temps de contact. Ainsi l'étape b) peut être effectuée plus d'une fois, plus de deux fois ou plus encore, mais est généralement effectuée une seule fois, deux fois, trois fois voire quatre fois.

    [0056] L'étape b) de mise en contact de la surface étiquetée avec la composition peut être précédée et/ou suivie et/ou opérée simultanément avec l'étape c) qui consiste en une étape auxiliaire d'élimination physique de l'étiquette. Cette étape c) peut également être réalisée avec tout moyen physique connu en soi, tel que, et de manière non limitative, au moins une brosse, râcle, agitation mécanique du milieu, et autres, ainsi que les combinaisons de ces moyens.

    [0057] L'agitation mécanique du milieu est particulièrement avantageuse lorsque l'article étiqueté est immergé dans la composition. Cette agitation peut être efficacement obtenue à l'aide d'un agitateur mécanique (à hélices, à pales, et autres) et/ou par bullage plus ou moins violent d'un gaz (tel que air ou gaz inerte) dans le bain d'immersion comprenant la composition utile pour éliminer l'étiquette.

    [0058] Les articles étiquetés sont généralement mis en contact (étape b) avec la composition d'élimination des étiquettes pendant un temps pouvant varier de 1 seconde à quelques heures, de préférence de 1 seconde à 240 minutes, de préférence de 1 seconde à 60 minutes, plus préférentiellement de 1 seconde à 15 minutes, et le plus souvent de 1 seconde à 5 minutes, typiquement de 1 seconde à 60 secondes.

    [0059] L'utilisation selon l'invention, des compositions d'élimination des étiquettes d'articles étiquetés (dans des procédés de recyclage) est généralement réalisée dans des stations de traitement comprenant au moins une cuve comprenant la composition d'élimination des étiquettes, et éventuellement au moins un moyen mécanique. Typiquement, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre dans des stations de nettoyage, manuelles ou automatisées, comprenant des cuves de lavages dans lesquelles sont immergés, en totalité ou en partie les articles desquels on souhaite enlever les étiquettes et/ou comprenant une ou plusieurs séries de brosses rotatives afin d'assurer une élimination auxiliaire et/ou complémentaire des étiquettes par action mécanique.

    [0060] Enfin l'article débarrassé de son étiquette peut être rincé avec tout type d'agent de rinçage approprié, généralement à l'eau, et puis éventuellement débarrassé des traces de l'agent de rinçage, notamment séché, selon tout type de moyens connus de l'homme du métier.

    [0061] Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention, sans toutefois y apporter une quelconque limitation.

    Exemples



    [0062] Des séries de trois bouteilles en verre étiquetées sont plongées à trois reprises successives dans une composition d'élimination d'étiquettes à température ambiante (25°C). Le temps d'immersion de chaque plongée est estimé à 1 seconde. Ces étapes d'immersion sont suivies d'une étape auxiliaire d'élimination des étiquettes par des moyens mécaniques, dans ces exemples à l'aide d'une petite râcle.

    [0063] L'efficacité d'élimination des étiquettes est déterminée par la quantité d'étiquette et de résidus de colle qui restent sur la paroi des bouteilles. Cette quantité est exprimée en surface de résidus par rapport à la surface totale de l'étiquette présente avant le traitement d'élimination.

    [0064] Les compositions testées sont les suivantes :
    • Composition A (référence) : hydroxyde de sodium (NaOH)/eau, 2%/98%, en poids ;
    • Composition 1 (comparatif) : NaOH/DMSO/eau, 2%/1,5%/96,5%, en poids ;
    • Composition 2 (selon l'invention) : NaOH/DMSO/eau, 2%/5%/93%, en poids ;
    • Composition 3 (selon l'invention) : NaOH/DMSO/eau, 2%/10%/88%, en poids ;


    [0065] Les moyennes de chaque série de résultats correspondants à l'efficacité d'élimination des étiquettes en fonction des différentes compositions de nettoyage testées sont présentées dans le tableau 1 ci-dessous.
    -- Tableau 1 --
    Composition testée % de résidus
    Composition A 25%
    Composition 1 25%
    Composition 2 < 10%
    Composition 3 < 10%


    [0066] Ces résultats montrent que l'action d'une solution alcaline seule ne permet pas d'obtenir des résultats satisfaisants en termes d'élimination d'étiquettes. L'ajout de faible quantité d'un solvant polaire aprotique à cette solution alcaline ne conduit pas non plus à des résultats satisfaisants. En revanche, au-delà de 2% en poids, l'efficacité augmente sensiblement, montrant ainsi l'action spécifique du solvant organique ajouté. En outre, une augmentation de la quantité de solvant organique ajouté ne conduit pas à une amélioration notable de l'efficacité d'élimination des étiquettes.

    [0067] Des tests visant à démontrer l'effet de la présence d'agent tensio-actif dans les compositions de la présente invention ont été réalisés à partir de la Composition 2 préparée ci-dessus, à laquelle a été ajoutée diverses concentrations de tensio-actif(s).

    [0068] Les tensio-actifs utilisés sont les suivants :
    • Tween 20 (Croda), HLB = 16,7 ;
    • Tween 20 (72,84% vol., Croda)/Span 20 (27,16% vol., Croda), HLB = 14,5 ;
    • Tween 20 (41,98% vol., Croda)/Span 20 (58,02% vol., Croda), HLB = 12 ;
    • Span 20 (Croda), HLB = 8,6 ;
    aux concentrations de 1000 ppm vol., et 5000 ppm vol.

    [0069] Les résultats sont représentés dans le Tableau 2 suivant, où le gain en efficacité par rapport à la Composition 2 est noté « + », « ++ » et « +++ », dénotant respectivement une « amélioration », une « forte amélioration » et une « amélioration tout à fait significative ».
    -- Tableau 2 --
    Composition testée Tensio actif ajouté Quantité ajoutée de tensioactif Efficacité
    Composition 2 - - -
    Composition 2 Tween 20 1000 +
    Composition 2 Tween 20 (72,84%) + Span 20 (27,16%) 1000 ++
    Composition 2 Tween 20 (41,98%) + Span 20 (58,02%) 1000 ++
    Composition 2 Tween 20 5000 ++
    Composition 2 Tween 20 (72,84%) + Span 20 (27,16%) 5000 ++
    Composition 2 Tween 20 (41,98%) + Span 20 (58,02%) 5000 +++


    [0070] La présente invention offre donc une solution simple et efficace à l'élimination des étiquettes collées sur des surfaces dures, sans faire appel à des quantités déraisonnables de solvants organiques et permet donc de proposer un procédé efficace et plus respectueux de l'environnement.


    Revendications

    1. Utilisation d'une composition pour l'élimination d'étiquette(s) d'un article étiqueté, ladite composition comprenant :

    • de 1% à 3% en poids d'au moins une base organique ou minérale,

    • de 2% à 10% en poids d'au moins un solvant organique miscible dans l'eau, de préférence de 3% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6%, et

    • de l'eau, dont la quantité est déterminée de manière à former le reste de la composition totale (100% en poids).


     
    2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle ledit au moins un solvant organique est un solvant hydrosoluble aprotique, de préférence polaire.
     
    3. Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle ledit au moins un solvant organique présente une température d'ébullition à pression atmosphérique supérieure à 25°C, de préférence supérieure à 50°C, de préférence encore supérieure à 70°C.
     
    4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un solvant organique est choisi parmi l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthoxyéthane, le dioxane, la triéthylamine, le tétrahydrofurane, le diméthylsulfoxyde, le N-N-diméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-éthyl-2-pyrrolidone, et la N-octylpyrrolidone.
     
    5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un solvant organique est le diméthylsulfoxyde.
     
    6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale ou organique choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les hypochlorites de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les amines primaires, les amines secondaires, les amines tertiaires, les alcanolamines primaires, les alcanolamines secondaires et les alcanolamines tertiaires.
     
    7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite au moins une base est une base minérale ou organique choisie parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hypochlorite de sodium.
     
    8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend de l'hydroxyde de sodium et au moins un solvant organique polaire aprotique choisi parmi le diméthoxyéthane, le dioxane, le diméthylsulfoxyde, le diméthylsulfoxyde étant tout particulièrement préféré.
     
    9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend en outre entre 0,001% et 1% en poids, de préférence entre 0,01% et 1% en poids, de préférence encore entre 0,05% et 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition d'au moins un additif.
     
    10. Utilisation selon la revendication 9, dans laquelle ledit au moins un additif comprend un tensio-actif ou un mélange de tensio-actifs choisi(s) dont la valeur HLB (balance lipophile-hydrophile) est comprise entre 7 et 20, bornes incluses, de préférence entre 10 et 15, bornes incluses, plus préférentiellement entre 11 et 13, bornes incluses, typiquement dont la valeur HLB est égale à environ 12.
     
    11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, dans laquelle ledit au moins un additif comprend un tensio-actif ou un mélange de tensio-actifs choisi(s) parmi les esters de sorbitan et leurs dérivés alcoxylés, en particulier éthoxylés.
     
    12. Procédé pour l'élimination d'une étiquette apposée par collage sur un article, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes :

    a) chauffage éventuel d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,

    b) élimination de ladite étiquette par mise en contact de ladite au moins une composition avec au moins la partie de l'article étiqueté comprenant ladite étiquette,

    c) élimination auxiliaire et/ou complémentaire de ladite étiquette par action mécanique,

    d) éventuellement rinçage et éventuellement séchage dudit article, et

    e) récupération dudit article.


     
    13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape de chauffage de la dite composition est effectuée à une température comprise entre 15°C et 100°C, préférentiellement entre 20°C et 90°C, plus préférentiellement encore entre 20°C et 80°C, bornes incluses.
     
    14. Procédé selon la revendication 12 ou la revendication 13, caractérisé en ce que l'étape b) de mise en contact avec la composition d'élimination des étiquettes est réalisée pendant un temps pouvant varier de 1 seconde à quelques heures, de préférence de 1 seconde à 240 minutes, de préférence de 1 seconde à 60 minutes, plus préférentiellement de 1 seconde à 15 minutes, et le plus souvent de 1 seconde à 5 minutes, typiquement de 1 seconde à 60 secondes.
     


    Ansprüche

    1. Verwendung einer Zusammensetzung zur Entfernung eines oder mehrerer Etiketten von einem etikettierten Artikel, wobei die Zusammensetzung Folgendes umfasst:

    • 1 bis 3 Gew.-% mindestens einer organischen oder anorganischen Base,

    • 2 bis 10 Gew.-% mindestens eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 6 Gew.-%, und

    • Wasser, dessen Menge so bemessen ist, dass sie den Rest der gesamten Zusammensetzung (100 Gew.-%) bildet.


     
    2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem mindestens einen organischen Lösungsmittel um ein aprotisches, vorzugsweise polares, wasserlösliches Lösungsmittel handelt.
     
    3. Verwendung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das mindestens eine organische Lösungsmittel einen Siedepunkt bei Normaldruck von mehr als 25°C, vorzugsweise mehr als 50°C und weiter bevorzugt mehr als 70°C aufweist.
     
    4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine organische Lösungsmittel aus Aceton, Essigsäureethylester, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethoxyethan, Dioxan, Triethylamin, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl-2-pyrrolidon und N-Octylpyrrolidon ausgewählt ist.
     
    5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem mindestens einen organischen Lösungsmittel um Dimethylsulfoxid handelt.
     
    6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei der mindestens einen Base um eine anorganische oder organische Base handelt, die aus Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxiden, Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen, Alkali- oder Erdalkalimetallhypochloriten, primären Aminen, sekundären Aminen, tertiären Aminen, primären Alkanolaminen, sekundären Alkanolaminen und tertiären Alkanolaminen ausgewählt ist.
     
    7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei der mindestens einen Base um eine anorganische oder organische Base handelt, die aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriumhypochlorit ausgewählt ist.
     
    8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung Natriumhydroxid und mindestens ein aprotisches polares organisches Lösungsmittel, das aus Dimethoxyethan, Dioxan und Dimethylsulfoxid ausgewählt ist, wobei Dimethylsulfoxid ganz besonders bevorzugt ist, umfasst.
     
    9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung außerdem zwischen 0,001 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, noch weiter bevorzugt zwischen 0,05 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines Additivs umfasst.
     
    10. Verwendung nach Anspruch 9, wobei das mindestens eine Additiv ein ausgewähltes Tensid oder eine Mischung von ausgewählten Tensiden, deren HLB-Wert (HLB = hydrophilic-lipophilic balance) zwischen 7 und 20 einschließlich der Grenzen, vorzugsweise zwischen 10 und 15 einschließlich der Grenzen, weiter bevorzugt zwischen 11 und 13, einschließlich der Grenzen, beträgt und deren HLB-Wert typischerweise gleich ungefähr 12 ist, umfasst.
     
    11. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 oder 10, wobei das mindestens eine Additiv ein Tensid oder eine Mischung von Tensiden, das bzw. die aus Sorbitanestern und deren alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten, Derivaten davon ausgewählt ist bzw. sind, umfasst.
     
    12. Verfahren zur Entfernung eines auf einen Artikel aufgeklebten Etiketts, wobei das Verfahren mindestens folgende Schritte umfasst:

    a) gegebenenfalls Erhitzen mindestens einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9,

    b) Entfernen des Etiketts durch Inberührungbringen der mindestens einen Zusammensetzung mit mindestens einem Teil des etikettierten Artikels, der das Etikett umfasst,

    c) hilfsweises und/oder ergänzendes Entfernen des Etiketts durch mechanische Einwirkung,

    d) gegebenenfalls Spülen und gegebenenfalls Trocknen des Artikels und

    e) Wiedergewinnen des Artikels.


     
    13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt des Erhitzens der Zusammensetzung bei einer Temperatur zwischen 15°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 90°C und noch weiter bevorzugt zwischen 20°C und 80°C einschließlich der Grenzen durchgeführt wird.
     
    14. Verfahren nach Anspruch 12 oder Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt b) des Inberührungbringens mit der Zusammensetzung zur Entfernung von Etiketten über einen Zeitraum, der von 1 Sekunde bis einige Stunden, vorzugsweise von 1 Sekunde bis 240 Minuten, vorzugsweise von 1 Sekunde bis 60 Minuten, weiter bevorzugt von 1 Sekunde bis 15 Minuten und meist von 1 Sekunde bis 5 Minuten, typischerweise von 1 Sekunde bis 60 Sekunden, variieren kann, durchgeführt wird.
     


    Claims

    1. The use of a composition for the removal of label(s) from a labeled article, said composition comprising:

    • from 1 % to 3% by weight of at least one organic or mineral base,

    • from 2% to 10% by weight of at least one water-miscible organic solvent, preferably from 3% to 8%, more preferably from 4% to 6%, and

    • water, the amount of which is determined so as to form the remainder of the total composition (100% by weight).


     
    2. The use as claimed in claim 1, wherein said at least one organic solvent is an aprotic, preferably polar, water-soluble solvent.
     
    3. The use as claimed in claim 1 or claim 2, wherein said at least one organic solvent has a boiling point at atmospheric pressure above 25°C, preferably above 50°C, more preferably above 70°C.
     
    4. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein said at least one organic solvent is selected from acetone, ethyl acetate, acetonitrile, dimethylformamide, dimethoxyethane, dioxane, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and N-octylpyrrolidone.
     
    5. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein said at least one organic solvent is dimethyl sulfoxide.
     
    6. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein said at least one base is a mineral or organic base selected from alkali or alkaline-earth metal hydroxides, alkali or alkaline-earth metal salts, alkali or alkaline-earth metal hypochlorites, primary amines, secondary amines, tertiary amines, primary alkanolamines, secondary alkanolamines and tertiary alkanolamines.
     
    7. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein said at least one base is a mineral or organic base selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hypochlorite.
     
    8. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein the composition comprises sodium hydroxide and at least one aprotic polar organic solvent selected from dimethoxyethane, dioxane and dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfoxide being very particularly preferred.
     
    9. The use as claimed in any one of the preceding claims, wherein the composition also comprises between 0.001% and 1% by weight, preferably between 0.01% and 1% by weight, more preferably between 0.05% and 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one additive.
     
    10. The use as claimed in claim 9, wherein said at least one additive comprises a selected surfactant or a mixture of surfactants, of which the HLB (hydrophilic-lipophilic balance) value is between 7 and 20, limits included, preferably between 10 and 15, limits included, more preferably between 11 and 13, limits included, typically of which the HLB value is equal to around 12.
     
    11. The use as claimed in any one of claims 9 or 10, wherein said at least one additive comprises a surfactant or a mixture of surfactants selected from sorbitan esters and the alkoxylated, in particular ethoxylated, derivatives thereof.
     
    12. A process for the removal of a label affixed by gluing to an article, said process comprising at least the following steps:

    a) optional heating of at least one composition as claimed in any one of claims 1 to 9,

    b) removal of said label by bringing said at least one composition into contact with at least the part of the labeled article comprising said label,

    c) auxiliary and/or complementary removal of said label by mechanical action,

    d) optional rinsing and optional drying of said article, and

    e) recovery of said article.


     
    13. The process as claimed in claim 12, characterized in that the step of heating said composition is carried out at a temperature between 15°C and 100°C, preferably between 20°C and 90°C, more preferably still between 20°C and 80°C, limits included.
     
    14. The process as claimed in claim 12 or claim 13, characterized in that the step b) of bringing into contact with the label-removing composition is carried out for a time that may vary from 1 second to several hours, preferably from 1 second to 240 minutes, preferably from 1 second to 60 minutes, more preferably from 1 second to 15 minutes, and usually from 1 second to 5 minutes, typically from 1 second to 60 seconds.
     






    Références citées

    RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION



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