(19)
(11) EP 2 909 842 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
17.07.2019  Bulletin  2019/29

(21) Numéro de dépôt: 13789858.1

(22) Date de dépôt:  16.10.2013
(51) Int. Cl.: 
H01B 1/02(2006.01)
H01B 13/004(2006.01)
C21D 9/52(2006.01)
C25D 7/06(2006.01)
C22C 21/00(2006.01)
B21C 9/00(2006.01)
B21C 37/04(2006.01)
C25D 11/04(2006.01)
(86) Numéro de dépôt:
PCT/FR2013/052475
(87) Numéro de publication internationale:
WO 2014/064370 (01.05.2014 Gazette  2014/18)

(54)

FIL DE TRANSPORT ÉLECTRIQUE EN ALLIAGE D'ALUMINIUM A CONDUCTIVITE ELECTRIQUE ELEVEE

ELEKTRISCHER TRANSPORTDRAHT AUS EINER ALUMINIUMLEGIERUNG MIT HOHER ELEKTRISCHER LEITFÄHIGKEIT

ELECTRICAL TRANSPORT WIRE MADE OF AN ALUMINUM ALLOY, HAVING HIGH ELECTRICAL CONDUCTIVITY


(84) Etats contractants désignés:
AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

(30) Priorité: 17.10.2012 FR 1259882

(43) Date de publication de la demande:
26.08.2015  Bulletin  2015/35

(60) Demande divisionaire:
19167496.9

(73) Titulaire: Nexans
92400 Courbevoie (FR)

(72) Inventeurs:
  • COMORET, Emilien
    59171 Hornaig (FR)
  • SUMERA, Rodrigue
    62860 Epinoy (FR)
  • MASQUELIER, Nicolas
    59133 Phalempin (FR)

(74) Mandataire: Feray, Valérie et al
Ipsilon Le Centralis 63, avenue du Général Leclerc
92340 Bourg-la-Reine
92340 Bourg-la-Reine (FR)


(56) Documents cités: : 
EP-A1- 0 787 811
JP-A- 2009 099 450
EP-A1- 2 693 447
US-A- 4 402 763
   
       
    Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


    Description


    [0001] L'invention concerne un câble électrique comprenant au moins un fil de transport électrique en alliage d'aluminium, un procédé de fabrication dudit fil de transport électrique, et un procédé de fabrication dudit câble électrique.

    [0002] Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux câbles de transmission électrique à haute tension ou câbles aériens de transport d'énergie, bien connus sous l'anglicisme "Overhead Lines (OHL) cable ».

    [0003] Ces câbles se composent classiquement d'un élément central de renforcement, entouré par au moins une couche électriquement conductrice.

    [0004] L'élément central de renforcement peut être un élément composite ou métallique. A titre d'exemple, on peut citer des brins d'acier ou des brins composites d'aluminium dans une matrice organique.

    [0005] La couche électriquement conductrice peut quant à elle comprendre typiquement un assemblage de brins métalliques, de préférence torsadés autour de l'élément central. Les brins métalliques peuvent être des brins en aluminium, en cuivre, en alliage d'aluminium ou en alliage de cuivre. Ceci étant, la couche électriquement conductrice est généralement fabriquée à base d'aluminium ou d'un alliage d'aluminium, puisque ce matériau présente un poids assez faible par rapport à d'autres matériaux électriquement conducteurs.

    [0006] Du document EP 0 787 811 est connu un fil de transport électrique en alliage d'aluminium assurant une bonne résistance à la rupture, et une bonne tenue en température. Cet alliage contient 0,28 à 0,80 pour cent en poids de zirconium, 0,10 à 0,80 pour cent en poids de manganèse et 0,10 à 0,40 pour cent en poids de cuivre. Cet alliage est obtenu par un procédé comprenant une étape de coulée de l'alliage d'aluminium en fusion, puis une étape d'extrusion ou de laminage, puis une étape de chauffage, et enfin une étape de travail à froid afin d'obtenir des fils d'alliage de 4 mm de diamètre. L'étape de chauffage peut être effectuée après l'étape de travail à froid.

    [0007] Toutefois, cet alliage présente l'inconvénient d'avoir une conductivité électrique inférieure à 56,5% IACS (International Annealed Copper Standard), voire inférieure à 51% IACS selon les conditions opératoires utilisées. Par ailleurs, le procédé de fabrication dudit alliage ne permet pas d'une part de contrôler la microstructure des précipités de zirconium (Al3Zr), et d'autre part de produire suffisamment de précipités de zirconium dans ledit alliage. De ce fait, ce procédé induit une résistance à la rupture et une conductivité électrique dudit alliage qui ne sont pas optimisées.

    [0008] On peut également citer le document US 4 402 763 qui décrit un fil conducteur en alliage d'aluminium et de zirconium.

    [0009] Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant un alliage d'aluminium, notamment utilisé en tant que fil de transport électrique dans un câble électrique, comprenant de l'aluminium et du zirconium, facile à fabriquer, présentant des propriétés électriques améliorées (en termes de capacité électrique et de conductivité électrique), tout en garantissant de bonnes propriétés mécanique, notamment en termes de résistance à la rupture et de résistance au fluage à chaud et une bonne tenue en température.

    [0010] Pour ce faire, la présente invention a pour premier objet un fil de transport électrique en alliage d'aluminium comprenant de l'aluminium, du zirconium et des impuretés inévitables, ledit alliage d'aluminium comprenant de 0,05 à 0,6% en poids de zirconium, caractérisé en ce que ledit alliage comprend au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.

    [0011] Grâce à la présence d'au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium, l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique de l'invention présente une conductivité électrique supérieure à celle des alliages d'aluminium de l'art antérieur, tout en garantissant de bonnes propriétés électriques.

    [0012] Dans un mode de réalisation particulier, ledit fil de transport électrique comprend en surface une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0013] Dans l'invention, la couche d'hydroxyde d'alumine est une couche d'hydroxyde d'oxyde d'aluminium ou en d'autres termes, une couche d'alumine hydratée.

    [0014] Grâce à la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine, l'émissivité thermique est optimisée et l'absorption thermique est minimisée, ce qui est favorable à une diminution importante de l'échauffement du fil de transport
    électrique qui pourrait se fragiliser à hautes températures.

    [0015] Un second objet ne faisant pas partie de l'invention porte sur un fil de transport électrique en alliage d'aluminium comprenant de l'aluminium, des précipités de zirconium et des impuretés inévitables, caractérisé en ce que ledit fil de transport électrique comporte en surface une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0016] Grâce à la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine, l'émissivité thermique est optimisée et l'absorption thermique est minimisée, ce qui est favorable à une diminution importante de l'échauffement du fil de transport électrique qui pourrait se fragiliser à hautes températures, et ainsi à l'amélioration des propriétés électriques tout en garantissant de bonnes propriétés mécaniques.

    [0017] Ledit alliage du second objet peut comprendre au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.

    [0018] Grâce à la présence d'au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium, l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au second objet présente une conductivité électrique supérieure à celle des alliages d'aluminium de l'art antérieur.

    [0019] Dans un mode de réalisation particulier, le fil de transport électrique en alliage d'aluminium conforme au premier objet de l'invention ou au second objet est un fil de transport électrique constitué dudit alliage d'aluminium.

    [0020] Selon une première variante du premier objet de l'invention ou du second objet, la couche d'alumine hydratée est une couche monohydratée.

    [0021] A titre d'exemple, on peut citer comme alumine monohydratée, la boéhmite, qui est le polymorphe gamma de AIO(OH) ou Al2O3.H2O; ou la diaspore, qui est le polymorphe alpha de AIO(OH) ou Al2O3.H2O.

    [0022] Selon une deuxième variante du premier objet de l'invention ou du second objet, la couche d'alumine hydratée est une couche polyhydratée, et de préférence une couche trihydratée.

    [0023] A titre d'exemple, on peut citer comme alumine trihydratée, le gibbsite ou hydrargillite, qui est le polymorphe gamma de Al(OH)3 ; la bayerite qui est le polymorphe alpha de Al(OH)3 ; ou la nordstrandite, qui est le polymorphe béta de Al(OH)3.

    [0024] Dans un mode de réalisation particulier du premier objet de l'invention ou du second objet, le fil de transport électrique comprend une dispersion de microstructure contrôlée de précipités de zirconium (Al3Zr).

    [0025] Grâce à la dispersion de microstructure contrôlée de précipités de zirconium (Al3Zr), les propriétés mécaniques et thermiques de l'alliage d'aluminium et ainsi du fil de transport électrique, sont améliorées.

    [0026] Dans le fil de transport électrique conforme au second objet, l'alliage d'aluminium peut comprendre de 0,05% à 0,6% en poids de zirconium.

    [0027] Dans le fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet, l'alliage d'aluminium comprend de préférence de 0,05% à 0,5% en poids de zirconium, et de préférence encore de 0,2% à 0,5% en poids de zirconium.

    [0028] Lorsque la quantité de zirconium dans ledit alliage d'aluminium est inférieure à 0,05% en poids, l'alliage d'aluminium peut ne pas comprendre assez de précipités de zirconium, induisant une répartition aléatoire desdits précipités dans l'alliage et ainsi, une diminution de sa conductivité électrique. Lorsque la quantité de zirconium dans ledit alliage d'aluminium est supérieure à 0,5% en poids, de gros précipités de zirconium (Al3Zr) peuvent se former, induisant une diminution des propriétés mécanique de l'alliage, notamment en terme de résistance à la rupture.

    [0029] Dans un mode de réalisation particulier, le diamètre des précipités de zirconium (Al3Zr) dans ledit alliage du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet, va de 1 à 100 nm, de préférence de 1 à 20 nm, et de préférence encore de 1 à 5 nm. Lorsque le diamètre des précipités diminue, la tenue en température de l'alliage du fil de transport électrique de l'invention est améliorée. Ainsi, l'alliage du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut résister à une température de 150°C, et de préférence à une température de 210°C.

    [0030] Dans un mode de réalisation particulier, lesdits précipités de zirconium (Al3Zr) sont sphériques.

    [0031] Dans un mode de réalisation préféré, l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet comprend en outre un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange.

    [0032] La présence du fer dans ledit alliage d'aluminium permet d'améliorer les propriétés mécaniques par rapport à la résistance à la rupture, tout en maintenant une bonne conductivité électrique.

    [0033] L'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut comprendre de 0,15% à 0,4% en poids de fer, et de préférence de 0,25% à 0,35% en poids de fer.

    [0034] La présence du cuivre dans l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet permet d'améliorer les propriétés mécaniques par rapport à la résistance au fluage à chaud, tout en maintenant une bonne conductivité électrique. Un alliage possédant une bonne résistance au fluage à chaud résiste à la déformation sous des contraintes mécaniques de long terme à des températures élevées.

    [0035] L'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut comprendre de 0,05% à 0,35% en poids de cuivre, et de préférence de 0,12% à 0,22% en poids de cuivre.

    [0036] La conductivité électrique de l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut être d'au moins 57% IACS (International Annealed Copper Standard), de préférence d'au moins 58% IACS, et de préférence d'au moins 59% IACS.

    [0037] Il est préférable que l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet ne comprenne uniquement que de l'aluminium ; du zirconium ; des impuretés inévitables ; et optionnellement un élément choisi parmi le fer, le cuivre et leur mélange. En effet, si on rajoute d'autres éléments dans l'alliage, la conductivité électrique peut fortement baisser. Pour les applications électriques, il est important de conserver l'alliage d'aluminium le plus pur possible.

    [0038] La teneur en aluminium de l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut être d'au moins 95,00% en poids, de préférence d'au moins 98,00% en poids, de préférence d'au moins 99,00% en poids, de préférence d'au moins 99,40%.

    [0039] La teneur en impuretés inévitables dans l'alliage d'aluminium du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet peut être d'au plus 1,50% en poids, de préférence d'au plus 1,10% en poids, de préférence d'au plus 0,60% en poids, de préférence d'au plus 0,30% en poids, et de préférence d'au plus 0,10% en poids.

    [0040] Dans la présente invention, on entend par « impuretés inévitables » la somme des éléments métalliques ou non métalliques compris dans l'alliage, hors aluminium, zirconium, fer, cuivre, et éventuellement oxygène, lors de la fabrication dudit alliage.

    [0041] Ces impuretés inévitables peuvent être par exemple un ou plusieurs des éléments suivants : Ag, Cd, Cr, Mg, Mn, Pb, Si, Ti, V, Ni, S, et/ou Zn.

    [0042] Ces impuretés inévitables sont généralement des impuretés intrinsèques à l'aluminium.

    [0043] Dans un mode de réalisation particulier, l'alliage d'aluminium comprend au plus 0,08% en poids, et de préférence au plus 0,05% en poids de Mn et/ou de Si. En effet, ces impuretés inévitables peuvent diminuer la conductivité électrique dudit l'alliage.

    [0044] La présente invention a pour troisième objet un câble électrique comprenant au moins un fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention ou au second objet, caractérisé en que ledit câble électrique comprend en outre un élément allongé de renforcement.

    [0045] Dans la présente invention, la présence d'un élément allongé de renforcement permet notamment de former un câble aérien de transport d'énergie (i.e. câble OHL).

    [0046] De préférence, l'élément allongé de renforcement est entouré par ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium.

    [0047] Dans un mode de réalisation particulier, l'élément allongé de renforcement est un élément central.

    [0048] L'élément allongé de renforcement est de préférence un jonc central de support mécanique.

    [0049] Dans le cadre de l'invention, on entend par « fil de transport électrique en alliage d'aluminium conforme au premier objet de l'invention ou au second objet », un « brin métallique », ou « un élément électriquement
    conducteur allongé ».

    [0050] De façon particulièrement préférée, le câble électrique conforme au troisième objet de l'invention comprend un assemblage (i.e. une pluralité) de fils de transport électrique en alliage d'aluminium conformes au premier objet de l'invention ou au second objet, ces fils étant notamment enroulés sur l'élément allongé de renforcement. Cet assemblage peut notamment former au moins une couche du type enveloppe continue, par exemple de section transversale circulaire ou ovale ou encore carrée.

    [0051] Lorsque le câble électrique de l'invention comprend un élément allongé de renforcement, ledit assemblage peut être positionné autour de l'élément allongé de renforcement.

    [0052] Les brins métalliques peuvent être de section transversale ronde, trapézoïdale ou en forme de Z.

    [0053] Lorsque les brins sont de section transversale ronde, ils peuvent avoir un diamètre pouvant aller de 2,25 mm à 4,75 mm. Lorsque les brins sont de section transversale non ronde, leur diamètre équivalent en section ronde peut également aller de 2,25 mm à 4,75 mm.

    [0054] Bien entendu, il est préférable que tous les brins constitutifs d'un assemblage aient la même forme et les mêmes dimensions.

    [0055] Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément allongé de renforcement est entouré par au moins une couche d'un assemblage de brins métalliques en alliage d'aluminium conforme au premier objet de l'invention ou au second objet.

    [0056] De préférence, les brins métalliques constitutifs d'au moins une couche d'un assemblage de brins métalliques en alliage d'aluminium de l'invention, sont aptes à conférer à ladite couche une surface sensiblement régulière, chaque brin constitutif de la couche pouvant notamment présenter une section transversale de forme complémentaire au(x) brin(s) qui lui est/sont adjacent(s).

    [0057] Selon l'invention, par « brins métalliques apte à conférer à ladite couche une surface sensiblement régulière, chaque brin constitutif de la couche pouvant notamment présenter une section transversale de forme complémentaire au(x) brin(s) qui lui est/sont adjacent(s)», on entend que : la juxtaposition ou l'emboîtement de l'ensemble des brins constitutifs de la couche, forme une enveloppe continue (sans irrégularités), par exemple de section circulaire ou ovale ou encore carrée.

    [0058] Ainsi, les brins de section transversale en forme de Z ou en forme de trapèze permettent d'obtenir une enveloppe régulière contrairement aux brins de section transversale ronde. En particulier, des brins de section transversale en forme de Z sont préférés.

    [0059] De manière encore plus préférée, ladite couche formée par l'assemblage des brins métalliques présente une section transversale en forme d'anneau.

    [0060] L'élément allongé de renforcement peut être typiquement un élément composite ou métallique. A titre d'exemple, on peut citer des brins d'acier ou des brins composites d'aluminium dans une matrice organique.

    [0061] Le fil de transport électrique de l'invention peut être torsadé autour de l'élément allongé de renforcement, notamment lorsque le câble électrique de l'invention comprend un assemblage de fils de transport électrique en alliage d'aluminium conformes au premier objet de l'invention ou au second objet (i.e. brins métalliques).

    [0062] La présente invention a pour quatrième objet un procédé de fabrication d'un fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
    1. i) Former un alliage d'aluminium en fusion comprenant de l'aluminium, du zirconium, des impuretés inévitables, et optionnellement un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange ;
    2. ii) Couler l'alliage en fusion de l'étape i), pour obtenir un alliage brut de coulée ;
    3. iii) Laminer l'alliage brut de coulée de l'étape ii), pour obtenir un alliage laminé,
    4. iv) Chauffer l'alliage laminé de l'étape iii) pour obtenir ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium, ledit alliage comprenant au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.


    [0063] Les inventeurs de la présente demande ont découvert de façon surprenante que la conductivité électrique de l'alliage obtenu à l'issue de l'étape de chauffage iv) est augmentée. Ainsi, grâce au procédé de l'invention, et notamment grâce à l'étape de chauffage iv), il se forme suffisamment de précipités de zirconium pour permettre l'augmentation de la conductivité électrique par rapport à un alliage de l'art antérieur comprenant du zirconium. En outre, l'ajout du fer et/ou du cuivre dans l'alliage, associé à l'étape de chauffage iv) du procédé de l'invention, conduisent à un alliage présentant à la fois des propriétés mécaniques améliorées, notamment en termes de résistance au fluage à chaud et de résistance à la rupture, et une meilleure conductivité électrique.

    [0064] L'étape i) peut être classiquement réalisée en incorporant un alliage mère (i.e. « master alloy » en anglais) comprenant de l'aluminium ; du zirconium ; optionnellement du fer et/ou du cuivre ; dans un bain d'aluminium fondu, sensiblement pur. On peut également réaliser l'étape i) par ajout du zirconium, et optionnellement d'un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange, à de l'aluminium en fusion, puis mélange.

    [0065] L'étape ii) permet notamment de former, par refroidissement du brut de coulée (i.e. solidification), un alliage d'aluminium brut de coulée, notamment sous forme de barre ou de barreau, de préférence cylindrique. La section transversale du barreau peut aller par exemple de 500 mm2 à 2500 mm2, voire plus.

    [0066] Dans un mode de réalisation particulier, la température de coulée lors de l'étape ii) va de 680°C à 850°C environ, et de préférence de 710°C à 770°C environ.

    [0067] Dans un mode de réalisation particulier, le refroidissement lors de l'étape de coulée ii) est effectué à une vitesse d'au moins 50°C/min, de la température de coulée jusqu'à 500°C environ.

    [0068] A titre d'exemple, l'étape de coulée peut être effectuée en continue, notamment à l'aide d'une roue en rotation, dite « de coulée ».

    [0069] L'étape iii) permet de laminer ledit alliage d'aluminium brut de coulée pour obtenir un alliage laminé.

    [0070] Les étapes de coulée ii) et de laminage iii) permettent de contrôler la microstructure des précipités de zirconium dans ledit alliage en évitant la formation de gros précipités de zirconium, et ainsi garantissent l'obtention d'un alliage d'aluminium présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment en terme de résistance à la rupture.

    [0071] Ledit alliage laminé a une section transversale de préférence, ronde. Le diamètre de la section transversale peut aller par exemple, de 7 mm à 26 mm environ.

    [0072] Dans un mode de réalisation particulier, l'étape iii) de laminage peut être réalisée à chaud, notamment à une température allant de 400 à 550°C environ.

    [0073] L'étape iv) de chauffage de l'alliage laminé permet quant à elle, de contrôler la microstructure des précipités de zirconium dans ledit alliage et également de former suffisamment de précipités de zirconium. Ainsi, à l'issue de l'étape iv), ledit alliage d'aluminium fabriqué selon le procédé de l'invention comprend au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.

    [0074] Dans un mode de réalisation particulier, cette étape iv) permet d'obtenir au moins 90 parties en poids de zirconium sous forme de précipités pour 100 parties en poids de zirconium dans l'alliage d'aluminium fabriqué selon le procédé de l'invention.

    [0075] Cette étape iv) peut être de préférence une étape dite « de revenu », bien connue de l'homme du métier ; ladite étape de revenu étant notamment différente d'une étape dite « de recuit » également connue sous l'anglicisme « annealing step ». L'étape de recuit permet d'augmenter l'allongement mécanique d'un alliage en le chauffant, et ainsi de pouvoir le déformer facilement une fois recuit, alors que l'étape de revenu permet, quant à elle, d'augmenter la résistance mécanique de l'alliage.

    [0076] Dans un mode de réalisation particulier, l'étape iv) est effectuée à une température allant de 300 à 500°C environ, de préférence de 350 à 450°C, et de manière encore plus préférée de 400 à 450°C.

    [0077] Dans un mode de réalisation préféré, la durée de l'étape iv) de chauffage va de 100 à 500 heures, de préférence de 100 à 350 heures, et de manière encore plus préféré de 100 à 300 heures.

    [0078] Il est important de noter que les paramètres de température et de temps utilisés lors de ladite étape iv) sont interdépendants. A titre d'exemple de couples temps/température utilisés lors de l'étape iv), on peut notamment citer les couples temps/température suivants: 100 heures/450°C, 200 heures/400°C, et 340 heures/350°C.

    [0079] Le contrôle du temps de chauffage lors de l'étape iv) pour une température donnée peut être effectué par microscopie électronique à transmission.

    [0080] Le chauffage selon l'étape iv) peut être réalisé à l'aide d'un four électrique (i.e. four à résistance) et/ou d'un four à induction et/ou d'un four à gaz.

    [0081] Afin d'améliorer la formation des précipités de zirconium (Al3Zr), le chauffage de l'étape iv) peut être réalisé en effectuant une montée lente en température, notamment de 5°C par minute environ.

    [0082] Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de fabrication du fil de transport électrique conforme au premier objet de l'invention comprend en outre, l'étape suivante :
    v) Travailler à froid ledit fil de transport électrique de l'étape iv), pour obtenir un fil de transport électrique avec les dimensions souhaitées.

    [0083] L'étape v) de travail à froid peut être une étape de tréfilage afin d'obtenir ledit fil de transport électrique avec les dimensions souhaitées (e.g. diamètre final). Elle peut être réalisée à une température d'au plus 80°C environ.

    [0084] Selon un mode de réalisation préféré, l'étape v) permet d'obtenir des brins (ou fils de transport électrique) métalliques d'alliage d'aluminium, notamment de section transversale ronde ou trapézoïdale ou en forme de Z. Le diamètre de la section transversale peut aller de 0,2 mm à 5,0 mm.

    [0085] Selon un mode de réalisation préféré, le procédé conforme au quatrième objet de l'invention comprend en outre, l'étape suivante :
    vi) Former par conversion chimique une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine en surface dudit fil de transport électrique.

    [0086] L'étape vi) peut être effectuée avec le fil de transport électrique issu de l'étape iv) ou issu de l'étape v) si elle existe.

    [0087] Dans un mode de réalisation préféré, la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine entourant ledit fil de transport électrique et formé au cours de l'étape vi), est de préférence une couche qui est directement en contact physique avec ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium. En d'autres termes, le câble électrique ainsi formé ne comprend de préférence pas de couche intercalée entre la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine et ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium.

    [0088] Les pores de ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine sont éventuellement agencés de façon sensiblement régulière (ou homogène) tout le long de la surface externe de la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine, et ils ont éventuellement tous sensiblement les mêmes dimensions.

    [0089] Un cinquième objet ne faisant pas partie de l'invention porte sur un procédé de fabrication d'un fil de transport électrique conforme au second objet, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
    1. A) Former un alliage d'aluminium en fusion comprenant de l'aluminium, du zirconium, des impuretés inévitables, et optionnellement un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange,
    2. B) Couler l'alliage en fusion obtenu à l'étape A), pour obtenir un alliage brut de coulée, notamment sous forme d'une barre,
    3. C) Laminer l'alliage brut de coulée de l'étape B), pour obtenir un alliage laminé
    4. D) Chauffer l'alliage laminé de l'étape C),
    5. E) Eventuellement tréfiler l'alliage obtenu à l'étape D) pour obtenir ledit fil de transport électrique avec le diamètre final souhaité, et
    6. F) Former ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine par conversion chimique.


    [0090] L'étape A) peut être classiquement réalisée en incorporant un alliage mère (i.e. « master alloy » en anglais) comprenant de l'aluminium ; du zirconium ; optionnellement du fer et/ou du cuivre ; dans un bain d'aluminium fondu, sensiblement pur. On peut également réaliser l'étape A) par ajout du zirconium, et optionnellement d'un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange, à de l'aluminium en fusion, puis mélange.

    [0091] L'étape B) permet notamment de former, par refroidissement du brut de coulée (i.e. solidification), un alliage d'aluminium brut de coulée, notamment sous forme de barre ou de barreau, de préférence cylindrique. La section transversale du barreau peut aller par exemple de 500 mm2 à 2500 mm2, voire plus.

    [0092] Dans un mode de réalisation particulier, la température de coulée lors de l'étape B) va de 680°C à 850°C environ, et de préférence de 710°C à 770°C environ.

    [0093] Dans un mode de réalisation particulier, le refroidissement lors de l'étape de coulée B) est effectué à une vitesse d'au moins 50°C/min, de la température de coulée jusqu'à 500°C environ.

    [0094] A titre d'exemple, l'étape de coulée peut être effectuée en continue, notamment à l'aide d'une roue en rotation, dite « de coulée ».

    [0095] L'étape C) permet de laminer ledit alliage d'aluminium brut de coulée pour obtenir un alliage laminé.

    [0096] Les étapes de coulée B) et de laminage C) permettent de contrôler la microstructure des précipités de zirconium dans ledit alliage en évitant la formation de gros précipités de zirconium, et ainsi garantissent l'obtention d'un alliage d'aluminium présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment en terme de résistance à la rupture.

    [0097] Ledit alliage laminé a une section transversale de préférence, ronde. Le diamètre de la section transversale peut aller par exemple, de 7 mm à 26 mm environ.

    [0098] Dans un mode de réalisation particulier, l'étape C) de laminage peut être réalisée à chaud, notamment à une température allant de 400 à 550°C environ.

    [0099] Dans un mode de réalisation particulier, l'étape D) est effectuée à une température allant de 300 à 500°C environ, de préférence de 350 à 450°C, et de manière encore plus préférée de 400 à 450°C.

    [0100] Dans un mode de réalisation préféré, la durée de l'étape D) de chauffage va de 100 à 500 heures, de préférence de 100 à 350 heures, et de manière encore plus préféré de 100 à 300 heures.

    [0101] Dans un mode de réalisation encore plus préféré, l'étape D) est effectuée à une température comprise entre 400 et 450°C, pendant 100 à 500 heures.

    [0102] Il est important de noter que les paramètres de température et de temps utilisés lors de ladite étape D) sont interdépendants. A titre d'exemple de couples temps/température utilisés lors de l'étape D), on peut notamment citer les couples temps/température suivants : 100 heures/450°C et 200 heures/400°C.

    [0103] Le contrôle du temps de chauffage lors de l'étape D) pour une température donnée peut être effectué par microscopie électronique à transmission.

    [0104] L'étape D) de chauffage de l'alliage laminé (i.e. étape de traitement thermique) permet de contrôler la microstructure des précipités de zirconium dans ledit alliage et également de former suffisamment de précipités de zirconium. Ainsi, à l'issue de l'étape D), ledit alliage d'aluminium fabriqué selon le procédé conforme au cinquième objet peut comprendre au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.

    [0105] Afin d'améliorer la formation des précipités de zirconium (Al3Zr), le chauffage de l'étape D) peut être réalisé en effectuant une montée lente en température, notamment de 5°C par minute environ.

    [0106] Avantageusement, cette étape D) permet d'obtenir au moins 90 parties en poids de zirconium sous forme de précipités pour 100 parties en poids de zirconium dans l'alliage d'aluminium fabriqué selon le procédé conforme au cinquième objet.

    [0107] Cette étape D) peut être de préférence une étape dite « de revenu », bien connue de l'homme du métier ; ladite étape de revenu étant notamment différente d'une étape dite « de recuit » également connue sous l'anglicisme « annealing step ». L'étape de recuit permet d'augmenter l'allongement mécanique d'un alliage en le chauffant, et ainsi de pouvoir le déformer facilement une fois recuit, alors que l'étape de revenu permet, quant à elle, d'augmenter la résistance mécanique de l'alliage.

    [0108] Le chauffage selon l'étape D) peut être réalisé à l'aide d'un four électrique (i.e. four à résistance) et/ou d'un four à induction et/ou d'un four à gaz.

    [0109] L'étape E) de tréfilage permet d'obtenir ledit fil de transport électrique avec les dimensions souhaitées (e.g. diamètre final). Elle peut être réalisée à une température d'au plus 80°C environ.

    [0110] Selon un mode de réalisation préféré, l'étape E) permet d'obtenir des brins (ou fils de transport électrique) métalliques d'alliage d'aluminium, notamment de section transversale ronde ou trapézoïdale ou en forme de Z. Le diamètre de la section transversale peut aller de 0,2 mm à 5,0 mm.

    [0111] Dans un mode de réalisation préféré, la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine entourant ledit fil de transport électrique et formé au cours de l'étape F), est de préférence une couche qui est directement en contact physique avec ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium. En d'autres termes, le câble électrique ainsi formé ne comprend de préférence pas de couche intercalée entre la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine et le fil de transport électrique en alliage d'aluminium.

    [0112] Les pores de ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine sont éventuellement agencés de façon sensiblement régulière (ou homogène) tout le long de la surface externe de la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine, et ils ont éventuellement tous sensiblement les mêmes dimensions.

    [0113] Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'étape vi) du procédé conforme au quatrième objet de l'invention ou l'étape F) du procédé conforme au cinquième objet est effectuée par anodisation.

    [0114] L'anodisation est un traitement de surface qui permet de former par oxydation anodique, à partir du fil de transport électrique issu de l'étape iv) (ou de l'étape D)) ou de l'étape v) (ou de l'étape E)) si elle existe, la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine. Ainsi, l'anodisation va consommer une partie du fil de transport électrique pour former ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0115] Lors de l'anodisation, la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine se forme à partir de la surface dudit fil de transport électrique vers le coeur dudit fil de transport électrique, contrairement à un dépôt électrolytique.

    [0116] L'anodisation est classiquement basée sur le principe de l'électrolyse de l'eau. Elle consiste à immerger le fil de transport électrique dans un bain d'anodisation, ledit fil de transport électrique étant placé au pôle positif d'un générateur de courant continu.

    [0117] Le bain d'anodisation est plus particulièrement un bain acide, de préférence un bain d'acide phosphorique ou un bain d'acide sulfurique. On parle alors respectivement d'anodisation phosphorique ou d'anodisation sulfurique.

    [0118] Lorsque la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine est formée avantageusement par anodisation, les paramètres électrolytiques sont imposés par une densité de courant et une conductivité du bain. Pour une épaisseur souhaitée sur un fil de transport électrique prototype de 8 à 10 µm, la densité de courant est préférentiellement fixée de 55 à 65 A/dm2, la tension est fixée de 20 à 21 V, et l'intensité est fixée de 280 à 350 A.

    [0119] Cette densité de courant permet de garantir qu'une quantité suffisante de pores a été formée.

    [0120] Le procédé conforme au quatrième objet de l'invention ou au cinquième objet peut comprendre en outre au moins l'une des étapes suivantes, préalables à l'étape de conversion chimique vi) ou F):
    1. a) dégraisser ledit fil de transport électrique, et/ou
    2. b) décaper ledit fil de transport électrique.


    [0121] De préférence, l'étape a) et l'étape b) peuvent être réalisées de façon concomitante.

    [0122] Par ailleurs, le procédé conforme au quatrième objet de l'invention ou au cinquième objet peut comprendre en outre l'étape suivante, préalable à l'étape de conversion chimique vi) ou F) :
    c) Neutraliser ledit fil de transport électrique.

    [0123] Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé conforme au quatrième objet de l'invention ou au cinquième objet peut comprendre lesdites trois étapes a), b) et c), l'étape c) étant réalisée après les étapes a) et b).

    [0124] L'étape de dégraissage a) a pour objet d'éliminer les différents corps et particules contenus dans les graisses susceptibles d'être présentes sur la surface du fil de transport électrique.

    [0125] Elle peut être effectuée par voie chimique ou aidée par voie électrolytique.

    [0126] A titre d'exemple, l'étape a) de dégraissage peut être réalisée en plongeant au moins partiellement le fil de transport électrique dans une solution comprenant au moins un tensio-actif en tant qu'agent dégraissant.

    [0127] L'étape de décapage b) sert à éliminer les oxydes susceptibles d'être présents sur la surface du fil de transport électrique. Il existe plusieurs méthodes de décapage : chimique, électrolytique ou mécanique.

    [0128] De préférence, on pourra utiliser un décapage chimique consistant à éliminer les oxydes par dissolution, voire par éclatement de la couche d'oxyde, sans attaquer le matériau du fil de transport électrique sous-jacent.

    [0129] A titre d'exemple, l'étape b) de décapage peut être réalisée en plongeant au moins partiellement le fil de transport électrique dans une solution comprenant une base en tant qu'agent décapant.

    [0130] Lorsque l'étape a) et l'étape b) sont réalisées concomitamment, une unique solution comprenant un agent dégraissant et un agent décapant peut être utilisée pour à la fois décaper et dégraisser le fil de transport électrique.

    [0131] L'étape de neutralisation c) permet de conditionner le fil de transport électrique, avant l'étape de conversion chimique vi) ou F).

    [0132] Plus particulièrement, lorsque l'étape de conversion chimique vi) ou F) est une étape d'anodisation, l'étape c) de neutralisation consiste à conditionner le fil de transport électrique en le plongeant au moins partiellement dans une solution identique au bain d'anodisation prévu à l'étape de conversion chimique vi) ou F), afin de mettre la surface du fil de transport électrique au même pH que le bain d'anodisation de l'étape d'anodisation vi) ou F).

    [0133] Cette solution permet en outre d'une part d'éliminer certaines traces d'oxydes pouvant nuire à l'anodisation, et d'autre part d'éliminer les éventuels résidus de l'agent décapant. La neutralisation permet de mettre la surface de l'aluminium au même pH que le bain anodique.

    [0134] A titre d'exemple, l'étape c) de neutralisation peut être réalisée en plongeant au moins partiellement le fil de transport électrique dans une solution comprenant un acide en tant qu'agent neutralisant.

    [0135] A titre d'exemple, il est préférable tout d'abord de décaper et de dégraisser ledit fil de transport électrique en aluminium, en le plongeant dans une solution de soude et de tensio-actifs telle que par exemple la solution référencée GARDOCLEAN commercialisé par la société CHEMETALL (30-50 g/L de soude), notamment à une température allant de 40 à 60°C environ, pendant une durée de 30 secondes environ. Puis, ledit fil de transport électrique peut être plongé dans une solution d'acide sulfurique (20% en poids d'acide sulfurique dans de l'eau distillée) pour effectuer l'étape c) de neutralisation, de préférence à température ambiante (i.e. 25°C), pendant 10 secondes.

    [0136] Préalablement à l'étape d'anodisation vi) ou F), ledit fil de transport électrique peut être ensuite lissé afin de présenter une apparence brillante puis rincé. Le brillantage permet d'éliminer une rugosité de la surface qui impacte sur le brillant lié à la réflexion de la lumière. Le brillantage peut s'effectuer dans une solution d'acide assisté ou non de courant. Il s'agit dans le premier cas, d'un brillantage électrochimique. A titre d'exemple, les échantillons testés en laboratoire ont été réalisés à partir de la gamme LUMIA de la société COVENTYA.

    [0137] L'étape d'anodisation vi) ou F) peut ensuite être réalisée.

    [0138] A titre d'exemple, on va anodiser le fil de transport électrique en alliage d'aluminium, par exemple de diamètre 3 mm, en formant une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine tout autour dudit fil de transport électrique, par anodisation sulfurique (20 à 30% en poids d'acide sulfurique dans de l'eau distillée) à une température de 30°C, ou par anodisation phosphorique (8 à 30% en poids d'acide phosphorique dans de l'eau distillée) à température ambiante (i.e. 25°C), sous l'application d'une densité de courant comprise entre 55 et 65 A/dm2. Ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium obtenu est ainsi recouvert d'une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0139] Dans un mode de réalisation particulier, le procédé conforme au quatrième objet de l'invention ou au cinquième objet comprend en outre après l'étape de conversion chimique vi) ou F), et notamment d'anodisation, l'étape suivante :
    vii) Colmater les pores de ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0140] Cette étape vii) permet d'améliorer la compacité de la couche d'hydroxyde d'alumine. Suite à cette étape vii), tous les pores en surface de la couche d'hydroxyde d'alumine sont bouchés.

    [0141] L'étape vii) peut par exemple être réalisé en effectuant une hydratation à chaud dudit fil de transport électrique, en plongeant ledit fil de transport électrique dans de l'eau bouillante ou de l'eau chaude.

    [0142] Le colmatage peut être effectué dans de l'eau avec éventuellement un additif, par exemple du sel de nickel à une température supérieure à 80°C, préférentiellement comprise entre 90 et 95°C.

    [0143] Avantageusement, ledit fil de transport électrique obtenu après l'étape de conversion chimique vi) ou F) ou ledit fil de transport électrique obtenu après l'étape de colmatage vii), est rincé à l'eau osmosée.

    [0144] La présente invention a pour sixième objet un procédé de fabrication d'un câble électrique conforme au troisième objet de l'invention, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :

    Y) fabriquer un fil de transport de transport électrique selon le procédé de fabrication conforme au quatrième de l'invention ou cinquième objet, et

    Z) Positionner ledit fil de transport électrique autour de l'élément allongé de renforcement.



    [0145] Ainsi, le procédé de fabrication du câble électrique de l'invention est un procédé facile à mettre en oeuvre. De plus, il permet d'obtenir un câble électrique possédant à la fois de bonnes propriétés électriques (en termes de capacité électrique et de conductivité) et de bonnes propriétés mécaniques (en termes de résistance à la rupture et de résistance au fluage à chaud).

    [0146] Plus particulièrement, lorsque ledit câble comprend un assemblage de fils de transport électrique en aluminium, l'étape Y) permet d'obtenir lesdits fils de transport électrique éventuellement recouverts d'une couche d'hydroxyde d'alumine, et l'étape Z) consiste à positionner les fils de transport électrique autour de l'élément de renforcement, de sorte à former au moins une couche desdits fils de transport électrique autour dudit élément de renforcement. De préférence, les fils de transport électrique sont torsadés autour dudit élément de renforcement.

    [0147] Dans un mode de réalisation particulier, dans la couche formée autour dudit élément de renforcement, chaque fil de transport électrique présente une section transversale de forme complémentaire au(x) brin(s) qui lui est adjacent, et étant apte à conférer à ladite couche une surface sensiblement régulière.

    [0148] Le câble électrique selon l'invention peut présenter un diamètre apparent (c'est-à-dire diamètre extérieur) pouvant aller de 10 à 100 mm.

    [0149] Le câble électrique de l'invention peut être plus particulièrement un câble de transmission électrique à haute tension, notamment de type ligne aérienne à haute tension alternative d'au moins 225 kV et pouvant aller jusqu'à 800 kV (i.e. câbles OHL). Ce type de câble est généralement tendu entre deux pylônes.

    [0150] D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière des exemples qui vont suivre en référence aux figures annotées, lesdits exemples et figures étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif.

    La figure 1 représente de manière schématique une structure, en coupe transversale, d'une première variante d'un câble électrique selon l'invention.

    La figure 2 représente de manière schématique une structure, en coupe transversale, d'une seconde variante d'un câble électrique selon l'invention.

    La figure 3 représente de manière schématique une structure, en coupe transversale, d'une troisième variante d'un câble électrique selon l'invention.

    La figure 4 représente une vue par microscopie électronique à transmission (MET) du fil de transport électrique en alliage d'aluminium du câble électrique de l'invention.

    La figure 5 représente les courbes de la conductivité électrique du fil de transport électrique du câble électrique de l'invention en fonction du temps de chauffage de l'étape iv) du quatrième objet de l'invention pour différentes températures de chauffage.



    [0151] Pour des raisons de clarté, les mêmes éléments ont été désignés par des références identiques. De même, seuls les éléments essentiels pour la compréhension de l'invention ont été représentés de manière schématique, et ceci sans respect de l'échelle.

    [0152] La figure 1 représente une première variante d'un câble électrique de transmission électrique à haute tension du type OHL 100A selon l'invention, vue en coupe transversale, comprenant trois couches d'un assemblage 10A de brins métalliques 1A d'alliage d'aluminium de l'invention. Ces trois couches entourent un élément central 20A allongé de renforcement. Les brins métalliques 1A constitutifs desdites couches ont une section transversale de forme ronde.

    [0153] La figure 2 représente une seconde variante d'un câble électrique de transmission électrique à haute tension du type OHL 100B selon l'invention, vue en coupe transversale, comprenant deux couches d'un assemblage 10B de brins métalliques 1B d'alliage d'aluminium de l'invention. Ces deux couches entourent un élément central 20B allongé de renforcement. Les brins métalliques 1B constitutifs desdites couches ont une section transversale de forme trapézoïdale.

    [0154] La figure 3 représente une troisième variante d'un câble électrique de transmission électrique à haute tension du type OHL 100C selon l'invention, vue en coupe transversale, comprenant deux couches d'un assemblage 10C de brins métalliques 1C d'alliage d'aluminium de l'invention. Ces deux couches entourent un élément central 20C allongé de renforcement. Les brins métalliques 1C constitutifs desdites couches ont une section transversale en forme de Z (ou en de forme « S » selon l'orientation du Z). La géométrie des brins en forme de « Z » permet d'obtenir une surface quasiment pourvue d'aucuns interstices pouvant générer des accumulations d'humidité et donc des pôles de corrosion.

    [0155] L'élément central 20A, 20B, 20C allongé de renforcement représenté dans les figures 1, 2 et 3 peut être par exemple des brins d'acier 2A, 2B, 2C ou des brins composites 2A, 2B, 2C d'aluminium dans une matrice organique.

    [0156] Dans des variantes de modes de réalisation représentés sur les figures 1 à 3, il est possible de modifier le nombre de brins 1A, 1B, 1C de chaque couche, leur forme, le nombre de couches ou encore le nombre de brins d'acier ou brins composites 2A, 2B, 2C, ainsi que la nature de l'aluminium.

    Préparation d'un fil de transport électrique en alliage d'aluminium selon le procédé conforme au quatrième objet de l'invention



    [0157] Un alliage a été préparé selon le procédé de l'invention de la façon suivante :

    Etape i) : après avoir incorporé un alliage maître d'aluminium, de zirconium, de cuivre et de fer, dans un bain fondu d'aluminium pur à plus de 99,5% en poids, on a mélangé le tout pour homogénéiser l'aluminium pur et l'alliage maître, et ainsi former un alliage en fusion.

    Etape ii) : on a ensuite coulé l'alliage en fusion dans une filière cylindrique pour former un barreau d'un alliage dit « brut de coulée », que l'on a solidifié par refroidissement : le barreau cylindrique formé avait un diamètre de 30 mm.

    Etape iii) : on a laminé à une température de 25°C le barreau cylindrique, directement formé à l'étape précédente, pour obtenir un barreau de plus petit diamètre, à savoir un barreau d'un diamètre de 10 mm.

    Etape iv) : on a chauffé dans un four à résistance conventionnel le barreau de l'étape précédente à 400°C pendant 150 heures pour former un fil de transport électrique en alliage d'aluminium comprenant de l'aluminium, 0,3% de zirconium, 0,15% de fer et 0,001% de cuivre, ledit alliage comprenant 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage. La quantité de zirconium sous forme de précipités dans le fil de transport électrique en alliage d'aluminium a été déterminée à l'aide du diagramme de phase, par calcul de la quantité de zirconium restant dans la solution solide (i.e. zirconium n'étant pas sous forme de précipités) à l'issue de l'étape iv).

    Etape v) : on a tréfilé enfin à froid le fil de transport électrique de l'étape précédente pour obtenir un fil d'alliage de l'invention (i.e. brin métallique d'alliage) de 3,5 mm de diamètre.



    [0158] L'alliage en aluminium du fil de transport électrique comprenait au plus 0,8% en poids d'impuretés inévitables.

    [0159] La figure 4 montre une vue par microscopie électronique à transmission (MET) de l'alliage d'aluminium tel que préparé ci-dessus en mode champ clair (en anglais « BF: Bright Field ») (figure 4a) et en mode champ sombre (en anglais « DF: Dark Field ») (figure 4b).

    [0160] La microscopie électronique à transmission (MET) a été réalisée avec un microscope électronique à transmission haute résolution commercialisé sous la référence ARM 200S par GEOL.

    [0161] Le diamètre des précipités de zirconium dans l'alliage a été déterminé par MET. Pour ce faire, un échantillon d'alliage tel que préparé ci-dessus a été prélevé, poli jusqu'à l'obtention d'une épaisseur d'alliage de 100 µm environ, et percé électrochimiquement pour obtenir une épaisseur d'échantillon transparente aux électrons allant de 50 à 100 nm environ.

    [0162] On a pu ainsi constater que le procédé conforme à l'invention, et notamment les étapes de coulée ii) et de chauffage iv), permet l'obtention d'une dispersion homogène de microstructure contrôlée de précipités de zirconium et en particulier, l'obtention de précipités de zirconium sphériques, de diamètre allant de 1 à 100 nm environ.

    [0163] A contrario, il a été constaté que lorsque les conditions opératoires de l'étape de coulée ii) et/ou de l'étape de chauffage iv) n'étaient pas optimales (e.g. étape de coulée effectuée à une température trop faible, c'est-à-dire à une température inférieure à 680°C, vitesse de refroidissement lors de l'étape de coulée trop faible, c'est-à-dire de moins de 50°C/min, étape de chauffage effectuée pendant une durée trop longue, c'est-à-dire supérieure à 500 heures), les précipités de zirconium obtenus à l'issue de l'étape iv) étaient grossiers, notamment de diamètre supérieur à 100 nm.

    Résistance à la rupture du fil de transport électrique en alliage d'aluminium préparé selon le procédé conforme au quatrième objet de l'invention



    [0164] Le tableau 1 ci-dessous montre la résistance à la rupture (en MPa) de plusieurs fils de transport électrique en alliage d'aluminium A1, A2, A3, A4 et A01, leur conductivité électrique (en % IACS) et la perte de leurs propriétés mécaniques après vieillissement à 230°C pendant 1 heure (i.e. perte de la résistance à la rupture, en ΔUTS).

    [0165] A1, A2, A3 et A4 ont été fabriqués selon le procédé de l'invention tel que décrit dans l'exemple ci-dessus avec des paramètres de chauffage différents selon la quantité de zirconium qu'ils contenaient, et A01 a été commercialisé sous la référence AI1120 par la société Nexans. A01 ne fait pas partie de l'invention puisqu'il ne contient pas de zirconium.
    TABLEAU 1
    Alliage Teneur en zirconium (%) Teneur en cuivre (%) Teneur en fer (%) Résistance à la rupture avant vieillissement (MPa) Conductivité électrique (% I ACS) ΔUTS (%)
    A01 0 0,17 0,27 229,8 59,1 -18,2
    A1 0,568 0,17 0,27 220,4 59,4 -9,3
    A2 0,487 0,17 0,27 225,3 59,3 -6,7
    A3 0,426 0,17 0,27 207,1 59,1 -7,0
    A4 0,349 0,17 0,27 221,8 59,5 -8,6


    [0166] A1, A2, A3 et A4 ont été respectivement obtenus avec les paramètres de chauffage de l'étape iv) suivants : 400°C/300 heures, 400°C/250 heures, 400°C/220 heures et 400°C/180 heures.

    [0167] Ainsi, d'après le tableau 1 illustré ci-dessus, on peut voir que les fils de transport électrique en alliage d'aluminium fabriqués selon le procédé conforme à l'invention présentent de bonnes propriétés mécaniques avant et après vieillissement et de bonnes propriétés électriques.

    [0168] En outre, la présence du zirconium dans l'alliage d'aluminium permet de diminuer la perte en propriétés mécaniques après vieillissement, tout en garantissant de bonnes propriétés électriques.

    Etude de la conductivité électrique du fil de transport électrique en alliage d'aluminium en fonction du temps et de la température de chauffage du quatrième objet de l'invention



    [0169] La figure 5 montre la conductivité électrique du fil de transport électrique en alliage d'aluminium de l'invention en fonction du temps de chauffage de l'étape iv) du procédé conforme à l'invention lorsque l'étape iv) est réalisée à une température de chauffage de 450°C (courbe A), 400°C (courbe B) et 350°C (courbe C).

    [0170] L'alliage utilisé dans cet exemple a été préparé comme dans les exemples décrits ci-dessus et comprenait 0,35% de zirconium, 0,27% de fer et 0,17% de cuivre.

    [0171] On peut ainsi constater que les paramètres de température et de temps utilisés lors de ladite étape iv) sont interdépendants et qu'ils ont un impact direct sur la conductivité électrique de l'alliage obtenu. A titre d'exemple de couples temps/température permettant lors de l'étape iv) de former suffisamment de précipités de zirconium et ainsi, d'obtenir une conductivité d'au moins 57% IACS, on trouve les couples temps/température suivants : 100 heures/450°C environ, 200 heures/400°C environ, et 340 heures/350°C environ.

    Préparation d'un fil de transport électrique en alliage d'aluminium selon le procédé conforme au cinquième objet



    [0172] Un élément électriquement conducteur en alliage d'aluminium A6 a été préparé selon le procédé conforme au cinquième objet de la façon suivante :

    Etape A) : après avoir incorporé un alliage maître d'aluminium et de zirconium, dans un bain fondu d'aluminium pur à plus de 99,5% en poids, on a mélangé le tout pour homogénéiser l'aluminium pur et l'alliage maître, et ainsi former un alliage en fusion.

    Etape B) : on a ensuite coulé l'alliage en fusion dans une filière cylindrique pour former un barreau d'un alliage dit « brut de coulée », que l'on a solidifié par refroidissement : le barreau cylindrique formé avait un diamètre de 30 mm.

    Etape C) : on a laminé à une température de 25°C le barreau cylindrique, directement formé à l'étape précédente, pour obtenir un barreau de plus petit diamètre, à savoir un barreau d'un diamètre de 10 mm.

    Etape D) : on a chauffé le barreau de l'étape précédente à 400°C pendant 180 heures pour former un fil de transport électrique en alliage d'aluminium comprenant de l'aluminium et 0,35% de zirconium.

    Etape E) : on a tréfilé à froid ledit fil de transport électrique de l'étape précédente pour obtenir un fil d'alliage (i.e. brin métallique
    d'alliage) de 3,5 mm de diamètre.

    Etapes a) et b) : on a décapé et dégraissé ledit fil de transport électrique en aluminium de l'étape précédente, en le plongeant dans une solution de soude et de tensio-actifs commercialisée sous la référence GARDOCLEAN par la société CHEMETALL (30-50 g/L de soude), à une température allant de 40 à 60°C environ, pendant une durée de 30 secondes environ.

    Etape c) : Puis, on a plongé ledit fil de transport électrique en aluminium de l'étape précédente dans une solution d'acide sulfurique (20% en poids d'acide sulfurique dans de l'eau distillée), à température ambiante (i.e. 25°C), pendant 10 secondes.

    Etape F) : on a formé par anodisation sulfurique (20% en poids d'acide sulfurique dans de l'eau distillée) à une température de 25 à 35°C, une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine en surface du fil de transport électrique de l'étape précédente, sous l'application d'une densité de courant comprise entre 55 et 65 A/dm2. Ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium obtenu est ainsi recouvert d'une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine. L'épaisseur de ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine allait de 8 à 10 µm environ.
    Etape vii) : on a colmaté les pores de la couche poreuse d'hydroxyde d'alumine telle que formée à l'étape précédente en plongeant ledit fil de transport électrique de l'étape précédente dans de l'eau chaude.



    [0173] L'alliage en aluminium A5 du fil de transport électrique comprenait au plus 0,8% en poids d'impuretés inévitables.

    [0174] Le diamètre des précipités de zirconium a été déterminé par la méthode MET telle que décrite dans l'exemple 1, sur l'alliage A5 tel que préparé à l'issu de l'étape E) de tréfilage (i.e. avant les étapes de décapage, dégraissage, neutralisation, anodisation et colmatage).

    [0175] Les inventeurs de la présente demande ont ainsi pu constater que le procédé conforme à l'invention permettait l'obtention d'une dispersion homogène de microstructure contrôlée de précipités de zirconium et en particulier, l'obtention de précipités de zirconium sphériques, de diamètre allant de 1 à 20 nm environ.

    [0176] Le tableau 2 ci-dessous montre la tenue en température (en °C) de plusieurs fils de transport électrique en alliage d'aluminium A5, A6, A02 et A03, leur conductivité électrique (en % IACS), leur émissivité, leur absorption, leur diamètre, le diamètre et la section des câbles correspondants (en mm), l'intensité (en A) et le gain d'intensité (en %) des câbles comprenant respectivement les fils de transport électrique en alliage d'aluminium A03, A5 et A6 par rapport au câble comprenant le fil de transport électrique en alliage d'aluminium A02.

    [0177] A6 a été fabriqué selon le procédé conforme au quatrième objet de l'invention et tel que décrit dans le premier exemple de la présente demande (avec les paramètres de chauffage de l'étape iv) suivants: 400°C/180 heures).

    [0178] Il comprenait de l'aluminium et 0,35% de zirconium (ledit alliage ne comprenait pas de fer et pas de cuivre). A6 ne comprenait pas de couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0179] A02 (aluminium pur) a été commercialisé sous la référence AI1350 par la société Nexans. A02 ne comprenait pas de couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0180] A03 a été fabriqué à partir de A02, en effectuant uniquement les étapes a), b), c), F) et vii) décrites ci-dessus dans le présent exemple. A03 comprenait donc une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.

    [0181] A02 et A03 ne font pas partie de l'invention puisqu'ils ne comprennent pas de zirconium.
    TABLEAU 2
      A02 A03 A6 A5
    Tem pérature maximale (°C) 80°C 80°C 210°C 210°C
    Conductivité (% IACS) 62% 62% 60% 60%
    Em issivité 0,4 0,92 0,4 0,92
    Absorption 0,85 0,5 0,85 0,5
    Diamètre du fil (mm) 3,500 3,500 3,513 3,513
    Diamètre du câble (mm) 31,50 31,50 32,52 31,52
    Section (mm2) 346,46 346,46 357,67 357,67
    Intensité (A) 1360 1549 2334 2688
    Gain d'intensité (%) - 13,91 71,59 97,68


    [0182] Outre des propriétés mécaniques améliorées à une température de 210°C en utilisation continue durant une période allant jusqu'à 40 ans, l'intensité maximale admissible est particulièrement augmentée grâce à l'invention, comme le montrent les calculs du tableau 2 ci-dessus, réalisés sur des fils de transport électrique ronds.


    Revendications

    1. Fil de transport électrique en alliage d'aluminium comprenant de l'aluminium, du zirconium et des impuretés inévitables, ledit alliage d'aluminium comprenant de 0,05 à 0,6% en poids de zirconium, caractérisé en ce que ledit alliage comprend au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.
     
    2. Fil de transport électrique selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit fil de transport électrique comprend en surface une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.
     
    3. Fil de transport électrique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit alliage d'aluminium comprend de 0,2 à 0,5% en poids de zirconium.
     
    4. Fil de transport électrique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le diamètre des précipités de zirconium (Al3Zr) va de 1 à 200 nm.
     
    5. Fil de transport électrique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit alliage d'aluminium comprend en outre un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange.
     
    6. Fil de transport électrique selon la revendication 5, caractérisé en que ledit alliage d'aluminium comprend de 0,15% à 0,4% en poids de fer.
     
    7. Fil de transport électrique selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en que ledit alliage d'aluminium comprend de 0,05% à 0,35% en poids de cuivre.
     
    8. Câble électrique comprenant au moins un fil de transport électrique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en que le câble électrique comprend en outre un élément allongé de renforcement.
     
    9. Câble électrique selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'élément allongé de renforcement est entouré par ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium.
     
    10. Câble électrique selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en que le fil de transport électrique en alliage d'aluminium est torsadé autour de l'élément allongé de renforcement.
     
    11. Câble électrique selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en qu'il est un câble de transport d'énergie (câble OHL).
     
    12. Procédé de fabrication d'un fil de transport électrique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :

    i) Former un alliage d'aluminium en fusion comprenant de l'aluminium, du zirconium, des impuretés inévitables, et optionnellement un élément choisi parmi le cuivre, le fer et leur mélange ;

    ii) Couler l'alliage en fusion de l'étape i), pour obtenir un alliage brut de coulée ;

    iii) Laminer l'alliage brut de coulée de l'étape ii), pour obtenir un alliage laminé ;

    iv) Chauffer l'alliage laminé de l'étape iii) à une température allant de 300 à 500°C, pendant une durée allant de 100 à 500 heures, pour obtenir ledit fil de transport électrique en alliage d'aluminium, ledit alliage comprenant au moins 80 parties en poids de zirconium sous forme de précipités (Al3Zr) pour 100 parties en poids de zirconium dans ledit alliage d'aluminium.


     
    13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le procédé comprend en outre, l'étape suivante :
    v) Travailler à froid le fil de transport électrique de l'étape iv), pour obtenir un fil de transport électrique avec les dimensions souhaitées.
     
    14. Procédé selon l'un quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'étape suivante :
    vi) Former par conversion chimique une couche poreuse d'hydroxyde d'alumine en surface dudit fil de transport électrique.
     
    15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'étape vi) est effectuée par anodisation.
     
    16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend en outre avant l'étape vi), au moins l'une des étapes suivantes :

    a) Dégraisser le fil de transport électrique, et/ou

    b) Décaper le fil de transport électrique.


     
    17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce qu'il comprend en outre avant l'étape vi), l'étape suivante :
    c) Neutraliser le fil de transport électrique.
     
    18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend en outre après l'étape vi), l'étape suivante :
    vii) Colmater les pores de ladite couche poreuse d'hydroxyde d'alumine.
     


    Ansprüche

    1. Elektrischer Transportdraht aus einer Aluminiumlegierung, umfassend Aluminium, Zirkonium und unvermeidliche Verschmutzungen, wobei die Aluminiumlegierung von 0,05 bis 0,6 Gew% Zirconium enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Legierung mindestens 80 Gewichtsteile Zirconium in Form von Ausfällungen (Al3Zr) pro 100 Gewichtsteilen Zirconium in der Aluminiumlegierung umfasst.
     
    2. Elektrischer Transportdraht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der elektrische Transportdraht auf der Oberfläche eine poröse Schicht aus Aluminiumhydroxid umfasst.
     
    3. Elektrischer Transportdraht nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumlegierung von 0,2 bis 0,5 Gew% Zirconium umfasst.
     
    4. Elektrischer Transportdraht nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchmesser der Zirconiumausfällungen (Al3Zr) von 1 bis 200 nm reicht.
     
    5. Elektrischer Transportdraht nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumlegierung außerdem ein Element umfasst, ausgewählt aus Kupfer, Eisen und ihrer Mischung.
     
    6. Elektrischer Transportdraht nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumlegierung von 0,15 bis 0,4 Gew% Eisen umfasst.
     
    7. Elektrischer Transportdraht nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumlegierung von 0,05 bis 0,35 Gew% Kupfer umfasst.
     
    8. Elektrisches Kabel, umfassend mindestens einen elektrischen Transportdraht nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das elektrischen Kabel außerdem ein längliches Verstärtkungselement umfasst.
     
    9. Elektrisches Kabel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das längliche Verstärkungselement von dem elektrischen Transportdraht aus einer Aluminiumlegierung umgeben ist.
     
    10. Elektrisches Kabel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass der elektrische Transportdraht aus einer Aluminiumlegierung um das längliche Verstärkungselement geflochten ist.
     
    11. Elektrisches Kabel nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Energietransportkabel (OHL-Kabel) handelt.
     
    12. Verfahren zur Herstellung eines elektrischen Transportdrahts nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass es die folgenden Schritte umfasst:

    i) Bilden einer Fusionsaluminiumlegierung, umfassend Aluminium, Zirkonium, unvermeidliche Verschmutzungen und optional ein Element, ausgewählt aus Kupfer, Eisen und ihrer Mischung;

    ii) Gießen der Fusionslegierung von Schritt i), um eine rohe Gießlegierung zu erhalten;

    iii) Laminieren der rohen Gießlegierung von Schritt ii), um eine laminierte Legierung zu erhalten;

    iv) Erhitzen der laminierten Legierung von Schritt iii) auf eine Temperatur, die von 300 bis 500 ºC reicht, während einer Dauer, die von 100 bis 500 Stunden reicht, um den elektrischen Transportdraht aus einer Aluminiumlegierung zu erhalten, wobei die Legierung mindestens 80 Gewichtsteile Zirconium in Form von Ausfällungen (Al3Zr) pro 100 Gewichtsteilen Zirconium in der Aluminiumlegierung umfasst.


     
    13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren außerdem den folgenden Schritt umfasst:
    v) Kaltbearbeiten des elektrischen Transprotdrahts von Schritt iv), um einen elektrischen Transprotdraht mit den gewüschten Abmessungen zu erhalten.
     
    14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es außerden den folgenden Schritt umfasst:
    vi) Bilden, durch chemische Umwandlung, einer porösen Schicht aus Aluminiumhydroxid auf der Oberfläche des elektrischen Transportdrahts.
     
    15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt vi) durch Anodisierung durchgeführt wird.
     
    16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es außerdem vor dem Schritt vi) mindestens einen der folgenden Schritte umfasst:

    a) Entfetten des elektrischen Transportdrahts und/oder

    b) Abbeizen des elektrischen Transportdrahts.


     
    17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass es außerdem vor dem Schritt vi) den folgenden Schritte umfasst:
    c) Neutralisieren des elektrischen Transportdrahts.
     
    18. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es außerden nach dem Schritt vi) den folgenden Schritt umfasst:
    vii) Abdichten der Poren der porösen Schicht aus Aluminiumhydroxid.
     


    Claims

    1. Aluminum alloy electrical transmission wire comprising aluminum, zirconium and unavoidable impurities, wherein the aluminum alloy comprises from 0.05 to 0.6% by weight of zirconium, characterized in that the alloy comprises at least 80 parts by weight of zirconium in the form of precipitates (Al3Zr) per 100 parts by weight of zirconium in the aluminum alloy.
     
    2. Electrical transmission wire according to claim 1, characterized in that the electric transmission wire comprises a porous layer of aluminum hydroxide on the surface.
     
    3. Electrical transmission wire according to any one of the preceding claims, characterized in that the aluminum alloy comprises from 0.2 to 0.5% by weight of zirconium.
     
    4. Electrical transmission wire according to any one of the preceding claims, characterized in that the diameter of the zirconium precipitates (Al3Zr) ranges from 1 to 200 nm.
     
    5. Electrical transmission wire according to any one of the preceding claims, characterized in that the aluminum alloy further comprises an element selected from copper, iron and mixtures thereof.
     
    6. Electrical transmission wire according to claim 5, characterized in that the aluminum alloy comprises from 0.15% to 0.4% by weight of iron.
     
    7. Electrical transmission wire according to claim 5 or 6, characterized in that the aluminum alloy comprises from 0.05% to 0.35% by weight of copper.
     
    8. Electrical cable comprising at least one electrical transmission wire according to any one of the preceding claims, characterized in that the electric cable further comprises an elongated reinforcing element.
     
    9. Electrical cable according to claim 8, characterized in that the elongated reinforcing element is surrounded by the aluminum alloy electrical transmission wire.
     
    10. Electrical cable according to claim 8 or 9, characterized in that the electrical transmission wire of aluminum alloy is twisted around the elongated reinforcing element.
     
    11. Electrical cable according to any one of claims 8 to 10, characterized in that it is a power transmission cable (OHL cable).
     
    12. Method of manufacturing an electric transmission wire according to any one of claims 1 to 7, the method being characterized in that it comprises the following steps:

    i) Forming a molten aluminum alloy comprising aluminum, zirconium, unavoidable impurities, and optionally an element selected from copper, iron and mixtures thereof;

    ii) Pouring the molten alloy of step i), to obtain a cast alloy;

    iii) Laminating the crude cast alloy of step ii), to obtain a rolled alloy;

    iv) Heating the rolled alloy of step iii) at a temperature ranging from 300 to 500°C, for a period ranging from 100 to 500 hours, to obtain the electrical transmission wire of aluminum alloy, the alloy comprising at least 80 parts by weight of zirconium in the form of precipitates (Al3Zr) per 100 parts by weight of zirconium in the aluminum alloy.


     
    13. Method according to claim 12, characterized in that the method further comprises the following step:
    v) Cold working the electrical transmission wire of step iv), to obtain an electric transmission wire with the desired dimensions.
     
    14. Method according to any one of claims 12 or 13, characterized in that it further comprises the following step:
    vi) Forming by chemical conversion a porous layer of aluminum hydroxide on the surface of the electric transmission wire.
     
    15. Method according to claim 14, characterized in that step vi) is carried out by anodization.
     
    16. Method according to claim 15, characterized in that it further comprises, before step vi), at least one of the following steps:

    a) Degreasing the electric transmission wire, and/or

    b) Stripping the electrical wire.


     
    17. Method according to claim 15 or 16, characterized in that it further comprises, before step vi), the following step:
    c) Neutralizing the electric transmission wire.
     
    18. Method according to any one of claims 14 to 17, characterized in that it further comprises after step vi), the following step:
    vii) Plugging the pores of the porous layer of aluminum hydroxide.
     




    Dessins














    Références citées

    RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION



    Cette liste de références citées par le demandeur vise uniquement à aider le lecteur et ne fait pas partie du document de brevet européen. Même si le plus grand soin a été accordé à sa conception, des erreurs ou des omissions ne peuvent être exclues et l'OEB décline toute responsabilité à cet égard.

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